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環(huán)糊精

淀粉經(jīng)環(huán)糊精糖基轉(zhuǎn)化酶水解可得到一種環(huán)狀低聚糖叫做環(huán)糊精（cyclodextrins)。一般情況下環(huán)糊精是由六、七和八個單位D-吡喃葡萄糖通過a1,4-糖苷鍵鍵合成環(huán)。根據(jù)所含葡萄糖單位分別稱作α-、β-和γ

-環(huán)糊精。

環(huán)糊精形狀像破底的水桶，上端大，下端小。從圖19-1可以清楚看到環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)和形狀。桶狀環(huán)糊精上端是葡萄糖C2和C3上的兩個羥基，下端是羥甲基。C3和C5上的氫及糖苷鍵的氧伸向內(nèi)側(cè)。

環(huán)糊精為晶體，具有旋光活性，α、β和γ-環(huán)糊精比旋光度分別為+150.5。，+160.0。和+177.4。。

分子中不具有半縮醛羥基，因此無還原性。對酸有一定穩(wěn)定性，普通淀粉酶也難以將它水解。各種環(huán)糊精對碘呈不同顏色反應(yīng)，α-環(huán)糊精呈青色，β-環(huán)糊精呈黃色，γ-環(huán)糊精呈紫褐色。

環(huán)糊精最引起人們注意的是它在有機反應(yīng)中的應(yīng)用。作為環(huán)狀化合物，環(huán)糊精具有一定的

孔徑，α-、

β-和γ-環(huán)糊精孔徑分別為0.6nm、0.8nm和lnm。這三種環(huán)糊精空間深度均為0.7?0.8nm。它像冠醚一樣可選擇性地和一些有機化合物形成包合物，它與被包合的化合物的關(guān)系也稱為主一客體關(guān)系。

與冠醚相比它具有極性的外側(cè)和非極性的內(nèi)側(cè)。所以它可包合非極性分子，而形成的包合物卻能溶于極性溶劑，因此它可用做相轉(zhuǎn)移催化劑。環(huán)糊精具有手性，對包合物能起一定手性影響，這樣使客體分子進行反應(yīng)具備立體選擇性，常用于立體有擇合成中。環(huán)糊精還可包合客體分子的一部分，使另一部分暴露于反應(yīng)環(huán)境中，這就提供了反應(yīng)中的區(qū)域選擇性。下面是環(huán)糊精在合成中應(yīng)用的兩個例子，它體現(xiàn)了環(huán)糊精對反應(yīng)區(qū)域選擇性和立體選擇性的影響。

例1為瑞默-梯曼反應(yīng)，正常情況下主要反應(yīng)產(chǎn)物為鄰羥基苯甲醛，而當(dāng)反應(yīng)體系中加入β-CD時，苯酚被包合，使苯環(huán)的鄰位被屏蔽，反應(yīng)體系中的二氯卡賓只能從苯環(huán)對位進攻，這樣可得到對羥基苯甲醛。

例2是α、β不飽和酯對HBr加成，一般反應(yīng)產(chǎn)物為外消旋體，但反應(yīng)中加入α-CD后使產(chǎn)物具有了旋光活性。這是由于環(huán)糊精的手性誘導(dǎo)作用使之主要生成構(gòu)型的產(chǎn)物的原故。

隨著對環(huán)糊精認識的加深，環(huán)糊精和修飾的環(huán)糊精越來越廣泛地應(yīng)用于各類合成中。由于它的絡(luò)合及催化作用類似于生物體中的酶，因此人們把它當(dāng)作研究酶作用