一、本標(biāo)準(zhǔn)制定的目的與意義

隨著我國經(jīng)濟社會的發(fā)展和城鎮(zhèn)化步伐的加速，生活污廢水大量排放，對生

態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重威脅和危害，水污染問題已經(jīng)成為制約我國經(jīng)濟社會可持續(xù)發(fā)展

的重要因素之一。而水質(zhì)檢測標(biāo)準(zhǔn)的制定是真實、準(zhǔn)確、可靠、全面地反映水質(zhì)

現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢的基礎(chǔ)，是保證環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和防污政策有效實施的重要保障。

同時，近年國家先后發(fā)布的《水污染防治行動計劃》和《生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)劃綱要

（2020～2035）》等文件均強調(diào)要加強新污染物和有毒有害污染物的監(jiān)測，要完

善生態(tài)環(huán)境監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)體系，加快生態(tài)環(huán)境檢測標(biāo)準(zhǔn)的建立，確保監(jiān)測數(shù)據(jù)合法性

和準(zhǔn)確性。

消毒副產(chǎn)物(DisinfectionBy-products，DBPs)是消毒劑與水中的天然有機物

（如腐殖質(zhì)和褐菌素）或溴化物發(fā)生反應(yīng)生成的產(chǎn)物，是廢水和飲用水消毒必然

形成的污染物。自20世紀(jì)70年代首次報道飲用水中存在DBPs以來，已有700多種

DBPs被鑒定出，且在環(huán)境中分布廣泛。DBPs在世界各地的地表水、地下水、飲

用水等水體中均有不同程度的檢出。同時，大部分DBPs具有細(xì)胞毒性、遺傳毒

性，以及致癌、致畸、致突變性、內(nèi)分泌干擾性和生殖發(fā)育毒性，且與膀胱癌、

直腸癌和結(jié)腸癌等的發(fā)生有關(guān)。DBPs作為一類重要新污染物和有毒有害污染物，

近年來備受關(guān)注。此外，隨著重大公共衛(wèi)生事件（如SARS、禽流感、新冠病毒

等）多發(fā)，致使消毒劑的大量和超常量使用，特別是新冠病毒疫情期間，消毒劑

高強度、高濃度使用，造成其大量殘留及代謝物排放到城市納污管網(wǎng)水體，并生

成大量消毒副產(chǎn)物，將進一步威脅水生態(tài)環(huán)境安全和人體健康。

DBPs可分為有機DBPs和無機DBPs，有機DBPs包括含碳消毒副產(chǎn)物

(C-DBPs)和含氮消毒副產(chǎn)物(N-DBPs)兩類，常見的C-DBPs有三鹵甲烷、鹵代

酮、鹵乙酸和鹵酸鹽(氯酸鹽、亞氯酸鹽、溴酸鹽)等，常見的N-DBPs有鹵乙腈、

鹵代硝基甲烷和鹵代乙酰胺等。其中三鹵甲烷(THMs)、鹵乙腈(HANs)、鹵代酮

(HKs)和三氯硝基甲烷(CHP)等DBPs的沸點較低和易揮發(fā)，被稱為揮發(fā)性消毒副

產(chǎn)物(V-DBPs)，其生成量約占DBPs總量的60%以上。V-DBPs可導(dǎo)致癌癥、退

化性疾病、免疫系統(tǒng)功能障礙等疾病的發(fā)生。V-DBP雖濃度常常較低，但毒性

大，因此，V-DBPs已成為各國關(guān)注主要消毒副產(chǎn)物。

目前，我國《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2022)和《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)

2

檢驗方法消毒副產(chǎn)物指標(biāo)》(GB/T5750.10-××××，國標(biāo)計劃-征求意見階段）中

僅規(guī)定了21種DBPs的檢測方法，包括三氯甲烷、三溴甲烷、二氯一溴甲烷、

一氯二溴甲烷、二氯甲烷、二溴甲烷、氯溴甲烷、甲醛、乙醛、三氯乙醛、一氯

乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、一溴乙酸、二溴乙酸、氯化氰、2,4,6-三氯酚、亞

氯酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、亞硝酸二甲胺等。其他現(xiàn)行有效的水質(zhì)檢測方法標(biāo)準(zhǔn)

中規(guī)定了除上述部分V-DBPs外，還包括水中的N-二甲基亞硝胺、二氯乙腈、二

溴乙腈。但我國尚未有現(xiàn)行有效的鹵代酮、三氯硝基甲烷、鹵代乙酰氨及其他三

鹵甲烷和鹵乙腈的分析方法標(biāo)準(zhǔn)。因此，制定水質(zhì)多種揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物檢測方

法標(biāo)準(zhǔn)，已成為當(dāng)前保障水質(zhì)安全的迫切任務(wù)。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)擬建立一種水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物檢測方法，適用于地表水、

地下水和飲用水揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定。本標(biāo)準(zhǔn)方法具有檢出限低、測定范圍

寬、準(zhǔn)確性高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點，可實現(xiàn)水質(zhì)5類13種揮發(fā)性消毒劑副產(chǎn)物的

同時檢測。本標(biāo)準(zhǔn)的實施對保證揮發(fā)性消毒劑副產(chǎn)物檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性

提供了有力的技術(shù)支撐，為水環(huán)境管理、污染源控制和環(huán)境規(guī)劃提供了科學(xué)依據(jù)，

對保障水生態(tài)環(huán)境安全和人體健康有著重大的意義。

二、任務(wù)來源和工作簡介

1、任務(wù)來源

根據(jù)《廣東省分析測試協(xié)會關(guān)于下達(dá)2022年第一批團體標(biāo)準(zhǔn)立項的公》（粵

測協(xié)字〔2022〕16號），廣東省分析測試協(xié)會下達(dá)了編制“水質(zhì)揮發(fā)性消毒副

產(chǎn)物的測定氣相色譜法”的項目計劃，項目計劃編號為GAIA/JH20220106，任

務(wù)書起止時間為：2022年11月至2023年11月。廣東省科學(xué)院測試分析研究所

（中國廣州分析測試中心）承擔(dān)該標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作。

2、主要工作過程

2.1標(biāo)準(zhǔn)初稿的起草

2022年1月至3月，標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位查閱了大量文獻與資料，了解了國

內(nèi)外相關(guān)分析方法的研究開展情況、相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，并在文獻資料調(diào)研的基礎(chǔ)上

確定了本標(biāo)準(zhǔn)制定擬采用的原則、方法和技術(shù)依據(jù)，確定了本標(biāo)準(zhǔn)使用范圍，標(biāo)

準(zhǔn)適用于我國大部分監(jiān)測實驗室和相關(guān)實驗室的儀器設(shè)備、技術(shù)能力的要求。在

3

上述工作的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位技術(shù)人員采用實際樣品，經(jīng)過實驗室試驗，

開發(fā)了一種水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物檢測方法，該方法適用于地表水、地下水和飲

用水揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定，并起草了標(biāo)準(zhǔn)文本的初稿。2022年4月，標(biāo)準(zhǔn)

負(fù)責(zé)起草單位將完成的標(biāo)準(zhǔn)初稿和標(biāo)準(zhǔn)計劃項目任務(wù)書提交至廣東省分析測試

協(xié)會。

2.2標(biāo)準(zhǔn)計劃立項

在2022年10月由廣東省分析測試協(xié)會組織召開的團體標(biāo)準(zhǔn)立項評估會上，

該項目順利通過專家質(zhì)詢，由廣東省分析測試協(xié)會批準(zhǔn)立項。根據(jù)《廣東省分析

測試協(xié)會關(guān)于下達(dá)2022年第一批團體標(biāo)準(zhǔn)立項的公》（粵測協(xié)字〔2022〕16號），

“水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定氣相色譜法”計劃項目編號為

GAIA/JH20220106，計劃完成時間為2023年11月。

2.3征求意見稿的起草

標(biāo)準(zhǔn)立項后，項目負(fù)責(zé)起草單位組織并邀請水質(zhì)監(jiān)測領(lǐng)域內(nèi)知名專家和知名

企業(yè)專業(yè)技術(shù)人員參與標(biāo)準(zhǔn)的起草工作，并成立了標(biāo)準(zhǔn)起草小組。標(biāo)準(zhǔn)起草單位

包括廣東省科學(xué)院測試分析研究所（中國廣州分析測試中心）、廣州市穗泉水質(zhì)

檢測有限公司、廣東粵風(fēng)檢測技術(shù)有限公司、粵風(fēng)環(huán)保（廣東）股份有限公司、

生態(tài)環(huán)境部華南環(huán)境科學(xué)研究所、華南師范大學(xué)環(huán)境學(xué)院、廣東粵海水務(wù)檢測技

術(shù)有限公司。

（1）2022年11月～12月，建立標(biāo)準(zhǔn)編制小組，并制定本標(biāo)準(zhǔn)研制的技術(shù)

路線。

（2）2023年1月～2023年3月，開展本標(biāo)準(zhǔn)的樣品制備、樣品萃取、標(biāo)準(zhǔn)

溶液的配制和樣品檢測方法的研究，并對方法的精密度、準(zhǔn)確性和檢出限等進行

測定。

（3）2023年4月～7月，起草工作組完成《水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測

定氣相色譜法》（討論稿）及編制說明。

（4）2023年8月～9月，4個單位對本標(biāo)準(zhǔn)方法進行驗證，根據(jù)驗證結(jié)果

和建議，對本標(biāo)準(zhǔn)方法進行完善，并完成《水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定氣相

色譜法》(征求意見稿)及編制說明。

（5）2023年XX月，廣泛征集高校、科研院所、企業(yè)單位等相關(guān)領(lǐng)域的專

4

家意見，對專家意見進行匯總，根據(jù)專家意見對征求意見稿進行修改，完成《水

質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定氣相色譜法》（送審稿）及相應(yīng)的編制說明，并于

2023年XX月XX日向廣東省分析測試協(xié)會提交送審申請。

（6）2023年XX月：標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)廣東省分析測試協(xié)會團標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)的要求

對本標(biāo)準(zhǔn)送審稿進行了修改和完善，并完成團體標(biāo)準(zhǔn)送審稿后于2023年XX月

提交給廣東省分析測試協(xié)會。

2.4標(biāo)準(zhǔn)的征求意見

2023年XX月，標(biāo)準(zhǔn)起草小組對《水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定氣相色

譜法》團體標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿及編制說明進行了意見征求。起草工作小組向高校、

科研機構(gòu)、醫(yī)療機構(gòu)、醫(yī)藥企業(yè)、儀器企業(yè)、行業(yè)協(xié)會等企事業(yè)單位的XX名專

家征求了意見，主要領(lǐng)域涉及分析檢測、儀器、環(huán)境、化工、食品、醫(yī)藥、生物、

材料和地質(zhì)等，征求單位包括XXX、XXX、XXX、XXX、XXX、XXX、XXX。

截止到2023年X月X日，共征集意見XX條，其中文本意見為XX條，技術(shù)意

見為XX條。征集意見采納XX條，不采納XX條，部分采納XX條。根據(jù)回函

處理情況，起草工作小組對《水質(zhì)揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物的測定氣相色譜法》征求

意見稿及編制說明進行了修改。

2023年X月XX日向廣東省分析測試協(xié)會提交標(biāo)準(zhǔn)送審稿。

三、本標(biāo)準(zhǔn)與國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)關(guān)系的說明

據(jù)查，目前國內(nèi)尚未有鹵代酮、三氯硝基甲烷、鹵代乙酰氨及部分三鹵甲烷

（三碘甲烷）和鹵乙腈（一氯乙腈、三氯乙腈、一溴一氯乙腈）等揮發(fā)性消毒副

產(chǎn)物的分析方法標(biāo)準(zhǔn)。由于消毒副產(chǎn)物毒性及污染狀況，以及國家對新型污染防

控的重視，未來各類消毒副產(chǎn)物的測定方法及標(biāo)準(zhǔn)將會應(yīng)運而生。而國外已建立

了一些消毒副產(chǎn)物分析方法標(biāo)準(zhǔn)，如美國環(huán)保局發(fā)布的分析方法標(biāo)準(zhǔn)EPA

Method551.1。歐美等發(fā)達(dá)國家分析方法標(biāo)準(zhǔn)目前正在不斷拓展消毒副產(chǎn)物的檢

測種類。

四、標(biāo)準(zhǔn)編制原則及確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容

5

1、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本標(biāo)準(zhǔn)的制定工作遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，

注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的

結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》給出的規(guī)則進行編寫和表述，同時根據(jù)GB/T20001.4-2015《標(biāo)

準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求進行編制。

（1）建立的標(biāo)準(zhǔn)分析方法能夠滿足各項方法特性指標(biāo)的要求。

（2）方法的檢出限和測定范圍滿足相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)境監(jiān)測工作的要求；

（3）建立的標(biāo)準(zhǔn)分析方法的準(zhǔn)確度、精密度方法準(zhǔn)確可靠，滿足各項方

法特性指標(biāo)的要求；

（4）建立的標(biāo)準(zhǔn)分析方法符合監(jiān)測行業(yè)人員的技術(shù)水平，能被國內(nèi)主要

的環(huán)境分析實驗室所使用并達(dá)到所規(guī)定的要求；

（5）建立的標(biāo)準(zhǔn)分析方法具有普遍適用性，易于推廣使用。

另外，標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容符合國家法律、法規(guī)的有關(guān)要求，未與已有標(biāo)準(zhǔn)沖突；符合

我國標(biāo)準(zhǔn)制修訂管理工作規(guī)程對編制程序和工作的規(guī)定和要求；符合標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)

性、先進性、實用性的要求。

2、確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的依據(jù)

在按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》

要求的基礎(chǔ)上，同時參考GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫規(guī)則第4部分：試驗

方法標(biāo)準(zhǔn)》和HJ168-2020《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》的有關(guān)要

求，確定了本標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容應(yīng)包括以下十二個部分：范圍、規(guī)范性引用文件、

方法原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品、分析步驟、結(jié)果計算與表示、精密

度和正確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢物處理和注意事項。

在確定以上12部分具體內(nèi)容時，首先標(biāo)準(zhǔn)起草小組根據(jù)查閱的相關(guān)資料和

多年的工作經(jīng)驗進行總結(jié)，初步擬定了標(biāo)準(zhǔn)草稿。然后向國內(nèi)環(huán)境水質(zhì)污染物分

析方面的專家和專業(yè)技術(shù)人員進行咨詢，就相關(guān)內(nèi)容進行補充和修正。經(jīng)認(rèn)真分

析和歸納整理，形成了標(biāo)準(zhǔn)文稿。標(biāo)準(zhǔn)文稿經(jīng)多次認(rèn)真討論，以及詳盡的實驗驗

證后，對標(biāo)準(zhǔn)文稿相關(guān)內(nèi)容進行了修改完善。

五、標(biāo)準(zhǔn)實施建議

本標(biāo)準(zhǔn)屬于基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)，建議作為推薦性標(biāo)準(zhǔn)批準(zhǔn)發(fā)布。

6

六、試驗驗證情況

（一）基本情況

為確保本方法通則的統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性和可操作性，

標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組組織4個實驗室，包括廣東省科學(xué)院測試分析研究所（中國廣

州分析測試中心）、廣東粵風(fēng)檢測技術(shù)有限公司、廣東粵海水務(wù)檢測技術(shù)有限公

司、粵風(fēng)環(huán)保（廣東）股份有限公司對本標(biāo)準(zhǔn)方法進行了驗證。

1.試劑和材料

（1）水：實驗用水應(yīng)符合GB/T6682要求的一級水規(guī)格。

（2）甲基叔丁基醚（MTBE）：色譜純。

（3）硫酸：應(yīng)符合GB/T625要求的優(yōu)級純或優(yōu)級純以上規(guī)格。

（4）無水硫酸鈉：使用時為避免試劑中有機污染物對試驗的干擾，將其置

于450℃馬弗爐中烘烤2h~3h，置于干燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封

保存。

（5）氯化銨：使用前需在大于100℃的烘箱中烘烤8h以消除污染，置于干

燥器中冷卻至室溫后，放入試劑瓶中密封保存。

（6）硫酸溶液：c（H2SO4）=1mol/L，量取2.0mL濃硫酸至34.8mL水

中，混勻。

（7）揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：=1000mg/L，直接購買市售有證標(biāo)

準(zhǔn)溶液，或用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲基叔丁基醚溶解，

在-10℃以下冷凍，避光保存。

（8）混合標(biāo)準(zhǔn)溶液使用液：=10.00mg/L，準(zhǔn)確移取各標(biāo)準(zhǔn)溶液貯備液

100.0μL，用甲基叔丁基醚稀釋，配制揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物濃度為10.00mg/L的混

合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

（9）內(nèi)標(biāo)貯備液：=1000mg/L，推薦內(nèi)標(biāo)物為1,2-二溴丙烷。用標(biāo)準(zhǔn)物

質(zhì)配制，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度大于99.0%，用甲基叔丁基醚溶解，在-10℃以下冷凍，

避光保存。

（10）內(nèi)標(biāo)使用液:=10.00mg/L，取內(nèi)標(biāo)貯備液按需要用甲基叔丁基醚稀

釋，在-10℃以下冷凍，避光保存。

（11）濾膜：0.45μm聚四氟乙烯濾膜。

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（12）氮氣，應(yīng)符合GB/T8979要求，體積分?jǐn)?shù)≥99.99%。

2.儀器和設(shè)備

（1）帶電子捕獲檢測器（ECD）氣相色譜儀。

（2）色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m（長）×0.25mm（內(nèi)徑）×0.25μm

（膜厚），固定相為（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷?；蚱渌刃?xì)管柱。

（3）采樣瓶：棕色磨口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯襯墊瓶蓋的棕色螺口

玻璃瓶。

（4）棕色樣品瓶:2mL,具有聚四氟乙烯襯墊和實芯螺旋蓋。

（5）離心管：50mL。

（6）棕色容量瓶：10mL。

（7）分析天平：感量0.1mg。

（8）其他實驗室常用儀器設(shè)備。

所用玻璃器皿均需以鉻酸洗液浸泡24小時，用水反復(fù)沖洗干凈，晾干備用。

3.方法原理

水樣中揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物經(jīng)過濾以及甲基叔丁基醚萃取后，用氣相色譜分

離，電子捕獲檢測器（ECD）進行檢測。根據(jù)色譜保留時間定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4.實驗方案

水樣（6.1）經(jīng)0.45μm的濾膜（4.11）過濾，棄去至少1mL初濾液后，移取

40.0mL過濾后的樣品于容量為50mL的離心管中，加入80ul的10.0mg/L的內(nèi)標(biāo)

物，加入適量（2滴）1mol/L硫酸溶液（4.6）調(diào)節(jié)pH值至小于3.5，迅速加入10

g干燥過的無水硫酸鈉（4.4）振蕩溶解，加入4mL甲基叔丁基醚萃取劑，在超

聲條件下萃取20min，每超聲5min取出離心管手搖振蕩30s。萃取完成后靜置5

min，取上層有機層1mL到棕色樣品瓶，待測。

5.測試結(jié)果

各實驗室的測試工作均由經(jīng)驗豐富的應(yīng)用工程師完成。從測試過程和測試結(jié)

果看，本方法通則規(guī)定的方法切合實際、具有很強的操作性和適用性，達(dá)到了方

法統(tǒng)一的目標(biāo)。

因此，測試結(jié)果達(dá)到了預(yù)期目標(biāo)，實驗過程和結(jié)果顯示，本方法通則具有統(tǒng)

一性、協(xié)調(diào)性、適用性、規(guī)范性和可操作性。

8

（二）試驗情況

參與本次方法驗證的實驗室分別為廣東省科學(xué)院測試分析研究所（中國廣州

分析測試中心）、廣東粵風(fēng)檢測技術(shù)有限公司、廣東粵海水務(wù)檢測技術(shù)有限公司、

粵風(fēng)環(huán)保（廣東）股份有限公司。

1.廣東省科學(xué)院測試分析研究所（中國廣州分析測試中心）

1.1基本信息

表1-1基本信息表

儀器型號福立9710GC-ECD

測試日期2023年8月01日-2023年8月25日

測試人員梁維新

遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程度遵守

測定過程中觀察到的異常現(xiàn)象無

1.2儀器參考條件

表1-2儀器條件

序號儀器條件參數(shù)

1進樣口溫度250℃

2程序升溫35℃（保持9min），以2.0℃/min升到40℃保持1min，

以20℃/min升到80℃保持0min，以40℃/min升到

160℃保持4min

3檢測器溫度300℃

4載氣流度1.5ml/min

5進樣方式分流比10:1

6尾吹氣流速60ml/min

7進樣口溫度260℃

8檢測器溫度300℃

9柱溫50℃，保持10min

10載氣（N2）流速50mL/min

11分流比10:1

12尾吹氣60mL/min

1.3驗證結(jié)果

1.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制過程及主要結(jié)果

以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測目標(biāo)物峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積

的比值為縱坐標(biāo)，繪制內(nèi)標(biāo)法校準(zhǔn)曲線，計算回歸方程及其相關(guān)系數(shù)。

9

表1-3標(biāo)準(zhǔn)曲線系列濃度

序號物質(zhì)名稱曲線濃度μg/L

Std1Std2Std3Std4Std5Std6Std7

1三氯甲烷010205080100200

2三氯乙腈010205080100200

3一氯乙腈010205080100200

4一溴二氯甲烷010205080100200

5二氯乙腈010205080100200

61,1-二氯丙酮010205080100200

7三氯硝基甲烷010205080100200

8二溴一氯甲烷010205080100200

9一溴一氯乙腈010205080100200

101,1,1-三氯丙酮010205080100200

11三溴甲烷010205080100200

12三氯乙酰氨010205080100200

13三碘甲烷010205080100200

141,2-二溴丙烷200200200200200200200

（內(nèi)標(biāo)）

表1-4標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

序號目標(biāo)物出峰時間/min線性方程相關(guān)系數(shù)/R2

1三氯甲烷TCM2.93y=0.0097x+0.12620.9971

2三氯乙腈TCAN3.71y=0.0155x+0.01320.9980

3一氯乙腈MCAN3.81y=0.01x+0.08510.9978

4一溴二氯甲烷BDCM4.57y=0.0156x+0.08510.9977

5二氯乙腈DCAN5.10y=0.0025x+0.01740.9984

61,1-二氯丙酮DCP5.24y=0.0081x+0.05180.9995

7三氯硝基甲烷TCNM7.15y=0.0025x+0.0060.9998

8二溴一氯甲烷DBCM8.38y=0.0444x+0.26790.9992

9一溴一氯乙腈BCAN10.35y=0.003x+0.00450.9995

101,1,1-三氯丙酮TCP11.12y=0.011x+0.01240.9976

11三溴甲烷TBM14.04y=0.0073x+0.05560.9979

12三氯乙酰氨TCAM17.14y=0.0063x+0.03010.9984

13三碘甲烷TIM18.14y=0.0038x-0.00230.9975

1.3.2方法檢出限和測定下限

在儀器處于正常工作狀態(tài)下，按照《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》

（HJ168-2020）的相關(guān)規(guī)定進行檢出限、測定下限測定。重復(fù)分析7個濃度為

10

1ug/L空白加標(biāo)樣品，計算其標(biāo)準(zhǔn)偏差S。用公式：MDL=S×t（n-1，0.99）[重

復(fù)分析7個樣品，在99%的置信區(qū)間，t（6,0.99）=3.143]進行計算。其中：t

（n-1,0.99）為置信度為99%、自由度為n-1時的t值；n為重復(fù)分析的樣品

數(shù)。測定下限為4倍檢出限。

表1-5檢出限及測定下限（μg/L）

序號目標(biāo)物檢出限測定下限

1三氯甲烷TCM0.0650.260

2三氯乙腈TCAN0.0680.272

3一氯乙腈MCAN0.0770.308

4一溴二氯甲烷BDCM0.0980.392

5二氯乙腈DCAN0.7903.160

61,1-二氯丙酮DCP0.0020.008

7三氯硝基甲烷TCNM0.0850.340

8二溴一氯甲烷DBCM0.0800.320

9一溴一氯乙腈BCAN0.0750.300

101,1,1-三氯丙酮TCP0.0950.380

11三溴甲烷TBM0.0450.180

12三氯乙酰氨TCAM0.0790.316

13三碘甲烷TIM0.0520.208

1.3.3方法精密度及正確度

方法正確度通過加標(biāo)回收率考查方法正確度。在水樣（空白水、地表水）中

加入一定量的消毒副產(chǎn)物標(biāo)準(zhǔn)（詳細(xì)見表1-6和表1-7），測試的結(jié)果通過標(biāo)準(zhǔn)曲

線計算的濃度測量值，再計算所含目標(biāo)物的質(zhì)量，加標(biāo)回收率通過質(zhì)量回收率計

算得出。方法精密度通過重復(fù)測定同一樣品7次的結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差考查方法

精密度。結(jié)果如表1-6和表1-7所示?？瞻姿畼釉?個濃度加標(biāo)水平（5μg/L、

10μg/L、20μg/L）的回收率范圍為78.13%～107.69%，地表水在加標(biāo)濃度為10μg/L

的回收率范圍為81.44%～104.80%。13種目標(biāo)物三個濃度水平空白加標(biāo)樣品測

定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.01%～6.43%，地表水加標(biāo)樣品測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)

偏差為1.73%～5.80%。

11

表1-6方法精密度和正確度（空白水）

序號加標(biāo)濃度測定結(jié)果（μg/L）平均值RSD回收率（%）

目標(biāo)物

（μg/L）1234567（μg/L）（%）

154.774.844.985.014.734.854.924.872.1497.43

三氯甲烷109.338.678.768.939.438.999.169.043.1390.39

2018.7317.8918.4518.6718.9118.6519.0118.621.9893.08

254.884.724.774.734.894.864.824.811.4796.20

三氯乙腈108.288.277.957.287.727.307.897.815.2578.13

2018.1318.4418.1818.5118.3417.9718.2918.271.0291.33

355.125.335.184.855.275.355.445.223.74104.40

一氯乙腈109.729.2810.199.349.769.659.489.633.1996.31

2017.2917.9516.6416.8318.7316.2717.7617.354.9286.76

455.135.225.285.355.165.455.325.272.13105.46

一溴二氯

1010.149.5610.339.269.459.3510.219.764.6397.57

甲烷

2018.3717.5516.6916.9117.3416.2917.0217.173.9185.84

555.375.445.485.345.475.355.245.381.59107.69

二氯乙腈1010.7511.4610.489.879.959.8910.4110.405.55104.01

2018.3417.8818.3518.6618.2517.5018.2918.182.0890.91

655.145.125.235.215.085.135.165.151.01103.06

1,1-二氯丙

1010.5710.3310.1511.0710.4310.9210.7810.613.13106.07

酮

2019.4919.6820.2720.0119.6718.8018.8119.532.8697.66

7三氯硝基54.724.674.744.584.234.404.574.564.0691.17

甲烷

109.4510.019.189.208.728.748.629.135.4191.31

2016.3517.7817.0916.4916.8215.9415.9816.643.9383.18

8二溴一氯55.355.305.665.285.035.275.155.293.69105.83

12

甲烷109.408.969.5510.039.549.389.659.503.3995.01

2017.3216.9918.0516.2317.9816.1917.8917.244.6386.18

9一溴一氯55.435.485.175.065.145.385.055.243.45104.89

乙腈

108.768.338.678.288.438.569.138.593.4285.94

2020.1619.7920.9220.2320.1719.8620.3220.211.83101.04

101,1,1-三氯55.075.645.345.135.125.235.015.224.11104.40

丙酮

109.738.7510.199.389.489.299.429.464.6294.63

2015.3216.2916.1415.9316.3615.6315.5615.892.5079.45

1155.325.125.455.235.425.175.245.282.34105.57

三溴甲烷1010.459.7610.739.4310.0310.2210.1510.114.24101.10

2017.8919.5518.1619.0219.2718.4919.3518.823.4194.09

1255.165.085.264.875.135.235.445.173.39103.34

三氯乙酰

1010.4210.529.6910.959.929.859.7410.164.71101.56

氨

2016.4619.4318.7818.9419.6117.5519.6418.636.4393.15

1355.155.325.234.865.015.225.335.163.32103.20

三碘甲烷109.7510.159.5710.4310.039.799.989.962.8699.57

2017.4520.7920.8720.1820.5318.9820.3819.886.2699.41

表1-7方法精密度和正確度（地表水）

加標(biāo)濃度測定結(jié)果（μg/L）平均值RSD

序號目標(biāo)物回收率（%）

（μg/L）1234567（μg/L）（%）

1三氯甲烷109.648.788.339.628.779.129.679.135.8091.33

2三氯乙腈108.138.227.887.798.368.478.168.142.9881.44

3一氯乙腈108.529.189.429.739.339.759.659.374.6093.69

13

一溴二氯

4109.8210.259.739.569.439.3010.049.733.4597.33

甲烷

5二氯乙腈1010.4411.5410.3710.2410.0310.0010.7410.485.07104.80

1,1-二氯丙

61010.0310.1810.3710.0510.149.839.9410.081.73100.77

酮

三氯硝基

7109.239.349.279.499.058.789.749.273.3192.71

甲烷

二溴一氯

8108.748.778.658.758.588.889.228.802.3787.99

甲烷

一溴一氯

9108.388.579.018.448.638.809.278.733.6787.29

乙腈

1,1,1-三氯

10109.418.979.538.158.458.848.938.905.4988.97

丙酮

11三溴甲烷109.709.7510.019.469.329.539.859.662.4796.60

三氯乙酰

12109.259.339.689.499.359.829.759.522.3895.24

氨

13三碘甲烷109.769.6410.0410.409.939.759.529.862.9798.63

1.4小結(jié)

實驗結(jié)果表明：該方法檢出限和測定下限較低，重復(fù)性好、方法準(zhǔn)確可靠，具有普遍適用性，滿足水中13中揮發(fā)性消毒副產(chǎn)物檢

測的工作要求。

14

2.廣東粵風(fēng)檢測技術(shù)有限公司

2.1基本信息

表2-1基本信息表

儀器型號福立9720plusGC-ECD

測試日期2023年9月10日-2023年9月20日

測試人員林美告

遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程度遵守

測定過程中觀察到的異常現(xiàn)象無

2.2儀器參考條件

表2-2儀器條件

序號儀器條件參數(shù)

1進樣口溫度250℃

35℃（保持9min），以2.0℃/min升到40℃保持1min，

2程序升溫以20℃/min升到80℃保持0min，以40℃/min升到

160℃保持4min

3檢測器溫度300℃

4載氣流度1.5ml/min

5進樣方式分流比10:1

6尾吹氣流速60ml/min

7進樣口溫度260℃

8檢測器溫度300℃

9柱溫50℃，保持10min

10載氣（N2）流速50mL/min

11分流比10:1

12尾吹氣60mL/min

2.3驗證結(jié)果

2.3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制過程及主要結(jié)果

以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液中待測目標(biāo)物峰面積與內(nèi)標(biāo)物峰面積

的比值為縱坐標(biāo)，繪制內(nèi)標(biāo)法校準(zhǔn)曲線，計算回歸方程及其相關(guān)系數(shù)。

表2-3標(biāo)準(zhǔn)曲線系列濃度

序號物質(zhì)名稱曲線濃度μg/L

Std1Std2Std3Std4Std5Std6Std7

1三氯甲烷010205080100200

2三氯乙腈010205080100200

3一氯乙腈010205080100200

4一溴二氯甲烷010205080100200

5二氯乙腈010205080100200

61,1-二氯丙酮010205080100200

7三氯硝基甲烷010205080100200

15

8二溴一氯甲烷010205080100200

9一溴一氯乙腈010205080100200

101,1,1-三氯丙酮010205080100200

11三溴甲烷010205080100200

12三氯乙酰氨010205080100200

13三碘甲烷010205080100200

表2-4標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)系數(shù)

序號目標(biāo)物線性方程相關(guān)系數(shù)/R2

1三氯甲烷TCMy=0.0094x+0.03770.9987

2三氯