第28講中和滴定1．實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl,VNaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準(zhǔn)確測定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。2．實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器：酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、燒杯、錐形瓶。(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管特征和使用要求①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。②精確度：讀數(shù)可估計(jì)到0.01mL。③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用待裝液潤洗2～3次。④排氣泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。⑤滴定管的選用酸性、氧化性的試劑用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠。堿性的試劑用堿式滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開。3．實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)(1)滴定準(zhǔn)備“八動(dòng)詞”(2)滴定過程“三動(dòng)作”(3)終點(diǎn)判斷“兩數(shù)據(jù)”①最后一滴：滴入最后一滴，溶液顏色發(fā)生突變。②半分鐘：顏色突變后，經(jīng)振蕩半分鐘內(nèi)不復(fù)原，視為滴定終點(diǎn)。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)2～3次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝eq\f(cHCl·VHCl溶液,VNaOH溶液)計(jì)算。4．常用酸堿指示劑及變色范圍1．正誤判斷，正確的畫“√”，錯(cuò)誤的畫“×”。(1)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，用待測液潤洗錐形瓶()(2)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)()(3)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)，其液面一定要調(diào)在0刻度()(4)用堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液()(5)滴定管在加入反應(yīng)液之前一定要用所要盛裝的反應(yīng)液潤洗2～3遍()答案(1)×(2)×(3)×(4)×(5)√2．用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度，參考如圖所示，從下表中選出正確選項(xiàng)()答案D解析解答本題的關(guān)鍵是：①明確酸式、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng)，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿液，而堿式滴定管不能盛放酸液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊?？键c(diǎn)1中和滴定及誤差分析典例1現(xiàn)用中和滴定來測定某燒堿溶液的濃度。(1)滴定：用________式滴定管盛裝cmol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液。右圖表示某次滴定時(shí)50mL滴定管中前后液面的位置。把用去的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的體積填入表格中，此次滴定結(jié)束后的讀數(shù)為________mL，滴定管中剩余液體的體積為________。該實(shí)驗(yàn)應(yīng)選用________作指示劑。(2)有關(guān)數(shù)據(jù)記錄如下：根據(jù)所給數(shù)據(jù)，寫出計(jì)算燒堿溶液的物質(zhì)的量濃度的表達(dá)式c＝________________________________(不必化簡)。(3)對(duì)下列幾種假定情況進(jìn)行討論(填“無影響”“偏高”或“偏低”)：①若滴定前用蒸餾水沖洗錐形瓶，則會(huì)使測定結(jié)果________。②讀數(shù)時(shí)，若滴定前仰視，滴定后俯視，則會(huì)使測定結(jié)果________。③若在滴定過程中不慎將數(shù)滴酸液滴在錐形瓶外，則會(huì)使測定結(jié)果________。④滴加鹽酸速度過快，未充分振蕩，則看到溶液變色，立刻停止滴定，則會(huì)使測定結(jié)果________。解析(1)盛裝鹽酸用酸式滴定管；讀數(shù)注意視線與凹液面最低點(diǎn)水平，精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位；酚酞的變色范圍與7最接近。(2)運(yùn)用c(H＋)·V(H＋)＝c(OH－)·V(OH－)，c(OH－)＝eq\f(cH＋·VH＋,VOH－)，消耗鹽酸的體積取平均值。(3)c(OH－)＝eq\f(cH＋·VH＋,VOH－)，主要分析對(duì)V(H＋)的影響。①不影響V(H＋)，無影響；②V(H＋)偏小，結(jié)果偏低；③V(H＋)偏大，結(jié)果偏高；④V(H＋)偏小，結(jié)果偏低。答案(1)酸24.90大于25.10mL酚酞(2)eq\f(\f(25.35mL＋25.30mL,2)·cmol·L－1,VmL)(3)①無影響②偏低③偏高④偏低名師精講1．中和滴定的兩個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)(1)分清完全中和與恰好為中性①完全中和強(qiáng)調(diào)的是酸、堿恰好反應(yīng)生成鹽，根據(jù)酸堿的強(qiáng)弱不同，溶液可能為中性，也可能為酸性或堿性。②酸堿反應(yīng)恰好為中性則強(qiáng)調(diào)的是反應(yīng)后溶液為中性，而酸、堿不一定正好反應(yīng)。可能酸不足，也可能酸過量，也可能恰好反應(yīng)。這取決于酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱。(2)酸堿中和滴定指示劑的選擇①指示劑的變色點(diǎn)與滴定終點(diǎn)的pH越接近越好。②指示劑在滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化明顯，指示準(zhǔn)確。③石蕊的“紅色→紫色”“紫色→藍(lán)色”的顏色變化不夠明顯，所以石蕊不能作為酸堿中和反應(yīng)的指示劑。2．酸堿中和滴定中常見誤差分析(1)誤差分析的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))·V(標(biāo)準(zhǔn))＝c(待測)·V(待測)，所以c(待測)＝eq\f(c標(biāo)準(zhǔn)·V標(biāo)準(zhǔn),V待測)，因c(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測)已確定，因此只要分析出不正確的操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化，即分析出結(jié)果。V(標(biāo)準(zhǔn))變大，則c(待測)偏高；V(標(biāo)準(zhǔn))變小，則c(待測)偏低。(2)常見誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例，常見的因操作不正確而引起的誤差有：1．某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇甲基橙作指示劑。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛注視________________，直到加入最后一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?，并__________________________。(2)下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________(填字母序號(hào))。A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸B．滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D．讀取鹽酸體積時(shí)，開始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)(3)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表：依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)D(3)eq\x\to(V)＝eq\f(26.11mL＋26.09mL,2)＝26.10mL，c(NaOH)＝eq\f(0.1000mol·L－1×26.10mL,25.00mL)＝0.1044mol·L－1解析在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式：c(NaOH)＝eq\f(cHCl·V[HClaq],V[NaOHaq])。欲求c(NaOH)，須先求V[(HCl)aq]，再代入公式；進(jìn)行誤差分析時(shí)，要考慮實(shí)際操作對(duì)V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影響，進(jìn)而影響c(NaOH)。(3)先算出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值：eq\x\to(V)＝eq\f(26.11mL＋26.09mL,2)＝26.10mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)＝eq\f(0.1000mol·L－1×26.10mL,25.00mL)＝0.1044mol·L－1?？键c(diǎn)2酸堿中和滴定曲線分析典例2(2016·全國卷Ⅰ)298K時(shí)，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是()A．該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B．M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC．M點(diǎn)處的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N點(diǎn)處的溶液中pH<12解析酚酞的變色范圍是8.2～10.0，又因?yàn)镹H4Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性，故正好中和時(shí)溶液顯酸性，鹽酸的量不足時(shí)溶液可能就褪色了，使測量值偏小，故應(yīng)用甲基橙作指示劑，A錯(cuò)誤；當(dāng)加入鹽酸20.0mL時(shí)正好生成NH4Cl，因?yàn)镹Heq\o\al(＋,4)的水解使溶液pH<7，而M點(diǎn)對(duì)應(yīng)pH＝7，故加入鹽酸少于20.0mL，B錯(cuò)誤；由電荷守恒知：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，又因pH＝7，故c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，但c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，C錯(cuò)誤；由0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%可知：c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝0.00132mol·L－1，所以c(H＋)＝eq\f(1.0×10－14,0.00132)mol·L－1>eq\f(1.0×10－14,0.01)mol·L－1＝1.0×10－12mol·L－1，故pH<12，D正確。答案D名師精講滴定曲線分析的方法(1)分析步驟：首先看縱坐標(biāo)，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；其次看起點(diǎn)，起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱，這在判斷滴定終點(diǎn)時(shí)至關(guān)重要；再次找滴定終點(diǎn)和pH＝7的中性點(diǎn)，判斷滴定終點(diǎn)的酸堿性，然后確定中性點(diǎn)(pH＝7)的位置；最后分析其他的特殊點(diǎn)(如滴定一半點(diǎn)，過量一半點(diǎn)等)，分析酸、堿過量情況。(2)滴定過程中的定量關(guān)系：①電荷守恒關(guān)系在任何時(shí)候均存在；②物料守恒可以根據(jù)加入酸的物質(zhì)的量和加入堿的物質(zhì)的量進(jìn)行確定，但不一定為等量關(guān)系。2.常溫下，用pH＝m的鹽酸滴定20mLpH＝n的MOH溶液，且m＋n＝14?；旌先芤旱膒H與鹽酸體積V的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點(diǎn)：c(Cl－)>c(M＋)>c(OH－)>c(H＋)B．b點(diǎn)：MOH和HCl恰好完全反應(yīng)C．c點(diǎn)：c(H＋)＝c(OH－)＋c(MOH)D．a(chǎn)點(diǎn)到d點(diǎn)：水電離的c(H＋)·c(OH－)先變大，后變小答案D解析m＋n＝14，從圖像看出，b點(diǎn)時(shí)，鹽酸體積與MOH溶液體積相等，溶液呈堿性，說明混合溶液中MOH過量，MOH繼續(xù)電離，說明MOH是弱堿。A項(xiàng)，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性，溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(M＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中MOH未完全反應(yīng)，溶液呈堿性，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液顯中性，c(H＋)＝c(OH－)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，在堿溶液中滴加鹽酸，水的電離程度逐漸增大，當(dāng)堿與酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，水的電離程度最大，然后隨著鹽酸的不斷加入，水的電離受到抑制，則水電離的c(H＋)·c(OH－)先變大，后變小，正確。3．室溫下，向a點(diǎn)(pH＝a)的20.00mL1.000mol·L－1氨水中滴入1.000mol·L－1鹽酸，溶液pH和溫度隨加入鹽酸體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A．將此氨水稀釋，溶液的導(dǎo)電能力減弱B．b點(diǎn)溶液中離子濃度大小可能存在：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)C．c點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸體積V(HCl)<20.00mLD．a(chǎn)、d兩點(diǎn)的溶液，水的離子積Kw(a)＞Kw(d)答案D解析A項(xiàng)，稀釋氨水，雖然促進(jìn)一水合氨的電離，但溶液中離子濃度減小，導(dǎo)電能力降低，正確；B項(xiàng)，b點(diǎn)pH>7，c(OH－)>c(H＋)，溶液中電荷守恒為c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，則c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)，即c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，正確；C項(xiàng)，溶液顯中性時(shí)，HCl的物質(zhì)的量小于一水合氨，所以c點(diǎn)消耗鹽酸體積V(HCl)<20.00mL，正確；D項(xiàng)，d點(diǎn)溫度高于a點(diǎn)，水的離子積Kw(a)<Kw(d)，錯(cuò)誤。微專題氧化還原反應(yīng)和沉淀滴定法的原理一、氧化還原滴定1．氧化還原滴定原理以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的定量分析方法，它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)；或者間接滴定一些本身并沒有氧化性或還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應(yīng)的物質(zhì)。氧化滴定劑有高錳酸鉀、重鉻酸鉀、碘等；還原滴定劑有亞鐵鹽、抗壞血酸(即維生素C)等。2．氧化還原滴定實(shí)例(1)酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。原理：2MnOeq\o\al(－,4)＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。(2)Na2S2O3溶液滴定碘液。原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2=Na2S4O6＋2NaI指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)。二、沉淀滴定法1．定義沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行定量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合定量分析條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl－、Br－、I－的濃度。2．沉淀滴定原理(以溶液中Cl－含量的測定為例)以鉻酸鉀為指示劑，在中性或弱堿性介質(zhì)中，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液測定鹵素化合物含量。Ag＋＋Cl－=AgCl↓(白色)Ksp(AgCl)＝2×10－102Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=Ag2CrO4(磚紅色)Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12因?yàn)锳gCl和Ag2CrO4的溶度積不同，因而發(fā)生分級(jí)沉淀，當(dāng)AgCl沉淀完全后，稍過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液與K2CrO4指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4沉淀(磚紅色)。(建議用時(shí)：40分鐘)一、選擇題(每題6分，共54分)1．實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4石蕊：5.0～8.0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述中正確的是()A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時(shí)，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。因此答案為D。2．準(zhǔn)確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。下列說法正確的是()A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時(shí)停止滴定D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測定結(jié)果偏小答案B解析滴定管用蒸餾水洗滌并用NaOH溶液潤洗后，方可裝入NaOH溶液，A項(xiàng)錯(cuò)誤；在滴定過程中，溶液的pH會(huì)由小逐漸變大，B項(xiàng)正確；用酚酞作指示劑，當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且30s內(nèi)顏色不褪去，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，可停止滴定，C項(xiàng)錯(cuò)誤；滴定后，若滴定管尖嘴部分有懸滴，說明計(jì)算時(shí)代入的NaOH溶液體積的值比實(shí)際滴入的大，導(dǎo)致測定結(jié)果偏大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。3．(2017·珠海模擬)如圖，曲線a和b是鹽酸與氫氧化鈉的相互滴定的滴定曲線，下列敘述正確的是()A．鹽酸的物質(zhì)的量濃度為1mol·L－1B．P點(diǎn)時(shí)反應(yīng)恰好完全，溶液呈中性C．曲線a是鹽酸滴定氫氧化鈉的滴定曲線D．酚酞不能用作本實(shí)驗(yàn)的指示劑答案B解析根據(jù)曲線a知，滴定前鹽酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1mol·L－1，A錯(cuò)誤；P點(diǎn)表示鹽酸與氫氧化鈉恰好完全中和，溶液呈中性，B正確；曲線a是氫氧化鈉溶液滴定鹽酸的曲線，曲線b是鹽酸滴定氫氧化鈉溶液的曲線，C錯(cuò)誤；強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定，可以用酚酞作指示劑，D錯(cuò)誤。4．下列實(shí)驗(yàn)操作，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果不會(huì)產(chǎn)生影響的是()A．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時(shí)，裝標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管用水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗B．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時(shí)，裝待測液的錐形瓶用水洗后用待測液潤洗2～3次C．測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時(shí)，將堿溶液緩慢倒入酸溶液中D．用蒸餾水潤濕的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH答案D解析酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗就裝標(biāo)準(zhǔn)液滴定，標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，可以知道c(待測)偏大，故A錯(cuò)誤；用待測液潤洗錐形瓶，則待測液的物質(zhì)的量增大，造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大，可以知道c(待測)偏大，故B錯(cuò)誤；測定中和反應(yīng)的反應(yīng)熱時(shí)，將堿緩慢倒入酸中，導(dǎo)致熱量損失過大，所測溫度值偏小，故C錯(cuò)誤；pH試紙濕潤后，若測定中性溶液，不影響結(jié)果，所以D正確。5．(2018·沈陽市高三質(zhì)檢)25℃時(shí)，向25mL0.1mol·L－1NaOH溶液中逐滴加入0.2mol·L－1醋酸溶液，滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是()A．在A、B間任一點(diǎn)的溶液中一定都有：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)B．用含a的代數(shù)式表示CH3COOH的電離常數(shù)K＝eq\f(2.5×10－7,0.2a－2.5)C．C點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，水電離出的H＋濃度大于10－7mol·L－1D．D點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中，存在如下關(guān)系：c(CH3COO－)－c(CH3COOH)＝2c(H＋)－c(OH－)答案B解析A項(xiàng)，向NaOH溶液中滴入少量CH3COOH溶液時(shí)，可能存在c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，加入amLCH3COOH溶液時(shí)，所得溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒，c(CH3COO－)＝c(Na＋)，溶液中c(H＋)和c(CH3COO－)分別為10－7mol·L－1和eq\f(2.5,25＋a)mol·L－1，過量的c(CH3COOH)為eq\f(0.2a－2.5×10－3,25＋a×10－3)mol·L－1，則CH3COOH的電離常數(shù)K＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝eq\f(2.5×10－7,0.2a－2.5)，正確；C項(xiàng)，C點(diǎn)溶液呈酸性，抑制水的電離，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，所得溶液中含等量的CH3COOH和CH3COONa，根據(jù)電荷守恒和物料守恒有c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，聯(lián)立兩式得c(CH3COOH)－c(CH3COO－)＝2c(OH－)－2c(H＋)，錯(cuò)誤。6．(2017·成都診斷)常溫下，向20mL0.5mol·L－1的CH3COOH溶液中逐滴滴加0.5mol·L－1的NaOH溶液，滴定曲線如圖。相關(guān)分析正確的是()A．滴加至①時(shí)，c(Na＋)＝c(CH3COO－)，酸堿恰好完全反應(yīng)B．滴加至②時(shí)，c(OH－)－c(H＋)＝c(CH3COOH)C．滴定中，eq\f(cCH3COO－,cH＋)逐漸減小D．滴定中，c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和保持不變答案B解析A項(xiàng)，滴加到①時(shí)，溶液為中性，則c(H＋)＝c(OH－)，由電荷守恒可知c(Na＋)＝c(CH3COO－)，若恰好反應(yīng)，則為CH3COONa溶液，溶液顯堿性，則①點(diǎn)時(shí)醋酸過量，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，滴加到②點(diǎn)時(shí)，溶液為CH3COONa溶液，溶液中OH－源于水的電離，CH3COO－水解，根據(jù)質(zhì)子守恒c(OH－)＝c(H＋)＋c(CH3COOH)，正確；C項(xiàng)，溶液中存在平衡，CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入NaOH，H＋濃度減小，平衡正向移動(dòng)，則eq\f(cCH3COO－,cH＋)比值增大，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由物料守恒知，滴定中，CH3COOH分子和CH3COO－的物質(zhì)的量和不變，但溶液的體積增大，二者的濃度和會(huì)減小，錯(cuò)誤。7．H2S2O3是一種弱酸，實(shí)驗(yàn)室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3=2NaI＋Na2S4O6。下列說法合理的是()A．該滴定可用甲基橙作指示劑B．Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C．該滴定可選用如圖所示裝置D．該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4mol答案B解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，A錯(cuò)誤；Na2S2O3中S元素化合價(jià)升高被氧化，作還原劑，B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，C錯(cuò)誤；反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2mol，D錯(cuò)誤。8．常溫下，用0.1000mol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL0.1000mol/L鹽酸和20.00mL0.1000mol/L醋酸溶液，得到2條滴定曲線，如圖所示。若以HA表示酸，下列說法正確的是()A．滴定鹽酸的曲線是圖2B．達(dá)到B、D狀態(tài)時(shí)，兩溶液中離子濃度均為c(Na＋)＝c(A－)C．達(dá)到B、E狀態(tài)時(shí)，反應(yīng)消耗的n(CH3COOH)>n(HCl)D．當(dāng)0<V(NaOH溶液)<20.00mL時(shí)，對(duì)應(yīng)混合溶液中各離子濃度由大到小的順序均為c(A－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)答案B解析HCl是強(qiáng)電解質(zhì)，醋酸是弱電解質(zhì)，它們濃度相等時(shí)，鹽酸的pH小于醋酸，滴定鹽酸的曲線是圖1，A錯(cuò)誤；達(dá)到B、D狀態(tài)時(shí)，兩溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＝c(A－)，B正確；達(dá)到B、E狀態(tài)時(shí)，加入氫氧化鈉溶液體積相等，反應(yīng)消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl)，C錯(cuò)誤；滴定不同的酸，0<V(NaOH溶液)<20.00mL時(shí)，對(duì)應(yīng)混合溶液中各離子濃度大小順序不確定，D錯(cuò)誤。9．(2017·河北石家莊調(diào)研)用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定10mL0.1mol·L－1H2A溶液，溶液的pH與NaOH溶液的體積關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A．A點(diǎn)溶液中加入少量水：eq\f(cOH－,cH2A)增大B．B點(diǎn)：c(Na＋)>c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)C．C點(diǎn)：c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)D．水電離出來的c(OH－)：B>D答案D解析向H2A溶液中加入少量水，H2A、H＋的濃度均減小，eq\f(cOH－,cH2A)＝eq\f(cOH－×cH＋,cH2A×cH＋)＝eq\f(Kw,cH2A×cH＋)，則eq\f(cOH－,cH2A)增大，故A正確；10mL0.1mol·L－1NaOH溶液與10mL0.1mol·L－1H2A溶液反應(yīng)恰好生成NaHA，此時(shí)溶液呈酸性，HA－的電離程度大于其水解程度，所以B點(diǎn)有c(Na＋)＞c(HA－)>c(H＋)>c(A2－)>c(OH－)，故B正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)＋c(OH－)，C點(diǎn)溶液呈中性，所以c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，故C正確，D點(diǎn)H2A與氫氧化鈉恰好反應(yīng)生成Na2A，A2－水解促進(jìn)水的電離，B點(diǎn)為NaHA溶液，HA－電離使溶液呈酸性，抑制水的電離，所以水電離出來的c(OH－)：B<D，故D錯(cuò)誤。二、非選擇題(共46分)10．(2017·安徽馬鞍山模擬)(20分)H2O2是重要的氧化劑、還原劑，它的水溶液又稱為雙氧水，常用作消毒、殺菌、漂白等。某化學(xué)興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準(zhǔn)確測定了H2O2的含量，并探究了H2O2的性質(zhì)。請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)移取10.00mL密度為ρg·mL－1的H2O2溶液至250mL________(填儀器名稱)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的H2O2溶液25.00mL至錐形瓶中，加入稀H2SO4酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。(2)用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定被測試樣，其反應(yīng)的離子方程式如下，請(qǐng)將相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)及化學(xué)式填寫在方框里。(3)滴定時(shí)，將KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液注入________(填“酸式”或“堿式”)滴定管中。滴定到達(dá)終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________________________________。(4)重復(fù)滴定三次，平均耗用cmol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL，則原H2O2溶