第十章

羧酸衍生物第一節(jié)

羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸羧基（-COOH)中的-OH被其它原子或基團(tuán)取代后所生成的化合物結(jié)構(gòu)通式酰基取代原子或基團(tuán)一、羧酸衍生物的定義和分類（一）定義酰鹵酸酐羧酸酯酰胺一、羧酸衍生物的定義和分類（二）分類

羧酸衍生物中都含有?；≧CO-），因此它們又稱為?；衔?。

酰基是羧酸分子去掉-OH剩下的基團(tuán)。根據(jù)相應(yīng)羧酸的名稱命名為“某酰基”。如：

乙酰基

丙?；?/p>

苯甲酰基二、羧酸衍生物的命名

乙酰溴2-甲基丙酰氯苯甲酰氯

二、羧酸衍生物的命名（一）酰鹵

酰鹵是?；c鹵素相連所形成的羧酸衍生物。酰鹵根據(jù)酰基的名稱和鹵素的不同來(lái)命名，稱為某酰鹵。

酸酐是羧酸脫水的產(chǎn)物，根據(jù)相應(yīng)的羧酸命名。由相同羧酸形成的酸酐為單酸酐，命名為“某酸酐”；由不同羧酸形成的酸酐為混酸酐，命名時(shí)小分子的羧酸寫(xiě)在前面，大分子的羧酸寫(xiě)在后面。乙酸酐（醋酸酐）乙丙酸酐

二、羧酸衍生物的命名（二）酸酐

若有芳香酸時(shí)，則芳香酸的名稱在前，稱為“某某酸酐”；二元羧酸分子內(nèi)失去一分子水形成的酸酐為內(nèi)酐，稱為“某二酸酐”。

苯甲丙酸酐鄰苯二甲酸酐

二、羧酸衍生物的命名（二）酸酐

酯是羧酸和醇脫水的產(chǎn)物，根據(jù)生成它的羧酸和醇來(lái)命名。1．一元醇和羧酸形成的酯，命名時(shí)羧酸的名稱在前，醇的名稱在后，將“醇”改為“酯”，稱為“某酸某酯”。乙酸乙酯甲酸乙酯二、羧酸衍生物的命名（三）酯

2．二元羧酸與一元醇形成的酯，分為酸性酯、中性酯和混合酯三

種。酸性酯命名為“某酸氫某酯”；中性酯命名為“某酸二某

酯”；混合酯命名為“某酸某某酯”。乙二酸氫乙酯乙二酸二乙酯乙二酸甲乙酯（酸性酯）（中性酯）（混合酯）

二、羧酸衍生物的命名（三）酯

3．多元醇和一元羧酸形成的酯，命名時(shí)醇的名稱在前，羧酸的名

稱在后，稱為“某醇某酸酯”，且“醇”字不能省略。乙二醇二乙酸酯丙三醇三軟脂酸酯

二、羧酸衍生物的命名（三）酯

酰胺和酰鹵命名方法相同，根據(jù)所含的?；Q為“某酰胺”。當(dāng)酰胺中氮原子上的氫原子被烴基取代時(shí)，用“N-”表示烴基的位置。乙酰胺

苯甲酰胺N-甲基乙酰胺N，N-二甲基甲酰胺

二、羧酸衍生物的命名（四）酰胺

三、羧酸衍生物的物理性質(zhì)（一）氣味和狀態(tài)

低級(jí)的酰氯和酸酐是有刺激性氣味的液體，高級(jí)的是固體。低級(jí)酯有芳香氣味，水果的香味和各種花的香味就是酯發(fā)出來(lái)的香味，提取后用做各種日用品的香料及香精。十四碳酸以下的甲、乙酯都是液體。酰胺除甲酰胺外，其他都是固體。

酰氯、酯和酸酐分子間不能形成氫鍵，它們的沸點(diǎn)比相應(yīng)的酸低，酰胺分子間形成氫鍵，其沸點(diǎn)則比相應(yīng)的酸要高。

酰氯和酸酐不溶于水，酯在水中的溶解度很小。低級(jí)的酰胺可溶于水，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，與水混溶。三、羧酸衍生物的物理性質(zhì)（二）沸點(diǎn)

（三）溶解性

羧酸衍生物都含有羰基，在化學(xué)性質(zhì)上表現(xiàn)為帶正電荷的羰基碳原子易受到親核試劑的進(jìn)攻，發(fā)生親核取代反應(yīng)，如水解、醇解、氨解等反應(yīng)；羧酸衍生物中α-H受羰基的影響，能發(fā)生酯縮合的反應(yīng)。此外，不同的羧酸衍生物還具有各自的特性。四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)水解反應(yīng)看做是水分子中的H被?；〈?，生成產(chǎn)物羧酸。反應(yīng)活性：酰鹵>酸酐>酯>酰胺。（一）水解反應(yīng)

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)醇解反應(yīng)看做是醇分子中的H被?；〈饕a(chǎn)物是酯。醇解反應(yīng)常用于合成藥物及其中間體：鹽酸普魯卡因和阿司匹林。（二）醇解反應(yīng)

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)

氨解反應(yīng)看做是氨分子中的H被?；〈?，主要產(chǎn)物是酰胺，因此又稱?；磻?yīng)。酰鹵和酸酐氨解反應(yīng)劇烈，是常用的?；噭?。（三）氨解反應(yīng)

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)

酰胺一般是中性化合物。但在一定條件下，酰胺也能表現(xiàn)出弱酸性和弱堿性。酰胺分子中氮原子上的未共用電子對(duì)與羰基碳氧雙鍵的π鍵形成p-π共軛體系，電子云向羰基方向轉(zhuǎn)移，減低了氮原子的電子云密度，減弱了氮原子接受質(zhì)子的能力，因而酰胺的堿性減弱。（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1．酸堿性

酰胺分子中氮原子同時(shí)連接兩個(gè)?；幕衔锓Q為酰亞胺。受兩個(gè)?；挠绊?，酰亞胺不顯堿性，卻有明顯的弱酸性，與強(qiáng)堿反應(yīng)生成鹽。例如：（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1．酸堿性

氨基被羥基取代，生成羧酸和N2（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)2．與亞硝酸反應(yīng)

酰伯胺與次溴酸鈉在堿性溶液中反應(yīng)，脫去羧基，生成少一個(gè)C的伯胺（四）酰胺的特性

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)3．霍夫曼（Hofmann）降解反應(yīng)

酸酐、酯和酰伯胺還能與羥胺(HO-NH2)發(fā)生?；磻?yīng)生成異羥肟酸，異羥肟酸與三氯化鐵作用，可得到紅-紫色的異羥肟酸鐵。酰鹵、N-或N，N-取代酰胺不能反應(yīng)該反應(yīng),利用該反應(yīng)鑒定羧酸的衍生物。（五）異羥肟酸鐵鹽反應(yīng)

四、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)第二節(jié)

油脂和磷脂液態(tài)為油固態(tài)為脂結(jié)構(gòu)通式組成部分（3分子）高級(jí)脂肪酸（1分子）甘油部分一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成單甘油酯R1、R2、R3相同混甘油酯R1、R2、R3不完全相同一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成酯與油脂酯油脂油脂屬于酯，是特殊的酯一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成組成油脂的高級(jí)脂肪酸的特點(diǎn)1直鏈2偶數(shù)個(gè)碳3含碳數(shù)較多（十六和十八碳常見(jiàn)）一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成高級(jí)脂肪酸的來(lái)源1體內(nèi)代謝合成2食物提供（“必需脂肪酸”——人體不能合成、生長(zhǎng)及健康不可缺，如亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸等）一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成人體必需脂肪酸（essentialfatacid）特點(diǎn)：?；糠趾瑑蓚€(gè)及更多不飽和鍵亞油酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)2(CH2)6COOH亞麻酸CH3CH2(CH=CHCH2)3(CH2)6COOH花生四烯酸CH3(CH2)4(CH=CHCH2)4(CH2)2COOH二十碳五烯酸EPACH3CH2(CH=CHCH2)5(CH2)2COOH二十二碳六烯酸DHACH3CH2(CH=CHCH2)6CH2COOH一、油脂的結(jié)構(gòu)和組成甘油三軟脂酸酯甘油-α-軟脂酸-β-硬脂酸-α/-油酸酯二、油脂的命名三、油脂的物理性質(zhì)

天然油脂含有維生素和色素，通常具有顏色。油脂比水輕，不溶于水，易溶于乙醚、苯、氯仿等有機(jī)溶劑，工業(yè)上利用這一性質(zhì)，常用有機(jī)溶劑來(lái)提取植物種子中的油。天然油脂是多種混甘油酯的混合物，沒(méi)有恒定的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)。四、油脂的化學(xué)性質(zhì)

油脂是高級(jí)脂肪酸的甘油酯，具有酯的典型性質(zhì)，可以發(fā)生水解反應(yīng)。此外，由于構(gòu)成油脂的各種脂肪酸不同程度地含有碳碳雙鍵，所以油脂還可以發(fā)生加成、氧化等反應(yīng)。（一）水解

四、油脂的化學(xué)性質(zhì)++皂化反應(yīng)堿性條件下的水解皂化值1g油脂完全皂化時(shí)所需KOH的質(zhì)量（單位為mg）皂化值反映油脂平均分子量的大小，皂化值越大，平均分子量越小。（二）氫化和加碘

四、油脂的化學(xué)性質(zhì)氫化—油脂的加氫（油脂的硬化）+6H2Ni三亞油酰甘油（液態(tài)）三硬脂酰甘油（固態(tài)）（二）氫化和加碘

四、油脂的化學(xué)性質(zhì)CH3COOHI2碘值100g油脂所能吸收碘的質(zhì)量（單位為g）碘值越大，油脂的不飽和度越大加碘—測(cè)定油脂的不飽和度（三）酸敗

四、油脂的化學(xué)性質(zhì)概念：油脂久置于空氣中會(huì)發(fā)生化學(xué)變化，產(chǎn)生難聞氣味的現(xiàn)象。本質(zhì)：油脂中受空氣中的氧氣、水和微生物的緩慢作用，發(fā)生水解、氧化等一系列的化學(xué)反應(yīng)，生成具有特殊難聞氣味的小分子的醛、酮和羧酸。（三）酸敗

四、油脂的化學(xué)性質(zhì)酸值：中和1g油脂中游離脂肪酸所需KOH的質(zhì)量（mg)酸值大小可反映油脂的新鮮程度酸值大，說(shuō)明油脂中游離脂肪酸含量較高，即油脂酸敗程度較嚴(yán)重。通常酸值>6的油脂不能食用。

磷脂與油脂結(jié)構(gòu)上相似。油脂分子中一個(gè)高級(jí)脂肪酸被磷酸代替得到的酯類化合物，稱為磷脂酸。磷脂酸中的磷酸部分的一個(gè)羥基再與含氮化合物通過(guò)酯鍵結(jié)合生成的化合物為磷脂。不同的含氮化合物生成不同的磷脂。油脂、磷脂酸和磷脂的結(jié)構(gòu)如下：

油脂

磷脂酸

磷脂五、磷脂卵磷脂是磷脂酸分子中磷酸的羥基與膽堿【氫氧化三甲基（2-羥乙基)銨】通過(guò)酯鍵結(jié)合而成的化合物，又