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體電導(dǎo)型氣敏元件工作原理主要內(nèi)容一、燒結(jié)的氧化鐵的三種形式。二、γ-Fe2O3氣敏元件的工作原理。一、燒結(jié)的氧化鐵的三種形式(1)Fe3O4,磁礦石,具有反尖晶石結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)式為Fe3+(Fe2+Fe3+)O42-。O2-離子構(gòu)成的四面體間隙有1/8為Fe3+占據(jù),八面體間隙有1/2為Fe2+和Fe3+占據(jù)。晶胞參數(shù)為α=83.79nm,F(xiàn)e3O4粉末呈黑色,電阻率低于10-2Ω·cm,無氣敏特性。(2)γ-Fe2O3具有明顯的氣敏特性。它具有正尖晶石的結(jié)構(gòu),其分子式可表示為Fe2/33+(Fe3+Fe3+)O42-,即1/8的四面體間隙被2/3個Fe3+占據(jù),1/2的八面體間隙為Fe3+占據(jù),與正常的尖晶石結(jié)構(gòu)相比,有1/3應(yīng)占有的A位空著,其晶胞參數(shù)為α=83.93nm。也有人認(rèn)為其結(jié)構(gòu)為Fe3+(Fe2/33+Fe3+)042-,即該占有的B位出現(xiàn)1/3的空缺。γ-Fe2O3為褐色粉末,電阻率大于108Ω·cm。(3)α-Fe2O3是一種紅褐色粉末。具有剛玉結(jié)構(gòu),其晶胞參數(shù)a=50.30nm,c=137.3nm,電阻率大于108Ω·cm,純凈的α-Fe2O3氣敏特性不明顯。(4-4)一、燒結(jié)的氧化鐵的三種形式(4-5)二、γ-Fe2O3氣敏元件的工作原理1單晶反尖晶石Fe3O4和γ-Fe2O3之間的轉(zhuǎn)變是可逆的,在此過程中尚伴有氧化還原反應(yīng)。如無氧化還原反應(yīng)這一條件,也無可逆而言。由于Fe3O4與γ-Fe2O3均為尖晶石結(jié)構(gòu),基本框架相同,轉(zhuǎn)變過程中無須拆散重構(gòu)。對γ-Fe2O3而言,相對常規(guī)尖晶石結(jié)構(gòu)它有1/3正離子缺位,在還原過程中只要產(chǎn)生一些負(fù)離子(O2-)缺位,伴隨著部分B位Fe3+變?yōu)镕e2+,即可完成此轉(zhuǎn)變。二、γ-Fe2O3氣敏元件的工作原理O2(g)O2adsO2ads-2Oads-
2Oads2-+e+e+2e2多晶晶界二、γ-Fe2O3氣敏元件的工作原理1.試從相變角度討論γ-Fe2O3檢測CO的工作原理。要點:當(dāng)遇到CO氣體時:體內(nèi)γ-Fe2O3轉(zhuǎn)變成Fe3O4其過程為:CO+OO(γ-Fe2O3中)CO2+VO(有利于生成Fe3O4)這樣就從高阻的γ-Fe2O3轉(zhuǎn)變?yōu)榈妥璧腇e3O4。
晶界CO+Oads2-=CO2+2e-兩方面都可以是材料的電阻變小,使其對CO氣體敏感。當(dāng)脫離CO氣體時,在空氣中,元件遇到氧氣,則有:使元件重新恢復(fù)高阻態(tài)。知識點γ-Fe2O3氣敏元件的檢測CH4的原理
晶界CO+Oads2-=CO2+2e-體內(nèi)CO+OO(r-Fe2O3中)--
CO2+VOCO+
3Fe2O3
--2Fe3O4+CO2+VO
晶界CH4+4Oads2-=CO2+2H2O+8e體內(nèi)CH4+4OO(r-Fe2O3中)--
CO2+2H2O+4VOCH4+
12Fe2O3
--8Fe3O4
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