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雜質(zhì)對(duì)氧化物晶體中缺陷平衡的影響主要內(nèi)容2-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體
中的缺陷平衡的影響1、高價(jià)摻雜2、低價(jià)摻雜2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響一、金屬過(guò)剩型或氧缺位型氧化物
1、高價(jià)摻雜2、低價(jià)摻雜二、金屬缺位型或氧過(guò)剩型氧化物1、高價(jià)摻雜2、低價(jià)摻雜2-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體中的缺陷平衡的影響42-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體中的缺陷平衡的影響2-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體中的缺陷平衡的影響62-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體中的缺陷平衡的影響2-3-1雜質(zhì)對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比組成的氧化物晶體中的缺陷平衡的影響8課堂作業(yè)寫(xiě)出對(duì)滿足化學(xué)計(jì)量比M2O3體系中分別進(jìn)行高價(jià)、低價(jià)摻雜的缺陷反應(yīng)。知識(shí)點(diǎn)2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響一、金屬過(guò)剩型或氧缺位型氧化物2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響摻雜濃度越高,電子濃度越大。2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響總結(jié):隨著雜質(zhì)濃度的增加,間隙離子濃度不斷下降,而金屬空位的濃度則不斷上升。考慮氧分壓的影響,如圖所示,可把氧分壓分為三個(gè)區(qū)域。在區(qū)1中,低氧分壓下,間隙離子濃度很高,若雜質(zhì)濃度太小則不起作用。在區(qū)2中,中氧分壓下,外來(lái)的雜質(zhì)為主要缺陷控制了整個(gè)缺陷濃度。在區(qū)3中,高氧分壓下,金屬空位濃度劇增并成為主要缺陷,發(fā)生晶體缺陷類型的轉(zhuǎn)變,即從M1+yO型轉(zhuǎn)變?yōu)镸1-yO型。152-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響總結(jié):隨著氧分壓和雜質(zhì)濃度的增加,電子濃度不斷下降,空穴濃度則不斷提高。在足夠高的氧分壓下,有可能使半導(dǎo)體的導(dǎo)電類型由N型轉(zhuǎn)化為P型。2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響192-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響總結(jié):隨著雜質(zhì)濃度的增加,晶體中空穴濃度不斷下降,電子的濃度則不斷上升。在一定的氧分壓下,當(dāng)雜質(zhì)濃度足夠高時(shí),有可能使半導(dǎo)體的導(dǎo)電類型由P型轉(zhuǎn)化為N型。2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響對(duì)于金屬空位M1-yO型氧化物:2、低價(jià)摻雜引入低價(jià)受主雜質(zhì),在一定條件下可能產(chǎn)生空穴缺陷補(bǔ)償,此時(shí)反應(yīng)過(guò)程得氧,空穴濃度增加,準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)式為:(2-76a)(2-77a)同時(shí),由于產(chǎn)生離子缺陷補(bǔ)償,產(chǎn)生如式(2-63):二、金屬缺位型或氧過(guò)剩型氧化物可以復(fù)合間隙原子(2-77b)2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響事實(shí)上上述兩種情況兼而有之,將(2-76a)和(2-77b)兩式合并寫(xiě)成:引入一價(jià)金屬氧化物雜質(zhì)F2O后,晶體中的電中性條件為:(2-78a)
當(dāng)摻雜濃度足夠高時(shí),電中性方程化簡(jiǎn)為:利用金屬空位缺陷方程及原子缺陷本征方程:(2-72a)(2-79a)(2-80a)2-3-2雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響根據(jù)質(zhì)量作用定律:對(duì)于(2-72a)有:(2-72b)對(duì)于(2-80a)有:(2-80b)可求得:(2-81a)(2-82a)式中,K2為反應(yīng)式(2-72a)的平衡常數(shù);KF為反應(yīng)式(2-80a)的平衡常數(shù).總結(jié):當(dāng)引入低價(jià)金屬氧化物雜質(zhì)F2O時(shí),會(huì)使間隙金屬離子濃度上升,而金屬空位濃度下降。同樣在一定的氧分壓下,當(dāng)雜質(zhì)濃度足夠高時(shí),將會(huì)引起晶體缺陷類型的轉(zhuǎn)變,即由金屬缺位型轉(zhuǎn)變?yōu)榻饘匍g隙型。知識(shí)點(diǎn)1.要熟練掌握雜質(zhì)對(duì)非化學(xué)計(jì)量比組成的晶體中的缺陷平衡的影響的推導(dǎo),包括金屬間隙型氧化物M1+yO,和金屬缺位型氧化物M1-yO的高價(jià)和低價(jià)摻雜情況(四種情況)。2.對(duì)2-2和2-3節(jié)進(jìn)行小結(jié),充分了解不同類型缺陷濃度與PO2的關(guān)系及變化規(guī)律。3.寫(xiě)出對(duì)偏離化學(xué)計(jì)量比M2O3體系中分別進(jìn)行高價(jià)、低價(jià)摻雜的缺陷反應(yīng)。知識(shí)點(diǎn)對(duì)M2O3體系中,分為M2+yO3和M2-yO3兩種情況:對(duì)于M2+yO3在高價(jià)摻雜(摻入FO2)時(shí):對(duì)于M2+yO3在低價(jià)摻雜(摻入FO)時(shí):(1)(2)(2‘)(1)+(2‘):知識(shí)點(diǎn)對(duì)于M2-yO3在高價(jià)摻雜(摻入FO2)時(shí):對(duì)于M2-yO3在低價(jià)摻雜(摻入FO)時(shí):知識(shí)點(diǎn)對(duì)M2O3體系中,分為M2+yO3和M2-yO3兩種情況:對(duì)于M2+yO3在高價(jià)摻雜(摻入F2O5)時(shí):對(duì)于
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