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2015-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專題81性質(zhì)原理探究性綜合實(shí)驗(yàn)考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢考點(diǎn)1探究物質(zhì)的性質(zhì)2024·湖北卷、2021?廣東選擇性、2022?北京卷、2021?北京卷、2019?北京卷、2018?海南卷、2017?北京、2016·北京理綜、2016·全國II卷試題往往以一個(gè)具體的化學(xué)問題或化學(xué)現(xiàn)象為背景,在實(shí)驗(yàn)結(jié)果不知曉的情況下,由實(shí)驗(yàn)者自行設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行探究,可以是物質(zhì)組成的探究、可以是物質(zhì)性質(zhì)的探究、也可以是化學(xué)反應(yīng)原理和反應(yīng)規(guī)律的探究。解答過程中,對于題中的異?,F(xiàn)象要根據(jù)已有的知識進(jìn)行大膽的猜想﹑推測,并仔細(xì)推敲其是否合理??键c(diǎn)2探究反應(yīng)的產(chǎn)物2024·北京卷、2023?湖北省選擇性考試、2023?北京卷、2020?北京卷考點(diǎn)1探究物質(zhì)的性質(zhì)1.(2024·湖北卷,18,14分)學(xué)習(xí)小組為探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相關(guān)性質(zhì),室溫下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)I~Ⅳ。實(shí)驗(yàn)I實(shí)驗(yàn)Ⅱ?qū)嶒?yàn)Ⅲ無明顯變化溶液變?yōu)榧t色,伴有氣泡產(chǎn)生溶液變?yōu)槟G色,并持續(xù)產(chǎn)生能使帶火星木條復(fù)燃的氣體已知:[Co(H2O)6]2+為粉紅色、[Co(H2O)6]3+為藍(lán)色、[Co(CO3)2]2-為紅色、[Co(CO3)2]3-為墨綠色?;卮鹣铝袉栴}:(1)配制1.00mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到下列儀器中的(填標(biāo)號)。a.
b.
c.
d.(2)實(shí)驗(yàn)I表明[Co(H2O)6]2+(填“能”或“不能”)催化H2O2的分解。實(shí)驗(yàn)Ⅱ中HCO3-大大過量的原因是。實(shí)驗(yàn)Ⅲ初步表明[Co(CO3)2]3-能催化H2O2的分解,寫出H2O2在實(shí)驗(yàn)Ⅲ中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式、。(3)實(shí)驗(yàn)I表明,反應(yīng)2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O難以正向進(jìn)行,利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理,分析Co3+、Co2+分別與CO32-配位后,正向反應(yīng)能夠進(jìn)行的原因。實(shí)驗(yàn)Ⅳ:(4)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中,A到B溶液變?yōu)樗{(lán)色,并產(chǎn)生氣體;B到C溶液變?yōu)榉奂t色,并產(chǎn)生氣體。從A到C所產(chǎn)生的氣體的分子式分別為、?!敬鸢浮?1)bc(2)不能HCO3-與Co2+按物質(zhì)的量之比4:1發(fā)生反應(yīng)4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:310HCO3-+2Co2++H2O2=2[Co(CO3)3]3-+4CO2↑+6H2O2H2O22H2O+O2↑(3)實(shí)驗(yàn)Ⅲ的現(xiàn)象表明,Co3+、Co2+分別與CO32-配位時(shí),[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)2]3-(該反應(yīng)為快反應(yīng)),導(dǎo)致[Co(H2O)6]2+幾乎不能轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-,這樣使得[Co(H2O)6]3+的濃度減小的幅度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Co(H2O)6]2+減小的幅度,根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,減小生成物濃度能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,上述反應(yīng)能夠正向進(jìn)行(4)CO2O2【解析】本題探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相關(guān)性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)Ⅰ中無明顯變化,證明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解;實(shí)驗(yàn)Ⅱ中溶液變?yōu)榧t色,證明[Co(H2O)6]2+易轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-;實(shí)驗(yàn)Ⅲ中溶液變?yōu)槟G色,說明[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-,并且初步證明[Co(H2O)6]2+在HCO3-的作用下易被H2O2氧化為[Co(CO3)3]3-;實(shí)驗(yàn)Ⅳ中溶液先變藍(lán)后變紅,并且前后均有氣體生成,證明在酸性條件下,[Co(CO3)3]3-易轉(zhuǎn)化為[Co(H2O)6]3+,[Co(H2O)6]3+氧化性強(qiáng),可以把H2O氧化為O2。(1)配制1.00mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到容量瓶、膠頭滴管等等,因此選bc。(2)CoSO4溶液中存在大量的[Co(H2O)6]2+,向其中加入30%的H2O2后無明顯變化,因此,實(shí)驗(yàn)I表明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解。實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:3,因此,HCO3-大大過量的原因是:HCO3-與Co2+按物質(zhì)的量之比4:1發(fā)生反應(yīng)4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:3。實(shí)驗(yàn)Ⅲ的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表明在H2O2的作用下Co2+能與HCO3-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-,然后[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,因此,H2O2在實(shí)驗(yàn)Ⅲ中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為10HCO3-+2Co2++H2O2=2[Co(CO3)2]3-+4CO2↑+6H2O、2H2O22H2O+O2↑。(3)實(shí)驗(yàn)I表明,反應(yīng)2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O難以正向進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)Ⅲ的現(xiàn)象表明,Co3+、Co2+分別與CO32-配位時(shí),[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-(該反應(yīng)為快反應(yīng)),導(dǎo)致[Co(H2O)6]2+幾乎不能轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-,這樣使得[Co(H2O)6]3+的濃度減小的幅度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Co(H2O)6]2+減小的幅度,根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,減小生成物濃度能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,上述反應(yīng)能夠正向進(jìn)行。(4)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中,A到B溶液變?yōu)樗{(lán)色,并產(chǎn)生氣體,說明發(fā)生了[Co(CO3)3]3-+6H++3H2O=[Co(H2O)6]3++3CO2↑;B到C溶液變?yōu)榉奂t色,并產(chǎn)生氣體,說明發(fā)生了4[Co(H2O)6]3++2H2O=4[Co(H2O)6]2++O2↑+4H+,因此從A到C所產(chǎn)生的氣體的分子式分別為CO2和O2。2.(2021?廣東選擇性,17)含氯物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有重要作用。1774年,舍勒在研究軟錳礦(主要成分是MnO2)的過程中,將它與濃鹽酸混合加熱,產(chǎn)生了一種黃綠色氣體。1810年,戴維確認(rèn)這是一種新元素組成的單質(zhì),并命名為chlorine(中文命名“氯氣”)。(1)實(shí)驗(yàn)室沿用舍勒的方法制取Cl2的化學(xué)方程式為_______。(2)實(shí)驗(yàn)室制取干燥Cl2時(shí),凈化與收集Cl2所需裝置的接口連接順序?yàn)開______。
(3)某氯水久置后不能使品紅溶液褪色,可推測氯水中_______已分解。檢驗(yàn)此久置氯水中Cl-存在的操作及現(xiàn)象是_______。(4)某合作學(xué)習(xí)小組進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)探究。①實(shí)驗(yàn)任務(wù)。通過測定溶液電導(dǎo)率,探究溫度對AgCl溶解度的影響。②查閱資料。電導(dǎo)率是表征電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的物理量。溫度一定時(shí),強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液的電導(dǎo)率隨溶液中離子濃度的增大而增大;離子濃度一定時(shí),稀溶液電導(dǎo)率隨溫度的升高而增大。25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8。③提出猜想。猜想a:較高溫度的AgCl飽和溶液的電導(dǎo)率較大。猜想b:AgCl在水中的溶解度s(45℃)s(35℃)s(25℃)。④設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)、驗(yàn)證猜想。取試樣Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ(不同溫度下配制的AgCl飽和溶液),在設(shè)定的測試溫度下,進(jìn)行表中實(shí)驗(yàn)1~3,記錄數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)序號試樣測試溫度/℃電導(dǎo)率/1Ⅰ:25℃的AgCl飽和溶液25A12Ⅱ:35℃的AgCl飽和溶液35A23Ⅲ:45℃的AgCl飽和溶液45A3⑤數(shù)據(jù)分析、交流討論。25℃的AgCl飽和溶液中,c(Cl-)=______________mol·L-1。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為A3A2A1。小組同學(xué)認(rèn)為,此結(jié)果可以證明③中的猜想成立,但不足以證明猜想成立。結(jié)合②中信息,猜想不足以成立的理由有_______。⑥優(yōu)化實(shí)驗(yàn)。小組同學(xué)為進(jìn)一步驗(yàn)證猜想,在實(shí)驗(yàn)1~3的基礎(chǔ)上完善方案,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)4和5。請?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。實(shí)驗(yàn)序號試樣測試溫度/℃電導(dǎo)率/4Ⅰ_______B15______________B2⑦實(shí)驗(yàn)總結(jié)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)1~5的結(jié)果,并結(jié)合②中信息,小組同學(xué)認(rèn)為猜想也成立。猜想成立的判斷依據(jù)是_______?!敬鸢浮?1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O(2)c-d-b-a-e(3)HClO向溶液中加入過量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,則證明原溶液中含有Cl-(4)⑤1.3410-5測試溫度不同,根據(jù)電導(dǎo)率結(jié)果無法判斷不同溫度下飽和溶液的溶解度⑥45℃II45℃⑦A3>B2>B1【解析】(1)實(shí)驗(yàn)室通常采用濃鹽酸和MnO2制取Cl2,化學(xué)方程式為:MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)根據(jù)化學(xué)方程式可知,制取的氯氣中混有氯化氫、水蒸氣,氯氣有毒,必須進(jìn)行尾氣處理,因此使用飽和食鹽水吸收氯化氫氣體,濃硫酸除去水蒸氣,最后用NaOH溶液吸收尾氣,因此接口連接順序?yàn)閏-d-b-a-e;(3)久置后不能使品紅溶液褪色,說明HClO已分解;檢驗(yàn)Cl-的方法為向溶液中加入過量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,則證明原溶液中含有Cl-;(4)⑤25℃時(shí),Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),根據(jù)沉淀溶解平衡可知,飽和的AgCl溶液中c(Ag+)c(Cl-),所以有==1.3410-5mol·L-1;實(shí)驗(yàn)1~3中,不同的飽和溶液濃度不同且測試溫度不同,根據(jù)資料顯示離子濃度一定時(shí),稀溶液電導(dǎo)率隨溫度的升高而增大,所以根據(jù)實(shí)驗(yàn)1~3無法判斷溫度較高的飽和溶液離子濃度大,進(jìn)而不能得出溶解度關(guān)系;⑥如果要判斷AgCl在水中的溶解度隨溫度的變化情況,可以設(shè)計(jì)不相同溫度下的飽和溶液在相同溫度下測試,如果溫度較高下的飽和溶液電導(dǎo)率比溫度較低的飽和溶液電導(dǎo)率高,則可以得出溫度升高飽和溶液中離子濃度高。所以可以設(shè)計(jì)試樣Ⅰ在45℃下測試與實(shí)驗(yàn)3比較;設(shè)計(jì)試樣II在45℃下測試與實(shí)驗(yàn)3比較;⑦猜想b成立的判斷依據(jù)是A3>B2>B1。3.(2022?北京卷,19)(14分)某小組同學(xué)探究不同條件下氯氣與二價(jià)錳化合物的反應(yīng)資料:i.Mn2+在一定條件下被Cl2或ClO-氧化成MnO2(棕黑色)、MnO42-(綠色)、MnO42(紫色)。ii.濃堿條件下,MnO4-可被OH-還原為MnO42-。iii.Cl2的氧化性與溶液的酸堿性無關(guān),NaClO的氧化性隨堿性增強(qiáng)而減弱。實(shí)驗(yàn)裝置如圖(夾持裝置略)序號物質(zhì)aC中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象通入Cl2前通入Cl2后I水得到無色溶液產(chǎn)生棕黑色沉淀,且放置后不發(fā)生變化II5%NaOH溶液產(chǎn)生白色沉淀,在空氣中緩慢變成棕黑色沉淀棕黑色沉淀增多,放置后溶液變?yōu)樽仙?,仍有沉淀III40%NaOH溶液產(chǎn)生白色沉淀,在空氣中緩慢變成棕黑色沉淀棕黑色沉淀增多,放置后溶液變?yōu)樽仙杂谐恋?1)B中試劑是___________。(2)通入Cl2前,II、III中沉淀由白色變?yōu)楹谏幕瘜W(xué)方程式為___________。(3)對比實(shí)驗(yàn)I、II通入Cl2后的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,對于二價(jià)錳化合物還原性的認(rèn)識是___________。(4)根據(jù)資料ii,III中應(yīng)得到綠色溶液,實(shí)驗(yàn)中得到紫色溶液,分析現(xiàn)象與資料不符的原因:原因一:可能是通入Cl2導(dǎo)致溶液的堿性減弱。原因二:可能是氧化劑過量,氧化劑將MnO42-氧化為MnO4-。①化學(xué)方程式表示可能導(dǎo)致溶液堿性減弱的原因___________,但通過實(shí)驗(yàn)測定溶液的堿性變化很小。②取III中放置后的1mL懸濁液,加入4mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速變?yōu)榫G色,且綠色緩慢加深。溶液紫色變?yōu)榫G色的離子方程式為___________,溶液綠色緩慢加深,原因是MnO2被___________(填“化學(xué)式”)氧化,可證明III的懸濁液中氧化劑過量;③取II中放置后的1mL懸濁液,加入4mL水,溶液紫色緩慢加深,發(fā)生的反應(yīng)是___________。④從反應(yīng)速率的角度,分析實(shí)驗(yàn)III未得到綠色溶液的可能原因___________。【答案】(1)飽和NaCl溶液(2)2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O(3)Mn2+的還原性隨溶液堿性的增強(qiáng)而增強(qiáng)(4)Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
4MnO4-+4OH-=4MnO42-+O2↑+2H2O
Cl2
3ClO-+2MnO2+2OH-=2MnO4-+3Cl-+H2O
過量Cl2與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生NaClO,使溶液的堿性減弱,c(OH-)降低,溶液中的MnO4-被還原為MnO42-的速率減小,因而不能實(shí)驗(yàn)III未得到綠色溶液【解析】在裝置A中HCl與KMnO4發(fā)生反應(yīng)制取Cl2,由于鹽酸具有揮發(fā)性,為排除HCl對Cl2性質(zhì)的干擾,在裝置B中盛有飽和NaCl溶液,除去Cl2中的雜質(zhì)HCl,在裝置C中通過改變?nèi)芤旱膒H,驗(yàn)證不同條件下Cl2與MnSO4反應(yīng),裝置D是尾氣處理裝置,目的是除去多余Cl2,防止造成大氣污染。(1)B中試劑是飽和NaCl溶液,作用是吸收Cl2中的雜質(zhì)HCl氣體;(2)通入Cl2前,II、III中Mn2+與堿性溶液中NaOH電離產(chǎn)生的的OH-反應(yīng)產(chǎn)生Mn(OH)2白色沉淀,該沉淀不穩(wěn)定,會(huì)被溶解在溶液中的氧氣氧化為棕黑色MnO2,則沉淀由白色變?yōu)楹谏幕瘜W(xué)方程式為:2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O;(3)對比實(shí)驗(yàn)I、II通入Cl2后的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,對于二價(jià)錳化合物還原性的認(rèn)識是:Mn2+的還原性隨溶液堿性的增強(qiáng)而增強(qiáng);(4)①Cl2與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生NaCl、NaClO、H2O,使溶液堿性減弱,反應(yīng)的離子方程式為:Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O;②取III中放置后的1mL懸濁液,加入4mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速變?yōu)榫G色,且綠色緩慢加深。溶液紫色變?yōu)榫G色就是由于在濃堿條件下,MnO4-可被OH-還原為MnO42-,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒,可知該反應(yīng)的離子方程式為:4MnO4-+4OH-=4MnO42-+O2↑+2H2O;溶液綠色緩慢加深,原因是MnO2被Cl2氧化,可證明III的懸濁液中氧化劑過量;③取II中放置后的1mL懸濁液,加入4mL水,溶液堿性減弱,溶液紫色緩慢加深,說明ClO-將MnO2氧化為MnO4-,發(fā)生的反應(yīng)是:3ClO-+2MnO2+2OH-=2MnO4-+3Cl-+H2O;④從反應(yīng)速率的角度,過量Cl2與NaOH反應(yīng)產(chǎn)生NaClO,使溶液的堿性減弱,c(OH-)降低,溶液中的MnO4-被還原為MnO42-的速率減小,導(dǎo)致不能實(shí)驗(yàn)III未得到綠色溶液。4.(2021?北京卷,17)某小組探究鹵素參與的氧化還原反應(yīng),從電極反應(yīng)角度分析物質(zhì)氧化性和還原性的變化規(guī)律。(1)濃HCl與MnO2混合加熱生成Cl2,氯氣不再逸出時(shí),固液混合物A中存在鹽酸和MnO2。①反應(yīng)的離子方程式為_______。②電極反應(yīng)式:i還原反應(yīng):MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2Oii氧化反應(yīng):_______。③根據(jù)電極反應(yīng)式,分析A中仍存在鹽酸和MnO2的原因。i隨H+濃度降低或Mn2+濃度升高,MnO2氧化性減弱;ii隨Cl-濃度降低,_______。④補(bǔ)充實(shí)驗(yàn),證實(shí)了③中的分析,則a為_______,b為_______。實(shí)驗(yàn)操作試劑產(chǎn)物I較濃H2SO4有Cl2IIa有Cl2IIIa+b無Cl2(2)利用H+濃度對MnO2氧化性的影響,探究鹵素離子的還原性,相同濃度的KCl、KBr、KI溶液,能與MnO2反應(yīng)的最低H+濃度由大到小的順序是_______,從原子結(jié)構(gòu)角度說明理由______________。(3)根據(jù)(1)中的結(jié)論推測,酸性條件下,加入某種化合物可以提高溴的氧化性,將Mn2+氧化為MnO2,經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)了推測,該化合物是_______。(4)Ag分別與1mol·L1的鹽酸、氫溴酸、氫碘酸混合,Ag只與氫碘酸發(fā)生置換反應(yīng),試解釋原因_______。(5)總結(jié):物質(zhì)氧化性、還原性變化的一般規(guī)律是_______?!敬鸢浮?1)①M(fèi)nO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O②2Cl--2e-=Cl2↑③Cl-還原性減弱或Cl2的氧化性增強(qiáng)④KCl固體(或濃/飽和溶液)MnSO4固體(或濃/飽和溶液)(2)KCl>KBr>KICl、Br、I位于第VIIA族,從上到下電子層數(shù)逐漸增加,原子半徑逐漸增大,得電子能力逐漸減弱,陰離子的還原性逐漸增強(qiáng)(3)AgNO3或Ag2SO4(4)比較AgX的溶解度,AgI溶解度最小,Ag++I-=AgI↓使得Ag還原性增強(qiáng)的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++H2↑反應(yīng)得以發(fā)生(5)氧化劑(還原劑)的濃度越大,其氧化性(還原性)越強(qiáng),還原產(chǎn)物(還原產(chǎn)物)的濃度越大,氧化劑(還原劑)的氧化性(還原性)越?。贿€原反應(yīng)中,反應(yīng)物濃度越大或生成物濃度越小,氧化劑氧化性越強(qiáng)【解析】(1)①二氧化錳和濃鹽酸制氯氣的離子方程式為:MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O;②氧化反應(yīng)是元素化合價(jià)升高,故氧化反應(yīng)為:2Cl--2e-=Cl2↑③反應(yīng)不能發(fā)生也可能是還原劑還原性減弱,或者產(chǎn)生了氧化性更強(qiáng)的氧化劑,故答案為:Cl-還原性減弱或Cl2的氧化性增強(qiáng)④可以從增大氯離子濃度的角度再結(jié)合實(shí)驗(yàn)II的現(xiàn)象分析,試劑a可以是KCl固體(或濃/飽和溶液);結(jié)合實(shí)驗(yàn)III的顯現(xiàn)是沒有氯氣,且實(shí)驗(yàn)III也加入了試劑a,那一定是試劑b影響了實(shí)驗(yàn)III的現(xiàn)象,再結(jié)合原因i可知試劑b是MnSO4固體(或濃/飽和溶液);(2)非金屬性越弱其陰離子的還原性越強(qiáng),反應(yīng)時(shí)所需的氫離子濃度越小,故順序是KCl>KBr>KI;其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族,從上到下電子層數(shù)逐漸增加,原子半徑逐漸增大,得電子能力逐漸減弱,陰離子的還原性逐漸增強(qiáng);(3)根據(jù)(1)中的結(jié)論推測隨Cl-濃度降低導(dǎo)致二氧化錳的氧化性減弱,那么如果進(jìn)一步降低Cl-濃度降低則可以導(dǎo)致可以提高溴的氧化性,將Mn2+氧化為MnO2,故答案為:AgNO3或Ag2SO4;(4)若要使反應(yīng)2Ag+2H+=2Ag++H2↑發(fā)生,根據(jù)本題的提示可以降低Ag+濃度,對比AgX的溶解度,AgI溶解度最小,故Ag只與氫碘酸發(fā)生置換反應(yīng)的原因是:比較AgX的溶解度,AgI溶解度最小,Ag++I-=AgI↓使得Ag還原性增強(qiáng)的最多,使得2Ag+2H+=2Ag++H2↑反應(yīng)得以發(fā)生;(5)通過本題可以發(fā)現(xiàn),物質(zhì)氧化性和還原性還與物質(zhì)的濃度有關(guān),濃度越大氧化性或者還原性越強(qiáng),故答案為:氧化劑(還原劑)的濃度越大,其氧化性(還原性)越強(qiáng),還原產(chǎn)物(還原產(chǎn)物)的濃度越大,氧化劑(還原劑)的氧化性(還原性)越?。贿€原反應(yīng)中,反應(yīng)物濃度越大或生成物濃度越小,氧化劑氧化性越強(qiáng)。5.(2019?北京卷,10)化學(xué)小組實(shí)驗(yàn)探究SO2與AgNO3溶液的反應(yīng)。(1)實(shí)驗(yàn)一:用如下裝置(夾持、加熱儀器略)制備SO2,將足量SO2通入AgNO3溶液中,迅速反應(yīng),得到無色溶液A和白色沉淀B。①濃H2SO4與Cu反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________________________________。②試劑a是____________。(2)對體系中有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)分析得出:沉淀B可能為Ag2SO3、Ag2SO4或二者混合物。(資料:Ag2SO4微溶于水;Ag2SO3難溶于水)實(shí)驗(yàn)二:驗(yàn)證B的成分①寫出Ag2SO3溶于氨水的離子方程式:__________。②加入鹽酸后沉淀D大部分溶解,剩余少量沉淀F。推斷D中主要是BaSO3,進(jìn)而推斷B中含有Ag2SO3。向?yàn)V液E中加入一種試劑,可進(jìn)一步證實(shí)B中含有Ag2SO3。所用試劑及現(xiàn)象是__________。(3)根據(jù)沉淀F的存在,推測的產(chǎn)生有兩個(gè)途徑:途徑1:實(shí)驗(yàn)一中,SO2在AgNO3溶液中被氧化生成Ag2SO4,隨沉淀B進(jìn)入D。途徑2:實(shí)驗(yàn)二中,被氧化為進(jìn)入D。實(shí)驗(yàn)三:探究的產(chǎn)生途徑①向溶液A中滴入過量鹽酸,產(chǎn)生白色沉淀,證明溶液中含有________:取上層清液繼續(xù)滴加BaCl2溶液,未出現(xiàn)白色沉淀,可判斷B中不含Ag2SO4。做出判斷的理由:_______。②實(shí)驗(yàn)三的結(jié)論:__________。(4)實(shí)驗(yàn)一中SO2與AgNO3溶液反應(yīng)的離子方程式是_________________。(5)根據(jù)物質(zhì)性質(zhì)分析,SO2與AgNO3溶液應(yīng)該可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)。將實(shí)驗(yàn)一所得混合物放置一段時(shí)間,有Ag和生成。(6)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)所得結(jié)論:__________________。【答案】(1)①Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O②飽和NaHSO3溶液(2)①Ag2SO3+4NH3·H2O=2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O②H2O2溶液,產(chǎn)生白色沉淀(3)①Ag+Ag2SO4溶解度大于BaSO4,沒有BaSO4沉淀時(shí),必定沒有Ag2SO4②途徑1不產(chǎn)生SO42-,途徑2產(chǎn)生SO42-(4)2Ag++SO2+H2O=Ag2SO3↓+2H+(6)實(shí)驗(yàn)條件下:SO2與AgNO3溶液生成Ag2SO3的速率大于生成Ag和SO42-的速率堿性溶液中SO32-更易被氧化為SO42-【解析】(1)①銅和濃硫酸在加熱的條件下反應(yīng)生成硫酸銅、二氧化硫和水,化學(xué)方程式為:Cu+2H2SO4(濃)CuSO4+SO2↑+2H2O。②試劑a為飽和NaHSO3溶液,用于觀察氣體流速,且在SO2飽和NaHSO3溶液中溶解度很小,可防止倒吸。(2)①Ag2SO3溶于氨水得到Ag(NH3)2+,離子方程式為:Ag2SO3+4NH3·H2O=2Ag(NH3)2++SO32-+4H2O;②沉淀D洗滌干凈后,加入過量稀鹽酸,BaSO3與稀鹽酸反應(yīng)生成BaCl2和SO2、H2O,則濾液E中含有BaCl2和溶解在水中的SO2形成的H?SO3,可向E中加入H2O2溶液,H2O2將H2SO3氧化生成SO42-,SO42-和Ba2+反應(yīng)產(chǎn)生白色BaSO4沉淀,進(jìn)一步證實(shí)B中含有Ag2SO3。(3)向溶液A中滴入過量鹽酸,產(chǎn)生白色沉淀,該沉淀為AgCl,證明溶液A中含有Ag+;取上層清液繼續(xù)滴加BaCl2溶液,未出現(xiàn)白色沉淀,證明溶液A中不含SO42-,由于Ag2SO4微溶于水,則B中不含Ag2SO4,從而確定途徑1不產(chǎn)生SO42-,途徑2產(chǎn)生SO42-。(4)由(3)推知,實(shí)驗(yàn)一中SO2與AgNO3溶液反應(yīng)生成Ag2SO3,離子方程式為2Ag++SO2+H2O=Ag2SO3↓+2H+。(6)對比分析(4)(5)可知,SO2與AgNO3溶液生成Ag2SO3的速率大于生成Ag和SO42-的速率,再結(jié)合實(shí)驗(yàn)二可知,堿性溶液中SO32-更易被氧化為SO42-。6.(2018?海南卷,17)某小組在實(shí)驗(yàn)室中探究金屬鈉與二氧化碳的反應(yīng)。回答下列問題:(1)選用如圖所示裝置及藥品制取CO2。打開彈簧夾,制取CO2。為了得到干燥.純凈的CO2,產(chǎn)生的氣流應(yīng)依次通過盛有_________的洗氣瓶(填試劑名稱)。反應(yīng)結(jié)束后,關(guān)閉彈簧夾,可觀察到的現(xiàn)象是__________________________。不能用稀硫酸代替稀鹽酸,其原因是__________________________。(2)金屬鈉與二氧化碳反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象如下表:步驟現(xiàn)象將一小塊金屬鈉在燃燒匙中點(diǎn)燃,迅速伸入盛有CO2的集氣瓶中。充分反應(yīng),放置冷卻產(chǎn)生大量白煙,集氣瓶底部有黑色固體產(chǎn)生,瓶壁上有白色物質(zhì)產(chǎn)生在集氣瓶中加入適量蒸餾水,振蕩.過濾濾紙上留下黑色固體,濾液為無色溶液①為檢驗(yàn)集氣瓶瓶壁上白色物質(zhì)的成分,取適量濾液于2支試管中,向一支試管中滴加1滴酚酞溶液,溶液變紅:向第二支試管中滴加澄清石灰水,溶液變渾濁。據(jù)此推斷,白色物質(zhì)的主要成分是________(填標(biāo)號)。A.Na2OB.Na2O2C.NaOHD.Na2CO3②為檢驗(yàn)黑色固體的成分,將其與濃硫酸反應(yīng),生成的氣體具有刺激性氣味。據(jù)此推斷黑色固體是________________。③本實(shí)驗(yàn)中金屬鈉與二氧化碳反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________?!敬鸢浮?1)飽和NaHCO3溶液、濃硫酸產(chǎn)生的氣體使干燥管內(nèi)液面降低,與碳酸鈣脫離接觸,反應(yīng)停止生成的硫酸鈣微溶,附著在碳酸鈣表面,阻止反應(yīng)進(jìn)一步進(jìn)行(2)①D②碳(C)③4Na+3CO22Na2CO3+C【解析】(1)根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)分析,產(chǎn)生的二氧化碳?xì)怏w中,還含有氯化氫和水蒸氣兩種雜質(zhì),除去氯化氫用的是飽和碳酸氫鈉溶液,除水蒸氣用濃硫酸;反應(yīng)結(jié)束后,關(guān)閉彈簧夾,產(chǎn)生的氣體回到反應(yīng)溶液里使容器里壓強(qiáng)增大,干燥管內(nèi)鹽酸液面下降,與碳酸鈣脫離接觸,反應(yīng)停止;若使用硫酸,生成的硫酸鈣為微溶物,會(huì)附著在碳酸鈣的表面,阻止反應(yīng)進(jìn)行。(2)①向一支試管中滴加1滴酚酞溶液,溶液變紅,說明是堿性物質(zhì),向第二支試管中滴加澄清石灰水,溶液變渾濁,說明能跟氫氧化鈣反應(yīng)生成沉淀,由此可推出該物質(zhì)為碳酸鈉,故選D;②黑色固體與濃硫酸反應(yīng),生成的氣體具有刺激性氣味,說明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)生成了二氧化硫,故黑色固體是C;③由以上分析可知,金屬鈉與二氧化碳反應(yīng)生成了碳酸鈉和碳,根據(jù)得失電子守恒配平化學(xué)方程式為4Na+3CO22Na2CO3+C。7.(2017?北京,28)某小組在驗(yàn)證反應(yīng)“Fe+2Ag+=Fe2++2Ag”的實(shí)驗(yàn)中檢測到Fe3+,發(fā)現(xiàn)和探究過程如下。向硝酸酸化的0.05mol·L-1硝酸銀溶液(pH≈2)中加入過量鐵粉,攪拌后靜置,燒杯底部有黑色固體,溶液呈黃色。(1)檢驗(yàn)產(chǎn)物①取出少量黑色固體,洗滌后,_______(填操作和現(xiàn)象),證明黑色固體中含有Ag。②取上層清液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,說明溶液中含有_______________。(2)針對“溶液呈黃色”,甲認(rèn)為溶液中有Fe3+,乙認(rèn)為鐵粉過量時(shí)不可能有Fe3+,乙依據(jù)的原理是___________________(用離子方程式表示)。針對兩種觀點(diǎn)繼續(xù)實(shí)驗(yàn):①取上層清液,滴加KSCN溶液,溶液變紅,證實(shí)了甲的猜測。同時(shí)發(fā)現(xiàn)有白色沉淀產(chǎn)生,且溶液顏色深淺、沉淀量多少與取樣時(shí)間有關(guān),對比實(shí)驗(yàn)記錄如下:序號取樣時(shí)間/min現(xiàn)象ⅰ3產(chǎn)生大量白色沉淀;溶液呈紅色ⅱ30產(chǎn)生白色沉淀;較3min時(shí)量少;溶液紅色較3min時(shí)加深ⅲ120產(chǎn)生白色沉淀;較30min時(shí)量少;溶液紅色較30min時(shí)變淺(資料:Ag+與SCN-生成白色沉淀AgSCN)②對Fe3+產(chǎn)生的原因作出如下假設(shè):假設(shè)a:可能是鐵粉表面有氧化層,能產(chǎn)生Fe3+;假設(shè)b:空氣中存在O2,由于________(用離子方程式表示),可產(chǎn)生Fe3+;假設(shè)c:酸性溶液中NO3-具有氧化性,可產(chǎn)生Fe3+;假設(shè)d:根據(jù)_______現(xiàn)象,判斷溶液中存在Ag+,可產(chǎn)生Fe3+。③下列實(shí)驗(yàn)Ⅰ可證實(shí)假設(shè)a、b、c不是產(chǎn)生Fe3+的主要原因。實(shí)驗(yàn)Ⅱ可證實(shí)假設(shè)d成立。實(shí)驗(yàn)Ⅰ:向硝酸酸化的________溶液(pH≈2)中加入過量鐵粉,攪拌后靜置,不同時(shí)間取上層清液滴加KSCN溶液,3min時(shí)溶液呈淺紅色,30min后溶液幾乎無色。實(shí)驗(yàn)Ⅱ:裝置如圖。其中甲溶液是________,操作及現(xiàn)象是________________。(3)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,結(jié)合方程式推測實(shí)驗(yàn)ⅰ~ⅲ中Fe3+濃度變化的原因:______?!敬鸢浮?1)①加硝酸加熱溶解固體,再滴加稀鹽酸,產(chǎn)生白色沉淀②Fe2+(2)Fe+2Fe3+=3Fe2+②4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O加入KSCN溶液后產(chǎn)生白色沉淀③0.05mol·L-1NaNO3溶液FeSO4溶液(或FeCl2溶液)分別取電池工作前與工作一段時(shí)間后左側(cè)燒杯中溶液,同時(shí)滴加KSCN溶液,后者紅色更深(3)溶液中存在反應(yīng):①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時(shí),c(Ag+)大,以反應(yīng)①、②為主,c(Fe3+)增大。約30分鐘后,c(Ag+)小,以反應(yīng)③為主,c(Fe3+)減小?!窘馕觥?1)①黑色固體中含有過量鐵,如果同時(shí)含有銀,則可以加入HCl或H2SO4溶解Fe,而銀不能溶解?;蛘呦扔孟跛崛芙夤腆w,再用HCl檢驗(yàn)Ag+。②K3[Fe(CN)3]是檢驗(yàn)Fe2+的試劑,所以產(chǎn)生藍(lán)色沉淀說明含有Fe2+。(2)過量鐵粉與Fe3+反應(yīng)生成Fe2+,即Fe+2Fe3+=3Fe2+。②O2氧化Fe2+生成Fe3+的反應(yīng)為4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O。加入KSCN溶液后產(chǎn)生白色沉淀AgSCN,所以實(shí)驗(yàn)可以說明溶液中含有Ag+,故可以假設(shè)Ag+可能氧化Fe2+生成Fe3+。③證明假設(shè)a、b、c錯(cuò)誤,就是排除Ag+對實(shí)驗(yàn)的干擾,相當(dāng)于沒有Ag+存在的空白實(shí)驗(yàn),考慮其他條件不要變化,可以選用0.05mol·L-1NaNO3溶液。原電池實(shí)驗(yàn)需要證明的是假設(shè)d的反應(yīng)Ag++Fe2+=Ag+Fe3+能夠?qū)崿F(xiàn),所以甲池應(yīng)當(dāng)注入FeCl2(或者FeSO4溶液)。假設(shè)d成立,則上述原電池中能夠產(chǎn)生電流,左側(cè)溶液中生成的Fe3+遇到KSCN時(shí)紅色會(huì)更深。(3)由于加入過量鐵粉,溶液中存在反應(yīng)有①Fe+2Ag+=Fe2++2Ag,反應(yīng)生成的Fe2+能夠被Ag+氧化發(fā)生反應(yīng)②Ag++Fe2+=Ag+Fe3+,生成的Fe3+與過量鐵粉發(fā)生反應(yīng)③Fe+2Fe3+=3Fe2+。反應(yīng)開始時(shí),c(Ag+)大,以反應(yīng)①②為主,c(Fe3+)增大。約30分鐘后,c(Ag+)小,以反應(yīng)③為主,c(Fe3+)減小。8.(2016·北京理綜,28)以Na2SO3溶液和不同金屬的硫酸鹽溶液作為實(shí)驗(yàn)對象,探究鹽的性質(zhì)和鹽溶液間反應(yīng)的多樣性。實(shí)驗(yàn)試劑現(xiàn)象滴管試管2mL0.2mol·L?1Na2SO3溶液飽和Ag2SO4溶液Ⅰ.產(chǎn)生白色沉淀0.2mol·L?1CuSO4Ⅱ.溶液變綠,繼續(xù)滴加產(chǎn)生棕黃色沉淀0.1mol·L?1Al2(SO4)3溶液Ⅲ.開始無明顯變化,繼續(xù)滴加產(chǎn)生白色沉淀(1)經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用離子方程式解釋現(xiàn)象Ⅰ:____________。(2)經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅱ的棕黃色沉淀中不含SO42?,含有Cu+、Cu2+和SO32?。已知:Cu+Cu+Cu2+,Cu2+CuI↓(白色)+I2。①用稀硫酸證實(shí)沉淀中含有Cu+的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是__________________________。②通過下列實(shí)驗(yàn)證實(shí),沉淀中含有Cu2+和SO32?。a.白色沉淀A是BaSO4,試劑1是____________。b.證實(shí)沉淀中含有Cu+和SO32?的理由是___________。(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。經(jīng)檢驗(yàn),現(xiàn)象Ⅲ的白色沉淀中無SO42?,該白色沉淀既能溶于強(qiáng)酸,又能溶于強(qiáng)堿,還可使酸性KMnO4溶液褪色。①推測沉淀中含有亞硫酸根和________。②對于沉淀中亞硫酸根的存在形式提出兩種假設(shè):i.唄Al(OH)3所吸附;ii.存在于鋁的堿式鹽中。對假設(shè)ii設(shè)計(jì)了對比實(shí)驗(yàn),證實(shí)了假設(shè)ii成立。a.將對比實(shí)驗(yàn)方案補(bǔ)充完整。步驟二:_____________(按上圖形式呈現(xiàn))。(4)根據(jù)實(shí)驗(yàn),亞硫酸鹽的性質(zhì)有___________。鹽溶液間反應(yīng)的多樣性與__________有關(guān)?!敬鸢浮?1)2Ag++SO32—=Ag2SO4↓。(2)①有紅色固體生成;②a.HCl和BaCl2溶液。b.在I-的作用下,Cu2+轉(zhuǎn)化為白色沉淀CuI,SO32-轉(zhuǎn)化為SO42-。(3)①Al3+、OH-。②a、,b、V1明顯大于V2。(4)亞硫酸鹽的溶解性、氧化還原性、在水溶液中的酸堿性;兩種鹽溶液中陰陽離子的性質(zhì)和反應(yīng)條件?!窘馕觥?1)實(shí)驗(yàn)Ⅰ中0.2mol·L?1Na2SO3溶液飽和Ag2SO4溶液發(fā)生反應(yīng)生成白色沉淀Ag2SO3。離子方程式為2Ag++SO32—==Ag2SO4↓。(2)①根據(jù)反應(yīng):Cu+Cu+Cu2+知若沉淀中含有Cu+,加入稀硫酸會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)生成銅單質(zhì),實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是有紅色固體生成;②分析實(shí)驗(yàn)流程知實(shí)驗(yàn)原理為2Cu2++4I-==2CuI+I2、I2+SO32-+H2O==SO42—+2I-+2H+,SO42-+Ba2+==BaSO4↓。a.白色沉淀A是BaSO4,試劑1是BaCl2溶液。b.證實(shí)沉淀中含有Cu+和SO32?的理由是棕黃色沉淀與KI溶液反應(yīng)生成白色沉淀(CuI),證明含有Cu2+,白色沉淀A為硫酸鋇,證明含有SO32—。(3)①根據(jù)題意知實(shí)驗(yàn)Ⅲ的白色沉淀中無SO42?,該白色沉淀既能溶于強(qiáng)酸,又能溶于強(qiáng)堿,還可使酸性KMnO4溶液褪色,①推測沉淀中含有亞硫酸根和氫氧化鋁。②根據(jù)題給實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)步驟二為:,且V1明顯大于V2。(4)根據(jù)實(shí)驗(yàn),亞硫酸鹽具有還原性、水解呈堿性。鹽溶液間反應(yīng)的多樣性與鹽的性質(zhì)和溶液的酸堿性有關(guān)。9.(2016·全國II卷,28)某班同學(xué)用如下實(shí)驗(yàn)探究Fe2+、Fe3+的性質(zhì)。回答下列問題:(1)分別取一定量氯化鐵、氯化亞鐵固體,均配制成0.1mol/L的溶液.在FeCl2液中需加入少量鐵屬,其目的是______________________________。(2)甲組同學(xué)取2mlFeCl2溶液.加入幾滴氯水,再加入1滴KSCN溶液,溶液變紅,說明Cl2可將Fe2+氧化。FeCl2溶液與氯水反應(yīng)的離子方程式為__________________。(3)乙組同學(xué)認(rèn)為甲組的實(shí)驗(yàn)不夠嚴(yán)謹(jǐn),該組同學(xué)在2mLFeCl2溶液中先加入0.5ml煤油,再于液面下依次加入幾滴氯水和l滴KSCN溶液,溶液變紅,煤油的作用是______。(4)丙組同學(xué)取10mL0.1mol/LKI溶液,加入6mL0.1mol/LFeCl3溶液混合。分別取2mL此溶液于3支試管中進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):①第一支試管中加入1mLCCl4充分振蕩、靜置,CCl4層呈紫色;②第二只試管中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀:③第三支試管中加入1滴KSCN溶液,溶液變紅。實(shí)驗(yàn)②檢驗(yàn)的離子是_____(填離子符號);實(shí)驗(yàn)①和③說明:在I-過量的情況下,溶液中仍含有______(填離子符號),由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為_________________。(5)丁組同學(xué)向盛有H2O2溶液的試管中加入幾滴酸化的FeCl3溶液,溶液·變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為________;一段時(shí)間后.溶液中有氣泡出現(xiàn),并放熱.隨后有紅褐色沉淀生成。產(chǎn)生氣泡的原因是____________________________;生成沉淀的原因是_______________________________________(用平衡移動(dòng)原理解釋)?!敬鸢浮?1)防止Fe2+被氧化(2)2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(3)隔絕空氣(排除氧氣對實(shí)驗(yàn)的影響)(4)Fe2+;Fe3+;可逆反應(yīng)(5)H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O,F(xiàn)e3+催化H2O2分解產(chǎn)生O2;H2O2分解反應(yīng)放熱,促進(jìn)Fe3+的水解平衡正向移動(dòng)?!窘馕觥?1)亞鐵離子具有還原性,能被空氣中的氧氣氧化,所以在配制的FeCl2溶液中加入少量鐵屬的目的是防止Fe2+被氧化。(2)Cl2可將Fe2+氧化成鐵離子,自身得電子生成氯離子,反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-。(3)防止空氣中的氧氣將Fe2+氧化,產(chǎn)生干擾,所以煤油的作用是隔絕空氣。(4)根據(jù)Fe2+的檢驗(yàn)方法,向溶液中加入1滴K3[Fe(CN)6]溶液,生成藍(lán)色沉淀,一定含有亞鐵離子;則實(shí)驗(yàn)②檢驗(yàn)的離子是Fe2+;碘易溶于CCl4,在CCl4中呈紫色,F(xiàn)e3+遇KSCN溶液顯血紅色,實(shí)驗(yàn)①和③說明,在I-過量的情況下,溶液中仍含有Fe3+,由此可以證明該氧化還原反應(yīng)為可逆反應(yīng)。(5)H2O2溶液中加入幾滴酸化的FeCl3溶液,溶液變成棕黃色,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O,鐵離子的溶液呈棕黃色;一段時(shí)間后.溶液中有氣泡出現(xiàn),并放熱.隨后有紅褐色沉淀生成,產(chǎn)生氣泡的原因是H2O2分解反應(yīng)放熱,促進(jìn)Fe3+的水解平衡正向移動(dòng)??键c(diǎn)2探究反應(yīng)的產(chǎn)物1.(2024·北京卷,19)某小組同學(xué)向pH=1的的溶液中分別加入過量的Cu粉、粉和粉,探究溶液中氧化劑的微粒及其還原產(chǎn)物。(1)理論分析依據(jù)金屬活動(dòng)性順序,Cu、Zn、Mg中可將Fe3+還原為Fe的金屬是。(2)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)金屬操作、現(xiàn)象及產(chǎn)物I過量Cu一段時(shí)間后,溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)綠色,固體中未檢測到單質(zhì)Ⅱ過量Zn一段時(shí)間后有氣泡產(chǎn)生,反應(yīng)緩慢,pH逐漸增大,產(chǎn)生了大量紅褐色沉淀后,無氣泡冒出,此時(shí)溶液為3~4,取出固體,固體中未檢測到單質(zhì)Ⅲ過量Mg有大量氣泡產(chǎn)生,反應(yīng)劇烈,pH逐漸增大,產(chǎn)生了大量紅褐色沉淀后,持續(xù)產(chǎn)生大量氣泡,當(dāng)溶液為3~4時(shí),取出固體,固體中檢測到單質(zhì)①分別取實(shí)驗(yàn)I、Ⅱ、Ⅲ中的少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,證明都有生成,依據(jù)的現(xiàn)象是。②實(shí)驗(yàn)Ⅱ、Ⅲ都有紅褐色沉淀生成,用平衡移動(dòng)原理解釋原因______________。③對實(shí)驗(yàn)Ⅱ未檢測到Fe單質(zhì)進(jìn)行分析及探究。i.a(chǎn).甲認(rèn)為實(shí)驗(yàn)Ⅱ中,當(dāng)Fe3+、H+濃度較大時(shí),即使與Fe2+反應(yīng)置換出少量Fe,F(xiàn)e也會(huì)被Fe3+、H+消耗。寫出Fe與Fe3+、H+反應(yīng)的離子方程式_____________________。b.乙認(rèn)為在pH為3~4的溶液中即便生成Fe也會(huì)被H+消耗。設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)(填實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象)。證實(shí)了此條件下可忽略H+對Fe的消耗。c.丙認(rèn)為產(chǎn)生的紅褐色沉淀包裹在粉上,阻礙了與Fe2+的反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)證實(shí)了粉被包裹。ii.查閱資料:0.5mol·L-1Fe3+開始沉淀的pH約為1.2,完全沉淀的pH約為3。結(jié)合a、b和c,重新做實(shí)驗(yàn)Ⅱ,當(dāng)溶液pH為3~4時(shí),不取出固體,向固-液混合物中持續(xù)加入鹽酸,控制pH,(填實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象),待pH為3~4時(shí),取出固體,固體中檢測到單質(zhì)。(3)對比實(shí)驗(yàn)Ⅱ和Ⅲ,解釋實(shí)驗(yàn)Ⅲ的固體中檢測到單質(zhì)的原因?!敬鸢浮?1)Mg、Zn(2)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀Fe3+水解方程式為Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn會(huì)消耗H+,促進(jìn)Fe3+水解平衡正向移動(dòng),使其轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀2Fe3++2Fe+2H+=4Fe2++H2↑或2Fe3++Fe=3Fe2+、Fe+2H+=Fe2++H2↑向pH為3~4的稀鹽酸中加鐵粉,一段時(shí)間后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不產(chǎn)生藍(lán)色沉淀加入幾滴KSCN溶液,待溶液紅色消失后,停止加入鹽酸(3)加入鎂粉后產(chǎn)生大量氣泡,使鎂粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹【解析】實(shí)驗(yàn)Ⅰ中,加入過量的Cu,Cu與Fe3+發(fā)生反應(yīng)2+Cu=2+Cu2+,一段時(shí)間后,溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)綠色,固體中未檢測到Fe單質(zhì);實(shí)驗(yàn)Ⅱ中,加入過量的Zn,發(fā)生反應(yīng)Zn+2H+=Zn2++H2↑,有氣泡產(chǎn)生,pH逐漸增大,使得Fe3+轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀Fe(OH)3,固體中未檢測到Fe單質(zhì),原因可能是Fe3+的干擾以及Fe(OH)3沉淀對鋅粉的包裹;實(shí)驗(yàn)Ⅲ中,加入過量Mg,發(fā)生反應(yīng)Mg+2H+=Mg2++H2↑,由于Mg很活潑,該反應(yīng)非常劇烈,pH逐漸增大,產(chǎn)生了大量紅褐色沉淀后,持續(xù)產(chǎn)生大量氣泡,當(dāng)溶液pH為3~4時(shí),取出固體,固體中檢測到Fe單質(zhì),對比實(shí)驗(yàn)Ⅱ和Ⅲ,加入鎂粉后產(chǎn)生大量氣泡,使鎂粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹,實(shí)驗(yàn)Ⅲ的固體中檢測到Fe單質(zhì)。(1)在金屬活動(dòng)性順序表中,Mg、Zn排在Fe之前,Cu排在Fe之后,因此Mg、Zn可將Fe3+還原為Fe;(2)①Fe2+與K3[Fe(CN)6]會(huì)生成藍(lán)色的KFe[Fe(CN)6]沉淀;②Fe3+水解方程式為Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入的Mg或Zn會(huì)消耗H+,促進(jìn)Fe3+水解平衡正向移動(dòng),使其轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀;③i.a(chǎn).Fe與Fe3+、H+反應(yīng)的離子方程式為:2Fe3++2Fe+2H+=4Fe2++H2↑或2Fe3++Fe=3Fe2+、Fe+2H+=Fe2++H2↑;b.要證實(shí)在pH為3~4的溶液中可忽略H+對Fe的消耗,可向pH為3~4的稀鹽酸中加鐵粉,一段時(shí)間后取出少量溶液,滴加K3[Fe(CN)6]溶液,不產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,即說明此條件下Fe未與H+反應(yīng)生成Fe2+;ⅱ.結(jié)合a,b和c可知,實(shí)驗(yàn)Ⅱ未檢測到Fe單質(zhì)的原因可能是Fe3+的干擾以及Fe(OH)3沉淀對鋅粉的包裹,因此可控制反應(yīng)條件,在未生成Fe(OH)3沉淀時(shí)將Fe3+還原,即可排除兩個(gè)干擾因素,具體操作為:重新做實(shí)驗(yàn)Ⅱ,當(dāng)溶液pH為3~4時(shí),不取出固體,向固-液混合物中持續(xù)加入鹽酸,控制pH<1.2,加入幾滴KSCN溶液,待溶液紅色消失后,停止加入鹽酸,待pH為3~4時(shí),取出固體,固體中檢測到Fe單質(zhì);(3)對比實(shí)驗(yàn)Ⅱ和Ⅲ,加入鎂粉后產(chǎn)生大量氣泡,使鎂粉不容易被Fe(OH)3沉淀包裹,實(shí)驗(yàn)Ⅲ的固體中檢測到Fe單質(zhì)。2.(2023?湖北省選擇性考試,18)學(xué)習(xí)小組探究了銅的氧化過程及銅的氧化物的組成?;卮鹣铝袉栴}:(1)銅與濃硝酸反應(yīng)的裝置如下圖,儀器A的名稱為_______,裝置B的作用為_______。(2)銅與過量H2O2反應(yīng)的探究如下:實(shí)驗(yàn)②中Cu溶解的離子方程式為_________________________;產(chǎn)生的氣體為_______。比較實(shí)驗(yàn)①和②,從氧化還原角度說明的作用是_______。(3)用足量NaOH處理實(shí)驗(yàn)②新制的溶液得到沉淀X,元素分析表明X為銅的氧化物,提純干燥后的X在惰性氛圍下加熱,mgX完全分解為ng黑色氧化物Y,。X的化學(xué)式為_______。(4)取含X粗品0.0500g(雜質(zhì)不參加反應(yīng))與過量的酸性KI完全反應(yīng)后,調(diào)節(jié)溶液至弱酸性。以淀粉為指示劑,用0.1000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,滴定終點(diǎn)時(shí)消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液15.00mL。(已知:2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)標(biāo)志滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_______,粗品中X的相對含量為_______。【答案】(1)①具支試管②防倒吸(2)①Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O②O2③既不是氧化劑,又不是還原劑(3)CuO2(4)①溶液藍(lán)色消失,且半分鐘不恢復(fù)原來的顏色②72%【解析】(1)由圖可知,儀器A的名稱為具支試管;銅和濃硝酸反應(yīng)生成硝酸銅和二氧化氮,其中二氧化氮易溶于水,需要防倒吸,則裝置B的作用為防倒吸;(2)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,銅片溶解,溶液變藍(lán),可知在酸性條件下銅和過氧化氫發(fā)生反應(yīng),生成硫酸銅,離子方程式為:Cu+H2O2+2H+=Cu2++2H2O;硫酸銅可以催化過氧化氫分解生成氧氣,則產(chǎn)生的氣體為O2;在銅和過氧化氫的反應(yīng)過程中,氫元素的化合價(jià)沒有發(fā)生變化,故從氧化還原角度說明H+的作用是:既不是氧化劑,又不是還原劑;(3)在該反應(yīng)中銅的質(zhì)量m(Cu)=n×,因?yàn)?,則m(O)=,則X的化學(xué)式中銅原子和氧原子的物質(zhì)的量之比為:,則X為CuO2;(4)滴定結(jié)束的時(shí)候,單質(zhì)碘消耗完,則標(biāo)志滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是:溶液藍(lán)色消失,且半分鐘不恢復(fù)原來的顏色;在CuO2中銅為+2價(jià),氧為-1價(jià),根據(jù)2Cu2++4I-=2CuI↓+I2,I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,可以得到關(guān)系式:CuO2~2I2~4S2O32-,則n(CuO2)=×0.1mol/L×0.015L=0.000375mol,粗品中X的相對含量為。3.(2023?北京卷,19)資料顯示,I2可以將氧化為。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究被I2氧化的產(chǎn)物及銅元素的價(jià)態(tài)。已知:I2易溶于KI溶液,發(fā)生反應(yīng)I2+I-I3-(紅棕色);I2和I3-氧化性幾乎相同。I.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmolI2(n>m)的固體混合物中,振蕩。實(shí)驗(yàn)記錄如下:c(KI)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)Ⅰ0.01mol·L-1極少量I2溶解,溶液為淡紅色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶液仍為淡紅色實(shí)驗(yàn)Ⅱ0.1mol·L-1部分I2溶解,溶液為紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀,溶液仍為紅棕色實(shí)驗(yàn)Ⅲ4mol·L-1I2完全溶解,溶液為深紅棕色;充分反應(yīng)后,紅色的銅粉完全溶解,溶液為深紅棕色(1)初始階段,被氧化的反應(yīng)速率:實(shí)驗(yàn)Ⅰ(填“>”“<”或“=”)實(shí)驗(yàn)Ⅱ。(2)實(shí)驗(yàn)Ⅲ所得溶液中,被氧化的銅元素的可能存在形式有[]2+(藍(lán)色)或[]-(無色),進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)探究:步驟a.取實(shí)驗(yàn)Ⅲ的深紅棕色溶液,加入C,多次萃取、分液。步驟b.取分液后的無色水溶液,滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色,并逐漸變深。?。襟Ea的目的是。ⅱ.查閱資料,-=2↓,[]+(無色)容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步驟的溶液中發(fā)生的變化:。(3)結(jié)合實(shí)驗(yàn)Ⅲ,推測實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是,實(shí)驗(yàn)Ⅰ中銅被氧化的化學(xué)方程式是。分別取實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ充分反應(yīng)后的固體,洗滌后得到白色沉淀,加入濃溶液,(填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象),觀察到少量紅色的銅。分析銅未完全反應(yīng)的原因是。(4)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,I2僅將氧化為價(jià)。在隔絕空氣的條件下進(jìn)行電化學(xué)實(shí)驗(yàn),證實(shí)了I2能將氧化為。裝置如圖所示,分別是。(5)運(yùn)用氧化還原反應(yīng)規(guī)律,分析在上述實(shí)驗(yàn)中被I2氧化的產(chǎn)物中價(jià)態(tài)不同的原因:?!敬鸢浮?1)<(2)除去I3-,防止干擾后續(xù)實(shí)驗(yàn)[]-+2NH3·H2O=[]++2H2O+2-、4[]++O2+8NH3·H2O=4[]2++2H2O+4OH-+6H2O(3)2=2或2=2白色沉淀逐漸溶解溶液變?yōu)闊o色銅與碘的反應(yīng)為可逆反應(yīng)(或I3-濃度小未能氧化全部的)(4)銅、含nmolI2的4mol·L-1的KI溶液(5)在實(shí)驗(yàn)Ⅰ、實(shí)驗(yàn)Ⅱ、實(shí)驗(yàn)Ⅲ中可以進(jìn)一步與I-結(jié)合生成沉淀或[]-,濃度減小使得氧化性增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)-=2↓和-=2[]-+【解析】因I2溶解度較小,Cu與I2接觸不充分,將轉(zhuǎn)化為I3-可以提高Cu與I3-的接觸面積,提高反應(yīng)速率。加入C,I2+I-I3-平衡逆向移動(dòng),I2濃度減小,I-濃度增加,[]-濃度增加,加入氨水后轉(zhuǎn)化為[]+,被氧化為[]2+,故而產(chǎn)生無色溶液變?yōu)樗{(lán)色溶液的現(xiàn)象。(1)提高KI濃度,便于提高I3-的濃度,與Cu接觸更加充分,Cu與I3-的反應(yīng)速率加快,故實(shí)驗(yàn)Ⅰ<實(shí)驗(yàn)Ⅱ。(2)加入C,I2+I-I3-平衡逆向移動(dòng),I2濃度減小,I-濃度增加,其目的為:除去I3-,防止干擾后續(xù)實(shí)驗(yàn)。加入氨水[]-濃后轉(zhuǎn)化為[]+,無色的[]+被氧化為藍(lán)色的[]2+,方程式為[]-+2NH3·H2O=[]++2H2O+2-、4[]++O2+8NH3·H2O=4[]2++2H2O+4OH-+6H2O。(3)結(jié)合實(shí)驗(yàn)Ⅲ,推測實(shí)驗(yàn)Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是,實(shí)驗(yàn)Ⅰ中銅被氧化的化學(xué)方程式是2=2或2=2;2=2反應(yīng)為可逆反應(yīng),加入濃KI溶液,I2濃度減小,CuI轉(zhuǎn)化為Cu和I2,故產(chǎn)生白色沉淀溶解,出現(xiàn)紅色固體的過程。(4)要驗(yàn)證I2能將氧化為,需設(shè)計(jì)原電池負(fù)極材料為Cu,b為含nmolI2的4mol·L-1的KI溶液。(5)含nmolI2的4mol·L-1的KI溶液銅與碘反應(yīng)的體系在原電池裝置中,I2將氧化為;而在實(shí)驗(yàn)Ⅰ、實(shí)驗(yàn)Ⅱ和實(shí)驗(yàn)Ⅲ中以形式存在,這是由于在實(shí)驗(yàn)Ⅰ、實(shí)驗(yàn)Ⅱ、實(shí)驗(yàn)Ⅲ中可以進(jìn)一步與I-結(jié)合生成沉淀或[]-,濃度減小使得氧化性增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)-=2↓和-=2[]-+。4.(2020?北京卷,15)探究Na2SO3固休的熱分解產(chǎn)物。資料:①4Na2SO3Na2S+3Na2SO4②Na2S能與S反應(yīng)生成Na2Sx,Na2Sx與酸反應(yīng)生成S和H2S。③BaS易溶于水。隔絕空氣條件下,加熱無水Na2SO3固體得到黃色固體A,過程中未檢測到氣體生成。黃色固體A加水得到濁液,放置得無色溶液B。(1)檢驗(yàn)分解產(chǎn)物Na2S:取少量溶液B,向其中滴加CuSO4溶液,產(chǎn)生黑色沉淀,證實(shí)有S2-。反應(yīng)的離子方程式是____。(2)檢驗(yàn)分解產(chǎn)物Na2SO4:取少量溶液B,滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,加入鹽酸,沉淀增多(經(jīng)檢驗(yàn)該沉淀含S),同時(shí)產(chǎn)生有臭雞蛋氣味的氣體(H2S),由于沉淀增多對檢驗(yàn)造成干擾,另取少量溶液B,加入足量鹽酸,離心沉降(固液分離)后,____(填操作和現(xiàn)象),可證實(shí)分解產(chǎn)物中含有SO42-。(3)探究(2)中S的來源。來源1:固體A中有未分解的Na2SO3,在酸性條件下與Na2S反應(yīng)生成S。來源2:溶液B中有Na2Sx,加酸反應(yīng)生成S。針對來源1進(jìn)行如圖實(shí)驗(yàn):①實(shí)驗(yàn)可證實(shí)來源1不成立。實(shí)驗(yàn)證據(jù)是__________________________________。②不能用鹽酸代替硫酸的原因是____________________________________________。③寫出來源2產(chǎn)生S的反應(yīng)的離子方程式:__________________________。(4)實(shí)驗(yàn)證明Na2SO3固體熱分解有Na2S,Na2SO4和S產(chǎn)生。運(yùn)用氧化還原反應(yīng)規(guī)律分析產(chǎn)物中S產(chǎn)生的合理性:____________________________________________________。【答案】(1)S2-+Cu2+=CuS↓(2)滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀(3)①向溶液2中加入KMnO4溶液,溶液沒有褪色②鹽酸中Cl元素為-1價(jià),是Cl元素的最低價(jià),具有還原性,會(huì)與KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),使KMnO4溶液應(yīng)該褪色,干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和實(shí)驗(yàn)結(jié)論③Sx2-+2H+=H2S↑+(x-1)S↓(4)根據(jù)反應(yīng)4Na2SO3Na2S+3Na2SO4可知,Na2SO3發(fā)生歧化反應(yīng),其中的S元素化合價(jià)即可升高也可降低,能從+4價(jià)降為-2價(jià),也應(yīng)該可以降到0價(jià)生成硫單質(zhì)【詳解】(1)Na2S和CuSO4溶液反應(yīng)生成硫化銅和硫酸鈉,反應(yīng)的離子方程式是S2-+Cu2+=CuS↓;(2)根據(jù)題干資料:Na2S能與S反應(yīng)生成Na2Sx,Na2Sx與酸反應(yīng)生成S和H2S,取少量溶液B,滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,加入鹽酸,沉淀增多(經(jīng)檢驗(yàn)該沉淀含S),同時(shí)產(chǎn)生有臭雞蛋氣味的氣體(H2S),說明B溶液中含有Na2Sx,Na2Sx與酸反應(yīng)生成S和H2S,由于沉淀增多對檢驗(yàn)造成干擾,另取少量溶液B,加入足量鹽酸,離心沉降(固液分離)后,滴加BaCl2溶液,產(chǎn)生白色沉淀,可證實(shí)分解產(chǎn)物中含有SO42-;(3)①實(shí)驗(yàn)可證實(shí)來源1不成立。根據(jù)分析,溶液2為H2SO3,向溶液2中加入少量KMnO4溶液,H2SO3具有還原性,酸性條件下KMnO4具有強(qiáng)氧化性,二者混合和后應(yīng)發(fā)生氧化還原反應(yīng),KMnO4溶液應(yīng)該褪色,但得到的仍為紫色,說明溶液B中不含Na2SO3;②不能用鹽酸代替硫酸的原因是鹽酸中Cl元素為-1價(jià),是Cl元素的最低價(jià),具有還原性,會(huì)與KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng),使KMnO4溶液應(yīng)該褪色,干擾實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象和實(shí)驗(yàn)結(jié)論;③來源2認(rèn)為溶液B中有Na2Sx,加酸反應(yīng)生成S,反應(yīng)的離子方程式:Sx2-+2H+=H2S↑+(x-1)S↓;(4)根據(jù)已知資料:4Na2SO3Na2S+3Na2SO4,亞硫酸鈉中硫?yàn)?4價(jià),硫酸鈉中硫?yàn)?6價(jià),硫化鈉中硫?yàn)?2價(jià),根據(jù)反應(yīng)可知Na2SO3發(fā)生歧化反應(yīng),其中的S元素化合價(jià)即可升高也可降低,能從+4價(jià)降為-2價(jià),也應(yīng)該可以降到0價(jià)生成硫單質(zhì)。專題81性質(zhì)原理探究性綜合實(shí)驗(yàn)考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢考點(diǎn)1探究物質(zhì)的性質(zhì)2024·湖北卷、2021?廣東選擇性、2022?北京卷、2021?北京卷、2019?北京卷、2018?海南卷、2017?北京、2016·北京理綜、2016·全國II卷試題往往以一個(gè)具體的化學(xué)問題或化學(xué)現(xiàn)象為背景,在實(shí)驗(yàn)結(jié)果不知曉的情況下,由實(shí)驗(yàn)者自行設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案進(jìn)行探究,可以是物質(zhì)組成的探究、可以是物質(zhì)性質(zhì)的探究、也可以是化學(xué)反應(yīng)原理和反應(yīng)規(guī)律的探究。解答過程中,對于題中的異常現(xiàn)象要根據(jù)已有的知識進(jìn)行大膽的猜想﹑推測,并仔細(xì)推敲其是否合理??键c(diǎn)2探究反應(yīng)的產(chǎn)物2024·北京卷、2023?湖北省選擇性考試、2023?北京卷、2020?北京卷考點(diǎn)1探究物質(zhì)的性質(zhì)1.(2024·湖北卷,18,14分)學(xué)習(xí)小組為探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相關(guān)性質(zhì),室溫下進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)I~Ⅳ。實(shí)驗(yàn)I實(shí)驗(yàn)Ⅱ?qū)嶒?yàn)Ⅲ無明顯變化溶液變?yōu)榧t色,伴有氣泡產(chǎn)生溶液變?yōu)槟G色,并持續(xù)產(chǎn)生能使帶火星木條復(fù)燃的氣體已知:[Co(H2O)6]2+為粉紅色、[Co(H2O)6]3+為藍(lán)色、[Co(CO3)2]2-為紅色、[Co(CO3)2]3-為墨綠色?;卮鹣铝袉栴}:(1)配制1.00mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到下列儀器中的(填標(biāo)號)。a.
b.
c.
d.(2)實(shí)驗(yàn)I表明[Co(H2O)6]2+(填“能”或“不能”)催化H2O2的分解。實(shí)驗(yàn)Ⅱ中HCO3-大大過量的原因是。實(shí)驗(yàn)Ⅲ初步表明[Co(CO3)2]3-能催化H2O2的分解,寫出H2O2在實(shí)驗(yàn)Ⅲ中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式、。(3)實(shí)驗(yàn)I表明,反應(yīng)2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O難以正向進(jìn)行,利用化學(xué)平衡移動(dòng)原理,分析Co3+、Co2+分別與CO32-配位后,正向反應(yīng)能夠進(jìn)行的原因。實(shí)驗(yàn)Ⅳ:(4)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中,A到B溶液變?yōu)樗{(lán)色,并產(chǎn)生氣體;B到C溶液變?yōu)榉奂t色,并產(chǎn)生氣體。從A到C所產(chǎn)生的氣體的分子式分別為、?!敬鸢浮?1)bc(2)不能HCO3-與Co2+按物質(zhì)的量之比4:1發(fā)生反應(yīng)4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:310HCO3-+2Co2++H2O2=2[Co(CO3)3]3-+4CO2↑+6H2O2H2O22H2O+O2↑(3)實(shí)驗(yàn)Ⅲ的現(xiàn)象表明,Co3+、Co2+分別與CO32-配位時(shí),[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)2]3-(該反應(yīng)為快反應(yīng)),導(dǎo)致[Co(H2O)6]2+幾乎不能轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-,這樣使得[Co(H2O)6]3+的濃度減小的幅度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Co(H2O)6]2+減小的幅度,根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,減小生成物濃度能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,上述反應(yīng)能夠正向進(jìn)行(4)CO2O2【解析】本題探究Co2+、Co3+能否催化H2O2的分解及相關(guān)性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)Ⅰ中無明顯變化,證明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解;實(shí)驗(yàn)Ⅱ中溶液變?yōu)榧t色,證明[Co(H2O)6]2+易轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-;實(shí)驗(yàn)Ⅲ中溶液變?yōu)槟G色,說明[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-,并且初步證明[Co(H2O)6]2+在HCO3-的作用下易被H2O2氧化為[Co(CO3)3]3-;實(shí)驗(yàn)Ⅳ中溶液先變藍(lán)后變紅,并且前后均有氣體生成,證明在酸性條件下,[Co(CO3)3]3-易轉(zhuǎn)化為[Co(H2O)6]3+,[Co(H2O)6]3+氧化性強(qiáng),可以把H2O氧化為O2。(1)配制1.00mol·L-1的CoSO4溶液,需要用到容量瓶、膠頭滴管等等,因此選bc。(2)CoSO4溶液中存在大量的[Co(H2O)6]2+,向其中加入30%的H2O2后無明顯變化,因此,實(shí)驗(yàn)I表明[Co(H2O)6]2+不能催化H2O2的分解。實(shí)驗(yàn)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:3,因此,HCO3-大大過量的原因是:HCO3-與Co2+按物質(zhì)的量之比4:1發(fā)生反應(yīng)4HCO3-+Co2+=[Co(CO3)2]2-+2CO2↑+2H2O,實(shí)驗(yàn)中HCO3-與Co2+的物質(zhì)的量之比為32:3。實(shí)驗(yàn)Ⅲ的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象表明在H2O2的作用下Co2+能與HCO3-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-,然后[Co(CO3)3]3-能催化H2O2的分解,因此,H2O2在實(shí)驗(yàn)Ⅲ中所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為10HCO3-+2Co2++H2O2=2[Co(CO3)2]3-+4CO2↑+6H2O、2H2O22H2O+O2↑。(3)實(shí)驗(yàn)I表明,反應(yīng)2[Co(H2O)6]2++H2O2+2H+2[Co(H2O)6]3++2H2O難以正向進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)Ⅲ的現(xiàn)象表明,Co3+、Co2+分別與CO32-配位時(shí),[Co(H2O)6]3+更易與CO32-反應(yīng)生成[Co(CO3)3]3-(該反應(yīng)為快反應(yīng)),導(dǎo)致[Co(H2O)6]2+幾乎不能轉(zhuǎn)化為[Co(CO3)2]2-,這樣使得[Co(H2O)6]3+的濃度減小的幅度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于[Co(H2O)6]2+減小的幅度,根據(jù)化學(xué)平衡移動(dòng)原理,減小生成物濃度能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),因此,上述反應(yīng)能夠正向進(jìn)行。(4)實(shí)驗(yàn)Ⅳ中,A到B溶液變?yōu)樗{(lán)色,并產(chǎn)生氣體,說明發(fā)生了[Co(CO3)3]3-+6H++3H2O=[Co(H2O)6]3++3CO2↑;B到C溶液變?yōu)榉奂t色,并產(chǎn)生氣體,說明發(fā)生了4[Co(H2O)6]3++2H2O=4[Co(H2O)6]2++O2↑+4H+,因此從A到C所產(chǎn)生的氣體的分子式分別為CO2和O2。2.(2021?廣東選擇性,17)含氯物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有重要作用。1774年,舍勒在研究軟錳礦(主要成分是MnO2)的過程中,將它與濃鹽酸混合加熱,產(chǎn)生了一種黃綠色氣體。1810年,戴維確認(rèn)這是一種新元素組成的單質(zhì),并命名為chlorine(中文命名“氯氣”)。(1)實(shí)驗(yàn)室沿用舍勒的方法制取Cl2的化學(xué)方程式為_______。(2)實(shí)驗(yàn)室制取干燥Cl2時(shí),凈化與收集Cl2所需裝置的接口連接順序?yàn)開______。
(3)某氯水久置后不能使品紅溶液褪色,可推測氯水中_______已分解。檢驗(yàn)此久置氯水中Cl-存在的操作及現(xiàn)象是_______。(4)某合作學(xué)習(xí)小組進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)探究。①實(shí)驗(yàn)任務(wù)。通過測定溶液電導(dǎo)率,探究溫度對AgCl溶解度的影響。②查閱資料。電導(dǎo)率是表征電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的物理量。溫度一定時(shí),強(qiáng)電解質(zhì)稀溶液的電導(dǎo)率隨溶液中離子濃度的增大而增大;離子濃度一定時(shí),稀溶液電導(dǎo)率隨溫度的升高而增大。25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8。③提出猜想。猜想a:較高溫度的AgCl飽和溶液的電導(dǎo)率較大。猜想b:AgCl在水中的溶解度s(45℃)s(35℃)s(25℃)。④設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)、驗(yàn)證猜想。取試樣Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ(不同溫度下配制的AgCl飽和溶液),在設(shè)定的測試溫度下,進(jìn)行表中實(shí)驗(yàn)1~3,記錄數(shù)據(jù)。實(shí)驗(yàn)序號試樣測試溫度/℃電導(dǎo)率/1Ⅰ:25℃的AgCl飽和溶液25A12Ⅱ:35℃的AgCl飽和溶液35A23Ⅲ:45℃的AgCl飽和溶液45A3⑤數(shù)據(jù)分析、交流討論。25℃的AgCl飽和溶液中,c(Cl-)=______________mol·L-1。實(shí)驗(yàn)結(jié)果為A3A2A1。小組同學(xué)認(rèn)為,此結(jié)果可以證明③中的猜想成立,但不足以證明猜想成立。結(jié)合②中信息,猜想不足以成立的理由有_______。⑥優(yōu)化實(shí)驗(yàn)。小組同學(xué)為進(jìn)一步驗(yàn)證猜想,在實(shí)驗(yàn)1~3的基礎(chǔ)上完善方案,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)4和5。請?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。實(shí)驗(yàn)序號試樣測試溫度/℃電導(dǎo)率/4Ⅰ_______B15______________B2⑦實(shí)驗(yàn)總結(jié)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)1~5的結(jié)果,并結(jié)合②中信息,小組同學(xué)認(rèn)為猜想也成立。猜想成立的判斷依據(jù)是_______?!敬鸢浮?1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O(2)c-d-b-a-e(3)HClO向溶液中加入過量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,則證明原溶液中含有Cl-(4)⑤1.3410-5測試溫度不同,根據(jù)電導(dǎo)率結(jié)果無法判斷不同溫度下飽和溶液的溶解度⑥45℃II45℃⑦A3>B2>B1【解析】(1)實(shí)驗(yàn)室通常采用濃鹽酸和MnO2制取Cl2,化學(xué)方程式為:MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)根據(jù)化學(xué)方程式可知,制取的氯氣中混有氯化氫、水蒸氣,氯氣有毒,必須進(jìn)行尾氣處理,因此使用飽和食鹽水吸收氯化氫氣體,濃硫酸除去水蒸氣,最后用NaOH溶液吸收尾氣,因此接口連接順序?yàn)閏-d-b-a-e;(3)久置后不能使品紅溶液褪色,說明HClO已分解;檢驗(yàn)Cl-的方法為向溶液中加入過量稀硝酸,防止溶液中含有CO32-、HCO3-等,再加入少量AgNO3溶液,若有白色沉淀生成,則證明原溶液中含有Cl-;(4)⑤25℃時(shí),Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-),根據(jù)沉淀溶解平衡可知,飽和的AgCl溶液中c(Ag+)c(Cl-),所以有==1.3410-5mol·L-1;實(shí)驗(yàn)1~3中,不同的飽和溶液濃度不同且測試溫度不同,根據(jù)資料顯示離子濃度一定時(shí),稀溶液電導(dǎo)率隨溫度的升高而增大,所以根據(jù)實(shí)驗(yàn)1~3無法判斷溫度較高的飽和溶液離子濃度大,進(jìn)而不能得出溶解度關(guān)系;⑥如果要判斷AgCl在水中的溶解度隨溫度的變化情況,可以設(shè)計(jì)不相同溫度下的飽和溶液在相同溫度下測試,如果溫度較高下的飽和溶液電導(dǎo)率比溫度較低的飽和溶液電導(dǎo)率高,則可以得出溫度升高飽和溶液中離子濃度高。所以可以設(shè)計(jì)試樣Ⅰ在45℃下測試與實(shí)驗(yàn)3比較;設(shè)計(jì)試樣II在45℃下測試與實(shí)驗(yàn)3比較;⑦猜想b成立的判斷依據(jù)是A3>B2>B1。3.(2022?北京卷,19)(14分)某小組同學(xué)探究不同條件下氯氣與二價(jià)錳化合物的反應(yīng)資料:i.Mn2+在一定條件下被Cl2或ClO-氧化成MnO2(棕黑色)、MnO42-(綠色)、MnO42(紫色)。ii.濃堿條件下,MnO4-可被OH-還原為MnO42-。iii.Cl2的氧化性與溶液的酸堿性無關(guān),NaClO的氧化性隨堿性增強(qiáng)而減弱。實(shí)驗(yàn)裝置如圖(夾持裝置略)序號物質(zhì)aC中實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象通入Cl2前通入Cl2后I水得到無色溶液產(chǎn)生棕黑色沉淀,且放置后不發(fā)生變化II5%NaOH溶液產(chǎn)生白色沉淀,在空氣中緩慢變成棕黑色沉淀棕黑色沉淀增多,放置后溶液變?yōu)樽仙杂谐恋鞩II40%NaOH溶液產(chǎn)生白色沉淀,在空氣中緩慢變成棕黑色沉淀棕黑色沉淀增多,放置后溶液變?yōu)樽仙?,仍有沉?1)B中試劑是___________。(2)通入Cl2前,II、III中沉淀由白色變?yōu)楹谏幕瘜W(xué)方程式為___________。(3)對比實(shí)驗(yàn)I、II通入Cl2后的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,對于二價(jià)錳化合物還原性的認(rèn)識是___________。(4)根據(jù)資料ii,III中應(yīng)得到綠色溶液,實(shí)驗(yàn)中得到紫色溶液,分析現(xiàn)象與資料不符的原因:原因一:可能是通入Cl2導(dǎo)致溶液的堿性減弱。原因二:可能是氧化劑過量,氧化劑將MnO42-氧化為MnO4-。①化學(xué)方程式表示可能導(dǎo)致溶液堿性減弱的原因___________,但通過實(shí)驗(yàn)測定溶液的堿性變化很小。②取III中放置后的1mL懸濁液,加入4mL40%NaOH溶液,溶液紫色迅速變?yōu)榫G色,且綠色緩慢加深。溶液紫色變?yōu)榫G色的離子方程式為___________,溶液綠色緩慢加深,原因是MnO2被___________(填“化學(xué)式”)氧化,可證明III的懸濁液中氧化劑過量;③取II中放置后的1mL懸濁液,加入4mL水,溶液紫色緩慢加深,發(fā)生的反應(yīng)是___________。④從反應(yīng)速率的角度,分析實(shí)驗(yàn)III未得到綠色溶液的可能原因___________。【答案】(1)飽和NaCl溶液(2)2Mn(OH)2+O2=2MnO2+2H2O(3)Mn2+的還原性隨溶液堿性的增強(qiáng)而增強(qiáng)(4)Cl2+2OH-=
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