有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié)一．有機(jī)化合物的命名1.能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環(huán)烴（單環(huán)脂環(huán)烴和多環(huán)置換脂環(huán)烴中的螺環(huán)烴和橋環(huán)烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團(tuán)化合物（官能團(tuán)優(yōu)先順序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能夠判斷出Z/E構(gòu)型和R/S構(gòu)型。2.根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名，寫出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，F(xiàn)ischer投影式）。立體結(jié)構(gòu)的表示方法：1）傘形式：

2）鋸架式：3）紐曼投影式：4）菲舍爾投影式：5）構(gòu)象(conformation)(1)乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是重疊式。(2)正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是對(duì)位交叉式，最不穩(wěn)定構(gòu)象是全重疊式。(3)環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象是椅式構(gòu)象。一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代的椅式構(gòu)象。多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象。立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法1.Z/E標(biāo)記法：在表示烯烴的構(gòu)型時(shí)，如果在次序規(guī)則中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)，為Z構(gòu)型，在相反側(cè)，為E構(gòu)型。2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯烴和脂環(huán)烴的構(gòu)型時(shí)，如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè)，則為順式；在相反側(cè)，則為反式。3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí)，先把與手性碳相連的四個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)則排序。然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀察者，再以次觀察其它三個(gè)基團(tuán)，如果優(yōu)先順序是順時(shí)針，則為R構(gòu)型，如果是逆時(shí)針，則為S構(gòu)型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型，如果兩者構(gòu)型相同，則為同一化合物，否則為其對(duì)映體。二.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)及特點(diǎn)1.反應(yīng)類型還原反應(yīng)（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環(huán)烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應(yīng)：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環(huán)氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側(cè)鏈氧化，芳環(huán)氧化）2.有關(guān)規(guī)律1）馬氏規(guī)律：親電加成反應(yīng)的規(guī)律，親電試劑總是加到連氫較多的雙鍵碳上。2）過氧化效應(yīng)：自由基加成反應(yīng)的規(guī)律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3）空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總是取代到空間位阻較小的位置。4）定位規(guī)律：芳烴親電取代反應(yīng)的規(guī)律，有鄰、對(duì)位定位基，和間位定位基。5）查依切夫規(guī)律：鹵代烴和醇消除反應(yīng)的規(guī)律，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6）休克爾規(guī)則：判斷芳香性的規(guī)則。存在一個(gè)環(huán)狀的大π鍵，成環(huán)原子必須共平面或接近共平面，π電子數(shù)符合4n+2規(guī)則。7）霍夫曼規(guī)則：季銨鹽消除反應(yīng)的規(guī)律，只有烴基時(shí)，主要產(chǎn)物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動(dòng)力學(xué)控制產(chǎn)物）。當(dāng)β－碳上連有吸電子基或不飽和鍵時(shí)，則消除的是酸性較強(qiáng)的氫，生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物（熱力學(xué)控制產(chǎn)物）。8）基團(tuán)的“順序規(guī)則”3.反應(yīng)中的立體化學(xué)烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化烯烴：烯烴的親電加成：溴，氯，HOBr（HOCl），羥汞化-脫汞還原反應(yīng)-----反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯烴的環(huán)氧化，與單線態(tài)卡賓的反應(yīng)：保持構(gòu)型烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇烯烴的硼氫化-氧化：順式加成烯烴的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑-----順式烯烴Na/NH3（L）-----反式加氫親核取代：SN1：外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2：構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（Walden翻轉(zhuǎn)）消除反應(yīng)：E2，E1cb:反式共平面消除。環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)：反式產(chǎn)物四．概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反應(yīng)活性（一）.概念1.同分異構(gòu)體2.試劑親電試劑：簡(jiǎn)單地說，對(duì)電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilicreagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對(duì)的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對(duì)電子沒有親合力，但對(duì)帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilicreagent）。親核試劑一般是帶負(fù)電荷的試劑或是帶有未共用電子對(duì)的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑：Cl2、Br2是自由基引發(fā)劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發(fā)劑。少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反應(yīng)，使反應(yīng)進(jìn)行下去。3.酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸，質(zhì)子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4.共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5.雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6.旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)（光學(xué)活性物質(zhì)），左旋體，右旋體：內(nèi)消旋體、外消旋體，兩者的區(qū)別：對(duì)映異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體：蘇式，赤式：差向異構(gòu)體：Walden翻轉(zhuǎn):7.電子效應(yīng)1）誘導(dǎo)效應(yīng)2）共軛效應(yīng)（π-π共軛，p-π共軛，σ-p超2共軛，σ-π超共軛。3）空間效應(yīng)8.其它內(nèi)型（endo）,外型（exo）：順反異構(gòu)體，產(chǎn)生條件：烯醇式：（二）.物理性質(zhì)

1.沸點(diǎn)高低的判斷？不同類型化合物之間沸點(diǎn)的比較；同種類型化合物之間沸點(diǎn)的比較。2.熔點(diǎn)，溶解度的大小判斷？3.形成有效氫鍵的條件，形成分子內(nèi)氫鍵的條件：（三）.穩(wěn)定性判斷1.烯烴穩(wěn)定性判斷R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-構(gòu)型）>RCH=CHR（Z-構(gòu)型）>RHC=CH2>CH2=CH22.環(huán)烷烴穩(wěn)定性判斷3.開鏈烴構(gòu)象穩(wěn)定性4.環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5.反應(yīng)中間體穩(wěn)定大小判斷（碳正離子，碳負(fù)離子，自由基）碳正離子的穩(wěn)性順序：自由基穩(wěn)定性順序：碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：6.

共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷（在共振雜化體中貢獻(xiàn)程度）：（四）酸堿性的判斷1.不同類型化合物算堿性判斷2.液相中醇的酸性大小3.酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響）：（五）反應(yīng)活性大小判斷1.烷烴的自由基取代反應(yīng)X2的活性：F2>Cl2>Br2>I2選擇性：F2<Cl2<Br2<I22.烯烴的親電加成反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX3.烯烴環(huán)氧化反應(yīng)活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH24.烯烴的催化加氫反應(yīng)活性：CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR25.Diles-Alder反應(yīng)雙烯體上連有推電子基團(tuán)（349頁），親雙烯體上連有吸電子基團(tuán)，有利于反應(yīng)進(jìn)行。例如：

下列化合物A.

;B.

;

C.

;

D.

與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的活性強(qiáng)弱順序?yàn)椋?/p>

>

>

>

。6.鹵代烴的親核取代反應(yīng)

SN1反應(yīng)：SN2反應(yīng)：成環(huán)的SN2反應(yīng)速率是：v五元環(huán)>v六元環(huán)>v中環(huán)，大環(huán)>v三元環(huán)

>v四元環(huán)7.消除反應(yīng)鹵代烴堿性條件下的消除反應(yīng)-----E2消除RI

>RBr

>

RCl醇脫水-----主要E18.芳烴的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基（給電子基）-------反應(yīng)活性提高芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基（吸電子基）或鄰對(duì)位定位基-------反應(yīng)活性下降。例如：下列芳香族化合物：A.

B.

C.

D.

硝化反應(yīng)的相對(duì)活性次序?yàn)?/p>

>

>

>

。例如：萘環(huán)的A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯在親電取代反應(yīng)中相對(duì)活性次序?yàn)闉?/p>

>

>

>

。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng)的是（

）。A.

;

B.

;

C.

;

D.（六）其它1.親核性的大小判斷：2.試劑的堿性大?。?.芳香性的判斷：4.定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對(duì)位定位基：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I間位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2五、活性中間體與反應(yīng)類型、反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理：1.自由基取代反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基反應(yīng)類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的α－H鹵代。2.自由基加成反應(yīng)機(jī)理中間體：自由基：反應(yīng)類型：烯烴、炔烴的過氧化效應(yīng)。3.親電加成反應(yīng)機(jī)理中間體：環(huán)鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應(yīng)類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原反應(yīng)）、炔烴的親電加成，小環(huán)烷烴的開環(huán)加成，共軛二烯烴的親電加成。或環(huán)鎓離子）：4.

親電取代反應(yīng)機(jī)理：中間體：σ-絡(luò)合物（氯代和溴代先生成π絡(luò)合物）反應(yīng)類型：芳烴親電取代反應(yīng)（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。5.

親核加成反應(yīng)機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：炔烴的親核加成6.親核取代反應(yīng)機(jī)理：SN1反應(yīng)中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應(yīng)（3°烴基生成的醚）。SN2反應(yīng)中間體：無（經(jīng)過過渡態(tài)直接生成產(chǎn)物）反應(yīng)類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內(nèi)的親核取代，醚鍵斷裂反應(yīng)（1°烴基生成的醚，酚醚），環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)。7.消除反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子，易發(fā)生重排。反應(yīng)類型：醇脫水，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應(yīng)。E2機(jī)理：中間體：無（直接經(jīng)過過渡態(tài)生成烯烴）反應(yīng)類型：RX的消除反應(yīng)E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反應(yīng)類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。重排反應(yīng)機(jī)理：（rearrangement）重排反應(yīng)規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反應(yīng)物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物。1、碳正離子重排（1）負(fù)氫1,2－遷移：（2）烷基1,2－遷移：（3）苯基1,2－遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈r＞R＞H（4）變環(huán)重排：（5）烯丙位重排：堿性水解2、其它重排（1）質(zhì)子1,3－遷移（互變異構(gòu)現(xiàn)象）六、鑒別與分離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)1.化學(xué)性質(zhì)：烯烴的高錳酸鉀氧化；

烯烴的臭氧化反應(yīng)；

芳烴的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2.光波譜性質(zhì)：紅外光譜：3650~2500cm－1

O—H，N—H伸縮振動(dòng)3300~3000cm－1

—C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030)伸縮振動(dòng)

3000~2700cm－1

—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820）伸縮振動(dòng)1870~1650cm－1

C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動(dòng)1690~1450cm－1

C=C，苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)1475~1300cm－1

—CH3，—CH2，次甲基面內(nèi)彎曲振動(dòng)1000~670cm－1

C=C—H，Ar—H，—CH2的面外彎曲振動(dòng)核磁共振譜：偶合裂分的規(guī)律：n+1規(guī)律一組化學(xué)等價(jià)的質(zhì)子有n個(gè)相鄰的全同氫核存在時(shí)，其共振吸收峰將被裂分為n+1個(gè)，這就是n+1規(guī)律。按照n+1規(guī)律裂分的譜圖叫做一級(jí)譜圖。在一級(jí)譜圖中具體的推到方法：1）.不飽和度的計(jì)算（不飽和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）n41、n3、n1分別表示分子中四價(jià)、三價(jià)和一價(jià)元素的原子個(gè)數(shù)。如果=1，表明該化合物含一個(gè)不飽和鍵或是環(huán)烷烴；=2，表明該化合物含兩個(gè)C=C雙鍵，或含一個(gè)C≡C三鍵等；≥4，表明該化合物有可能含有苯環(huán)。2）.紅外光譜觀察官能團(tuán)區(qū)域(1).先觀察是否存在C=O(1820~1660cm-1,s)(2).如果有C=O,確定下列狀況.羧酸:

是否存在O-H(3400~2400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊)酰胺:

是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰酯:

是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收)酸酐:1810和1760cm-1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸收醛:

是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個(gè)弱的吸收)酮:

沒有前面所提的吸收峰(3).如果沒有C=O,確定下列狀況.醇、酚:

是否存在O-H(3400~3300cm-1,寬峰;1300~1000cm-1附近的C-O吸收)胺:

是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收;有時(shí)是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醚:

是否存在C-O(1300~1000cm-1有強(qiáng)吸收,并確認(rèn)3400~3300cm-1附近是否有O-H吸收峰)(4).觀察是否有C=C或芳環(huán)C=C:

1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán):

1600~1450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合3100~3000cm-1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán)。3）分析核磁共振譜圖（1）根據(jù)化學(xué)位移（δ）、偶合常數(shù)（J）與結(jié)構(gòu)的關(guān)系，識(shí)別一些強(qiáng)單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質(zhì)子信號(hào)，極低磁場(chǎng)（δ10~16）出現(xiàn)的suo基，醛基和形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信號(hào)。（2）.采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應(yīng)的信號(hào)消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3）如果δ在6.5~8.5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信號(hào)，往往是苯環(huán)的質(zhì)子信號(hào)，再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目和峰型，可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目和取代基的相對(duì)位置。（4）.解析比較簡(jiǎn)單的多重峰（一級(jí)譜），根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷，并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán)。（5）.根據(jù)化學(xué)位移和偶合常數(shù)的分析，推出若干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元，最后組合可能的結(jié)構(gòu)式。綜合各種分析，推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì)。有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷烴與烯烴炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色只是快慢不同2烷烴和芳香烴就不好說了但芳香烴里甲苯二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)苯就不行3另外醇的話顯中性4酚常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色而且苯酚還可以和氯化鐵反應(yīng)顯紫色5可利用溴水區(qū)分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應(yīng)可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用生成過氧化合物。7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型具體顏色不同反應(yīng)類型較多一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴1溴的四氯化碳溶液紅色腿去2高錳酸鉀溶液紫色腿去。2含有炔氫的炔烴1硝酸銀生成炔化銀白色沉淀2氯化亞銅的氨溶液生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環(huán)烴三、四元脂環(huán)烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴硝酸銀的醇溶液生成鹵化銀沉淀不同結(jié)構(gòu)的鹵代烴生成沉淀的速度不同叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快仲鹵代烴次之伯鹵代烴需加熱才出現(xiàn)沉淀。5醇1與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣鑒別6個(gè)碳原子以下的醇

2用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇叔醇立刻變渾濁仲醇放置后變渾濁伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物1用三氯化鐵溶液產(chǎn)生顏色苯酚產(chǎn)生蘭紫色。2苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物1鑒別所有的醛酮24-二硝基苯肼產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀2區(qū)別醛與酮用托倫試劑醛能生成銀鏡而酮不能3區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛用斐林試劑脂肪醛生成磚紅色沉淀而酮和芳香醛不能4鑒別甲基酮和具有結(jié)構(gòu)的醇用碘的氫氧化鈉溶液生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸用托倫試劑甲酸能生成銀鏡而其他酸不能。9胺區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法1用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ仍贜aOH溶液中反應(yīng)伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液叔胺不發(fā)生反應(yīng)。2用NaNO2+HCl脂肪胺伯胺放出氮?dú)庵侔飞牲S色油狀物叔胺不反應(yīng)。芳香胺伯胺生成重氮鹽仲胺生成黃色油狀物叔胺生成綠色固體。10糖1單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀2葡萄糖與果糖用溴水可區(qū)別葡萄糖與果糖葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。3麥芽糖與蔗糖用托倫試劑或斐林試劑麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀而蔗糖不能。二例題解析例1用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析上面三種化合物中丁烷為飽和烴1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區(qū)別飽和烴和不飽和烴1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有可用硝酸銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此上面一組化合物的鑒別方法為例2用化學(xué)方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析上面三種化合物都是鹵代烴是同一類化合物都能與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同分別為芐基、二級(jí)、一級(jí)鹵代烴它們?cè)诜磻?yīng)中的活性不同因此可根據(jù)其反應(yīng)速度進(jìn)行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為例3用化學(xué)方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類醛和酮都是羰基化合物因此首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛用碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮用三氯化鐵的顏色反應(yīng)區(qū)別酚與醇用碘仿反應(yīng)鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進(jìn)行1將化合物各取少量分別放在7支試管中各加入幾滴24-二硝基苯肼試劑有黃色沉淀生成的為羰基化合物即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮無沉淀生成的是醇與酚。2將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中各加入托倫試劑氫氧化銀的氨溶液

在水浴上加熱有銀鏡生成的為醛即苯甲醛和丙醛無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。3將2種醛各取少量分別放在2支試管中各加入斐林試劑酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液

有紅色沉淀生成的為丙醛無沉淀生成的是苯甲醛。4將2種酮各取少量分別放在2支試管中各加入碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉淀生成的為2-戊酮無黃色沉淀生成的是3-戊酮。5將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中各加入幾滴三氯化鐵溶液出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚無蘭紫色的是醇。6將2種醇各取少量分別放在支試管中各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液有黃色沉淀生成的為異丙醇無黃色沉淀生成的是丙醇。

/1化學(xué)分析1烴類1烴、環(huán)烷烴不溶于水溶于苯、乙酸、石油醚因很穩(wěn)定且不和常用試劑反應(yīng)故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應(yīng)而與烯烴區(qū)別。③烯烴使Br2CCl4紅棕色褪色使KMnO4/OH-紫色變成MnO2棕色沉淀在酸中變成無色Mn2+。④共軛雙烯與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成結(jié)晶固體。⑤炔烴

C≡C

使Br2CCl4紅棕色褪色使KMnO4OH-紫色產(chǎn)生MnO2↓棕色沉淀與烯烴相似。⑥芳烴與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應(yīng)烷基苯呈橙色至紅色萘呈藍(lán)色菲呈紫色蒽呈綠色與烷烴環(huán)烷烴區(qū)別用冷的發(fā)煙硫酸磺化溶于發(fā)煙硫酸中與烷烴相區(qū)別不能迅速溶于冷的濃硫酸中與醇和別的含氧化合物區(qū)別不能使Br2CCl4褪色與烯烴相區(qū)別。2鹵代烴R—X—Cl、—Br、—I在銅絲火焰中呈綠色叫Beilstein試驗(yàn)與AgNO3醇溶液生成AgCl↓白色、AgBr↓淡黃色、AgI↓黃色。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基鹵立即起反應(yīng)仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應(yīng)乙烯型鹵代烴不起反應(yīng)。3含氧化合物1R—OH加Na產(chǎn)生H2↑氣泡

含活性H化合物也起反應(yīng)。用RCOClH2SO4或酸酐可酯化產(chǎn)生香味但限于低級(jí)羧酸和低級(jí)醇。使K2Cr2O7H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+不透明

可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑濃HCl+ZnCl2生成氯代烷出現(xiàn)渾濁并區(qū)別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應(yīng)仲醇5分鐘內(nèi)反應(yīng)伯醇在室溫下不反應(yīng)。加硝酸銨溶液呈黃至紅色而酚呈NaOH生成CHI3↓黃色。②酚Ar—OH加入1FeCl3溶液呈藍(lán)紫色[FeArO6]3-或其它顏色酚、烯醇類化合物起此反應(yīng)用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液酚溶于NaOH水溶液不溶于NaHCO3與RCOOH區(qū)別用Br2水生成白色注意與苯胺區(qū)別。③醚R—O—R加入濃H2SO4生成鹽、混溶用水稀釋可分層與烷烴、鹵代烴相區(qū)別含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別。④酮加入24-二硝基苯肼生成黃色沉淀用碘仿反應(yīng)I2NaOH生成CHI3↓黃色

鑒定甲基酮用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲測(cè)熔點(diǎn)。⑤醛用Tollens試劑AgNH32OH產(chǎn)生銀鏡Ag↓用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2O↓紅棕色

用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色。⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體也可利用活性H的反應(yīng)鑒別。酸上的醛基被氧化。⑦羧酸衍生物水解后檢驗(yàn)產(chǎn)物。4含氮化合物利用其堿性溶于稀鹽酸而不溶于水或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán)。2肪胺采用Hinsberg試驗(yàn)2香胺芳香伯胺還可用異腈試驗(yàn)3胺在Br2+H2O中生成白色。苯酚有類似現(xiàn)象。5氨基酸采用水合茚三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質(zhì)也有此呈色反應(yīng)。化學(xué)命名一般規(guī)則取代基的順序規(guī)則

當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí)由順序規(guī)則決定名稱中基團(tuán)的先后順序。一般的規(guī)則是

1.取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大順序越高

2.如果第一個(gè)原子相同那么比較它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序如有雙鍵或三鍵則視為連接了2或3個(gè)相同的原子。

以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán)命名時(shí)放在最后。其他官能團(tuán)命名時(shí)順序越低名稱越靠前。

主鏈或主環(huán)系的選取

以含有主要官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1號(hào)碳。

如果化合物的核心是一個(gè)環(huán)系

那么該環(huán)系看作母體除苯環(huán)以外各個(gè)環(huán)系按照自己的規(guī)則確定1號(hào)碳但同時(shí)要保證取代基的位置號(hào)最小。

支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為1號(hào)碳。

數(shù)詞

位置號(hào)用阿拉伯?dāng)?shù)字表示。

官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示。

碳鏈上碳原子的數(shù)目10以內(nèi)用天干表示10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示。雜環(huán)化合物最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問以下內(nèi)容可供參考

把雜環(huán)看作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán)稱為“某雜環(huán)的名稱”

如氧雜環(huán)戊烷

給雜原子編號(hào)使雜原子的位置號(hào)盡量小。

其他官能團(tuán)視為取代基。

1帶支鏈烷烴

主鏈選碳鏈最長(zhǎng)、帶支鏈最多者。

編號(hào)按最低系列規(guī)則。從*側(cè)鏈最近端編號(hào)如兩端號(hào)碼相同時(shí)則依次比較下一取代基位次最先遇到最小位次定為最低系統(tǒng)不管取代基性質(zhì)如何。最小命名法

235-三甲基己烷不叫245-三甲基己烷因235與245對(duì)比是最低系列。

取代基次序IUPAC規(guī)定依英文名第一字母次序排列。我國(guó)規(guī)定采用立體化學(xué)中“次序規(guī)則”優(yōu)先基團(tuán)放在后面如第一原子相同則比較下一原子。

2-甲基-3-乙基戊烷因—CH2CH3—CH3故將—CH3放在前面。雙官能團(tuán)化合物的命名：雙官能團(tuán)和多官能團(tuán)化合物的命名關(guān)鍵是確定母體。常見的有以下幾種情況：①當(dāng)鹵素和硝基與其它官能團(tuán)并存時(shí)，把鹵素和硝基作為取代基，其它官能團(tuán)為母體。②當(dāng)雙鍵與羥基、羰基、羧基并存時(shí)，不以烯烴為母體，而是以醇、醛、酮、羧酸為母體。③當(dāng)羥基與羰基并存時(shí)，以醛、酮為母體。④當(dāng)羰基與羧基并存時(shí)，以羧酸為母體。⑤當(dāng)雙鍵與三鍵并存時(shí)，應(yīng)選擇既含有雙鍵又含有三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，編號(hào)時(shí)給雙鍵或三鍵以盡可能低的數(shù)字，如果雙鍵與三鍵的位次數(shù)相同，則應(yīng)給雙鍵以最低編號(hào)。官能團(tuán)的優(yōu)先順序:-COOH（羧基）>-SO3H（磺酸基）>-COOR（酯基）>-COX（鹵基甲?；?gt;-CONH2(氨基甲?；?>-CN(氰基）>-CHO（醛基）>-CO-（