廣東省深圳市龍崗區(qū)東升學(xué)校2025屆高三第四次模擬考試化學(xué)試卷注意事項(xiàng)1．考生要認(rèn)真填寫考場(chǎng)號(hào)和座位序號(hào)。2．試題所有答案必須填涂或書寫在答題卡上，在試卷上作答無(wú)效。第一部分必須用2B鉛筆作答；第二部分必須用黑色字跡的簽字筆作答。3．考試結(jié)束后，考生須將試卷和答題卡放在桌面上，待監(jiān)考員收回。一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、下列關(guān)于鋁及其化合物的說(shuō)法正確的是()A．鋁是地殼中含量最多的元素，鋁以游離態(tài)和化合態(tài)兩種形式存在于地殼中B．鋁制品在空氣中有很強(qiáng)的抗腐蝕性是因?yàn)殇X的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定C．氧化鋁是離子化合物，其晶體中離子鍵很強(qiáng)，故熔點(diǎn)很高，可用作耐火材料D．熔化的氯化鋁極易導(dǎo)電，和大多數(shù)含鹵素離子的鹽類(如氯化鈉)相同2、偏二甲肼[（CH3）2N-NH2]（N為-2價(jià)）與N2O4是常用的火箭推進(jìn)劑，發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下：（CH3）2N-NH2（l）+2N2O4（l）═2CO2（g）+3N2（g）+4H2O（g）△H＜0，下列說(shuō)法不正確的是（）A．該反應(yīng)在任何情況下都能自發(fā)進(jìn)行B．1mol（CH3）2N-NH2含有11mol共價(jià)鍵C．反應(yīng)中，氧化產(chǎn)物為CO2，還原產(chǎn)物為N2D．反應(yīng)中，生成1molCO2時(shí)，轉(zhuǎn)移8mole-3、下表為各物質(zhì)中所含少量雜質(zhì)以及除去這些雜質(zhì)應(yīng)選用的試劑或操作方法正確的一組是（）選項(xiàng)物質(zhì)(括號(hào)為少量雜質(zhì))除雜方法ACO2(SO2)通入飽和碳酸氫鈉溶液，再通入堿石灰干燥BCu（CuO）空氣中加熱CFeCl2（Fe）通入少量氯氣加熱DKNO3(NaCl)溶于水配成熱飽和溶液，冷卻結(jié)晶A．A B．B C．C D．D4、全釩液流電池是一種新型的綠色環(huán)保儲(chǔ)能電池，其電池總反應(yīng)為：V3++VO2++H2OVO2++2H++V2+．下列說(shuō)法正確的是（）A．放電時(shí)正極反應(yīng)為：VO2++2H++e-=VO2++H2OB．放電時(shí)每轉(zhuǎn)移2mol電子時(shí)，消耗1mol氧化劑C．放電過(guò)程中電子由負(fù)極經(jīng)外電路移向正極，再由正極經(jīng)電解質(zhì)溶液移向負(fù)極D．放電過(guò)程中，H+由正極移向負(fù)極5、短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W在大氣中有兩種同素異形體且均能支持燃燒，X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的，非金屬元素Y的原子序數(shù)是Z的最外層電子數(shù)的2倍。下列敘述不正確的是（）A．Y、Z的氫化物穩(wěn)定性Y>ZB．Y單質(zhì)的熔點(diǎn)高于X單質(zhì)C．X、W、Z能形成具有強(qiáng)氧化性的XZWD．中W和Y都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)6、25℃時(shí)，將濃度均為0.1mol·L－1，體積分別為Va和Vb的HA溶液與BOH溶液按不同體積比混合，保持Va+Vb＝100mL，Va、Vb與混合液pH的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法正確的是A．Ka(HA)＝1×10－6B．b點(diǎn)c(B+)＝c(A－)＝c(OH－)＝c(H+)C．a(chǎn)→c過(guò)程中水的電離程度始終增大D．c點(diǎn)時(shí)，c(A－)/[c(OH－)?c(HA)]隨溫度升高而減小7、常溫下，HNO2的電離平衡常數(shù)為K＝4.6×10－4(已知＝2.14)，向20mL0.01mol·L－1HNO2溶液中逐滴加入相同濃度的NaOH溶液，測(cè)得混合液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖所示，下列判斷正確的是A．X＝20B．a(chǎn)點(diǎn)溶液中c(H＋)＝2.14×10－3mol·L－1C．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度逐漸減小D．b點(diǎn)溶液中微粒濃度的大小關(guān)系為c(HNO2)＞c(Na＋)＞c()8、常溫下向0.lmol/L的NaClO溶液中通入HF氣體，隨反應(yīng)進(jìn)行（不考慮HClO分解），溶液中l(wèi)g(A代表ClO或F)的值和溶液pH變化存在如圖所示關(guān)系，下列說(shuō)法正確的是A．線N代表lg的變化線B．反應(yīng)ClO-+HF?HCIO+F-的平衡常數(shù)數(shù)量級(jí)為105C．當(dāng)混合溶液pH=7時(shí)，溶液中c(HClO)=c(F-)D．隨HF的通入，溶液中c(H+)?c(OH-)增大9、X、Y、Z、W、M五種元素的原子序數(shù)依次增大。已知X、Y、Z、W是短周期元素中的四種非金屬元素，X元素的原子形成的離子就是一個(gè)質(zhì)子，Z、W在元素周期表中處于相鄰的位置，它們的單質(zhì)在常溫下均為無(wú)色氣體，Y原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍，M是地殼中含量最高的金屬元素。下列說(shuō)法正確的是（）A．五種元素的原子半徑從大到小的順序是：M＞W(wǎng)＞Z＞Y＞XB．X、Z兩元素能形成原子個(gè)數(shù)比(X：Z)為3：1和4：2的化合物C．化合物YW2、ZW2都是酸性氧化物D．用M單質(zhì)作陽(yáng)極，石墨作陰極電解NaHCO3溶液，電解一段時(shí)間后，在陰極區(qū)會(huì)出現(xiàn)白色沉淀10、下圖是一種微生物燃料電池的工作原理示意圖，工作過(guò)程中必須對(duì)某室進(jìn)行嚴(yán)格密封。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．a(chǎn)極的電極反應(yīng)式為B．若所用離子交換膜為質(zhì)子交換膜，則將由A室移向B室C．根據(jù)圖示，該電池也可以在堿性環(huán)境中工作D．由于A室內(nèi)存在細(xì)菌，所以對(duì)A室必須嚴(yán)格密封，以確保厭氧環(huán)境11、設(shè)NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是()A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4L二氯甲烷的共價(jià)鍵數(shù)為NA個(gè)B．一定條件下，2molSO2和1molO2混合在密閉容器中充分反應(yīng)后容器中的分子數(shù)大于2NAC．含4.8g碳元素的石墨晶體中的共價(jià)鍵數(shù)為1.2NA個(gè)D．2mL0.5mol/LFeCl3溶液滴入沸水中制備Fe(OH)3膠體，所得膠粒數(shù)目為0.001NA12、已知反應(yīng)S2O82-(aq)+2I-(aq)2SO42-(aq)+I2(aq)，若往該溶液中加人含F(xiàn)e3+的某溶液，反應(yīng)機(jī)理：①2Fe3++(aq)+2I-(aq)I2(aq)+2Fe2+(aq)②2Fe2+(aq)+S2O82-(aq)2Fe3+(aq)+2SO42-(aq),下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法不正確的是A．增大S2O82-濃度或I-濃度，反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)速率均加快B．Fe3+是該反應(yīng)的催化劑C．因?yàn)檎磻?yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能小，所以該反應(yīng)是放熱反應(yīng)D．往該溶液中滴加淀粉溶液，溶液變藍(lán)，適當(dāng)升溫，藍(lán)色加深13、向某二價(jià)金屬M(fèi)的M(OH)2的溶液中加入過(guò)量的NaHCO3溶液，生成了MCO3沉淀，過(guò)濾，洗滌、干燥后將沉淀置于足量的稀鹽酸中，充分反應(yīng)后，在標(biāo)準(zhǔn)狀況下收集到VL氣體。如要計(jì)算金屬M(fèi)的相對(duì)原子質(zhì)量，你認(rèn)為還必需提供下列哪項(xiàng)數(shù)據(jù)是A．M(OH)2溶液的物質(zhì)的量濃度 B．與MCO3反應(yīng)的鹽酸的物質(zhì)的量濃度C．MCO3的質(zhì)量 D．題給條件充足，不需要再補(bǔ)充數(shù)據(jù)14、下列烷烴命名錯(cuò)誤的是A．2─甲基戊烷 B．3─乙基戊烷C．3,4─二甲基戊烷 D．3─甲基己烷15、在給定條件下，下列選項(xiàng)所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是()A．Cu2S(s)Cu(s)CuCl2(s)B．SiO2(s)H2SiO3(s)Na2SiO3(aq)C．Fe(s)Fe2O3(s)Fe2(SO4)3(aq)D．NaCl(aq)Na2CO3(s)NaOH(aq)16、在給定條件下，下列選項(xiàng)所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是（）A．B．C．D．17、電滲析法處理廚房垃圾發(fā)酵液，同時(shí)得到乳酸的原理如圖所示（圖中“HA”表示乳酸分子，乳酸的摩爾質(zhì)量為90g/moL；“A－”表示乳酸根離子）。則下列說(shuō)法不正確的是A．交換膜I為只允許陽(yáng)離子透過(guò)的陽(yáng)離子交換膜B．陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為：2H2O－4e－＝O2↑＋4H+C．電解過(guò)程中采取一定的措施可控制陰極室的pH約為6～8，此時(shí)進(jìn)入濃縮室的OH－可忽略不計(jì)。設(shè)200mL20g/L乳酸溶液通電一段時(shí)間后陰極上產(chǎn)生的H2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積約為6.72L，則該溶液濃度上升為155g/L（溶液體積變化忽略不計(jì)）D．濃縮室內(nèi)溶液經(jīng)過(guò)電解后pH降低18、下列各組離子能在指定環(huán)境中大量共存的是A．在c（HCO3-）=0.1mol/L的溶液中：NH4+、Al3+、Cl－、NO3-B．在由水電離出的c（H+）=1×10－12mol/L的溶液中：Fe2+、ClO－、Na+、SO42-C．pH=1的溶液中：Mg2+、Fe3+、NO3－、[Ag(NH3)2]+D．在使紅色石蕊試紙變藍(lán)的溶液中：SO32-、CO32-、Na+、K+19、在加熱固體NH4Al(SO4)2?12H2O時(shí)，固體質(zhì)量隨溫度的變化曲線如圖所示：已知A點(diǎn)物質(zhì)為NH4Al(SO4)2，B點(diǎn)物質(zhì)為Al2(SO4)3，下列判斷正確的是（）A．0℃→t℃的過(guò)程變化是物理變化B．C點(diǎn)物質(zhì)是工業(yè)上冶煉鋁的原料C．A→B反應(yīng)中生成物只有Al2(SO4)3和NH3兩種D．Al2(SO4)3能夠凈水，其原理為：Al3++3OH-Al（OH）320、為確定下列物質(zhì)在空氣中是否部分變質(zhì)，所選檢驗(yàn)試劑（括號(hào)內(nèi)物質(zhì)）不能達(dá)到目的的是（）A．FeSO4

溶液（KSCN

溶液） B．CH3CHO

溶液（pH

試紙）C．KI（淀粉溶液） D．NaHCO3

溶液（稀鹽酸溶液）21、已知有機(jī)物C2H4O、C3H6O2和C4H8組成的混合物中，碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為a%，則氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為A．（100—）% B．% C．% D．無(wú)法計(jì)算22、人的血液中存在H2CO3～HCO3﹣這樣“一對(duì)”物質(zhì)，前者的電離和后者的水解兩個(gè)平衡使正常人血液的pH保持在7.35～7.45之間．血液中注射堿性物質(zhì)時(shí)，上述電離和水解受到的影響分別是A．促進(jìn)、促進(jìn) B．促進(jìn)、抑制 C．抑制、促進(jìn) D．抑制、抑制二、非選擇題(共84分)23、（14分）鈴蘭醛[]具有甜潤(rùn)的百合香味，對(duì)皮膚的刺激性小，對(duì)堿穩(wěn)定，廣泛用于百合、丁香、玉蘭、茶花以及素心蘭等東方型香型日用香精的合成。常用作肥皂、洗滌劑的香料，還可用作花香型化妝品的香料。其合成路線如圖所示：(1)B中官能團(tuán)的名稱是______。(2)①的反應(yīng)類型是______。(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：______。(4)烏洛托品的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示：其二氯取代物有______種，將甲醛的水溶液與氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是______。(5)寫出滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體______。Ⅰ.有兩個(gè)取代基Ⅱ.取代基在鄰位(6)已知：RCH2COOHRCHClCOOH。仿照上述流程，寫出以CH3CH2CHO為原料制備聚乳酸的合成路線______(無(wú)機(jī)試劑自選)。24、（12分）化合物G是一種藥物合成的中間體，G的一種合成路線如下：(1)寫出A中官能團(tuán)的電子式。_____________。(2)寫出反應(yīng)類型：B→C___________反應(yīng)，C→D__________反應(yīng)。(3)A→B所需反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為_(kāi)______________________________。(4)寫出C的符合下列條件同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_________________________。(任寫出3種)①能水解；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③六元環(huán)結(jié)構(gòu)，且環(huán)上只有一個(gè)碳原子連有取代基。(5)寫出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________。(6)利用學(xué)過(guò)的知識(shí)，寫出由甲苯()和為原料制備的合成路線。(無(wú)機(jī)試劑任用)_____________________。25、（12分）溴化鈣晶體(CaBr2·2H2O)為白色固體，易溶于水，可用于制造滅火劑、制冷劑等。一種制備溴化鈣晶體的工藝流程如下：(1)實(shí)驗(yàn)室模擬海水提溴的過(guò)程中，用苯萃取溶液中的溴，分離溴的苯溶液與水層的操作是(裝置如下圖）：使玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔，將活塞擰開(kāi)，使下面的水層慢慢流下，待有機(jī)層和水層界面與活塞上口相切即關(guān)閉活塞，______________。(2)“合成”的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________?！昂铣伞睖囟瓤刂圃?0℃以下，其原因是__________。投料時(shí)控制n(Br2)：n(NH3)=1：0.8，其目的是__________________。(3)“濾渣”的主要成分為_(kāi)________________(填化學(xué)式）。(4)“濾液”呈強(qiáng)堿性，其中含有少量BrO-、BrO3-，請(qǐng)補(bǔ)充從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實(shí)驗(yàn)操作：加熱驅(qū)除多余的氨，______________。[實(shí)驗(yàn)中須使用的試劑有：氫溴酸、活性炭、乙醇；除常用儀器外須使用的儀器有：砂芯漏斗，真空干燥箱]26、（10分）亞硝酰硫酸（NOSO4H）純品為棱形結(jié)晶，溶于硫酸，遇水易分解，常用于制染料。SO2和濃硝酸在濃硫酸存在時(shí)可制備NOSO4H，反應(yīng)原理為：SO2+HNO3=SO3+HNO2、SO3+HNO2=NOSO4H。（1）亞硝酰硫酸（NOSO4H）的制備。①儀器I的名稱為_(kāi)_____________，打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴，可能的原因是_________________。②按氣流從左到右的順序，上述儀器的連接順序?yàn)開(kāi)_________________(填儀器接口字母，部分儀器可重復(fù)使用)。③A中反應(yīng)的方程式為_(kāi)__________。④B中“冷水”的溫度一般控制在20℃，溫度不宜過(guò)高或過(guò)低的原因?yàn)開(kāi)_______。（2）亞硝酰硫酸（NOSO4H）純度的測(cè)定。稱取1.500g產(chǎn)品放入250mL的碘量瓶中，并加入100.00mL濃度為0.1000mol·L-1的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液和10mL25%的H2SO4，搖勻；用0.5000mol·L-1的Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定前讀數(shù)1.02mL,到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)讀數(shù)為31.02mL。已知：i：□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4ii：2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O①完成反應(yīng)i的化學(xué)方程式：_____________□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4②滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_(kāi)___________________。③產(chǎn)品的純度為_(kāi)_________________。27、（12分）堿式碳酸鈷[Cox（OH）y(CO3)z]常用作電子材料，磁性材料的添加劑，受熱時(shí)可分解生成三種氧化物。為了確定其組成，某化學(xué)興趣小組同學(xué)設(shè)計(jì)了如圖所示裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。（1）請(qǐng)完成下列實(shí)驗(yàn)步驟：①稱取3.65g樣品置于硬質(zhì)玻璃管內(nèi)，稱量乙、丙裝置的質(zhì)量；②按如圖所示裝置組裝好儀器，并檢驗(yàn)裝置氣密性；③加熱甲中玻璃管，當(dāng)乙裝置中____________（填實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象），停止加熱；④打開(kāi)活塞a，緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘后，稱量乙、丙裝置的質(zhì)量；⑤計(jì)算。（2）步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘的目的是_____________________（3）某同學(xué)認(rèn)為上述實(shí)驗(yàn)裝置中存在一個(gè)明顯缺陷，為解決這一問(wèn)題，可選用下列裝置中的______(填字母)連接在_________(填裝置連接位置)。（4）若按正確裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，測(cè)得如下數(shù)據(jù)：乙裝置的質(zhì)量/g丙裝置的質(zhì)量/g加熱前80.0062.00加熱后80.3662.88則該堿式碳酸鈷的化學(xué)式為_(kāi)________________。（5）含有Co(AlO2)2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng)，該玻璃的顏色為_(kāi)__________。（6）CoCl2·6H2O常用作多彩水泥的添加劑，以含鈷廢料（含少量Fe、Al等雜質(zhì)）制取CoCl2·6H2O的一種工藝如下：已知：沉淀物Fe(OH)3Fe(OH)2CO(OH)2Al(OH)2開(kāi)始沉淀（PH）2.37.57.63.4完全沉淀（PH）4.19.79.25.2①凈除雜質(zhì)時(shí)，加入H2O2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_____________。②加入CoCO3調(diào)PH為5.2～7.6，則操作Ⅰ獲得的濾渣成分為_(kāi)____________。③加鹽酸調(diào)整PH為2～3的目的為_(kāi)_________________________________。④操作Ⅱ過(guò)程為_(kāi)__________(填操作名稱)、過(guò)濾。28、（14分）雙氧水是一種重要的氧化劑、漂白劑和消毒劑。它在NCP疫情控制中發(fā)揮重要作用。（1）工業(yè)生產(chǎn)雙氧水常采用催化劑—乙基蒽醌法，其反應(yīng)過(guò)程如圖所示：寫出工業(yè)制備H2O2(1)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式___。（2）過(guò)氧化氫還可以通過(guò)電解-水解法制得。工業(yè)上用Pt作電極材料，電解硫酸氫銨飽和溶液得到過(guò)二硫酸銨[(NH4)2S2O8]，然后加入適量硫酸以水解過(guò)二硫酸銨即得到過(guò)氧化氫。寫出陽(yáng)極的電極反應(yīng)式___；整個(gè)過(guò)程的總化學(xué)方程式是___。（3）某課題組在298K時(shí)研究H2O2+2HI=2H2O+I2反應(yīng)速率的影響因素，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下表：試驗(yàn)編號(hào)12345c(HI)/mol·L-10.1000.2000.3000.1000.100c(H2O2)/mol·L-10.1000.1000.1000.2000.300v/mol·L-1·s-10.007600.01530.02270.01510.0228分析上述數(shù)據(jù)，寫出反應(yīng)速率與物質(zhì)濃度的關(guān)系式___；該反應(yīng)的速率常數(shù)(k)的值為_(kāi)__。（4）過(guò)氧化氫是強(qiáng)氧化劑，在許多反應(yīng)中有重要的應(yīng)用。在一定溫度下，將0.4molN2H4(g)和0.6molH2O2(g)裝入2L固定容積的容器中，發(fā)生反應(yīng)N2H4(g)+2H2O2(g)N2(g)+4H2O(g)ΔH<0，當(dāng)N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率為50%時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的值為_(kāi)__。實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)中N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率(α)與溫度(T)的關(guān)系如圖所示，分析說(shuō)明溫度高于T0時(shí)，N2H4(g)的轉(zhuǎn)化率下降的原因是___。29、（10分）實(shí)驗(yàn)室用如圖裝置制備HCl氣體。（1）推壓注射器活塞將濃鹽酸慢慢注入到濃硫酸中，可制備少量干燥HCl氣體，其原理是___（選填編號(hào)）。a．濃硫酸吸收了鹽酸中水分b．混合時(shí)放熱使HCl溶解度減小c．濃鹽酸中HCl以分子形式存在d．濃鹽酸密度小于濃硫酸（2）為測(cè)定制備氣體后殘留混合酸中鹽酸和硫酸的濃度，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：取5.00mL混合酸，加水稀釋至500mL，完成此操作，用到的精確定量?jī)x器有____；稱量4.7880gBa(OH)2固體，溶于水配成250mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，裝入洗凈的細(xì)口試劑瓶，并貼上標(biāo)簽。裝瓶前用標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)試劑瓶進(jìn)行潤(rùn)洗的目的是___，請(qǐng)你填寫標(biāo)簽上的空白。____（3）從500mL稀釋液中取出20.00mL，滴加幾滴酚酞作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)Ba(OH)2溶液滴定至溶液由無(wú)色變?yōu)榧t色才停止滴定，出現(xiàn)這種情況的補(bǔ)救措施除重做外，還有可以采取的措施是__。（4）為完成全部測(cè)定，接下來(lái)對(duì)錐形瓶中混合物進(jìn)行的操作是___、稱量、___。（5）若固體Ba(OH)2中混有少量的NaOH，會(huì)導(dǎo)致混合酸中硫酸濃度的測(cè)定結(jié)果___（選填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”）。

參考答案一、選擇題(共包括22個(gè)小題。每小題均只有一個(gè)符合題意的選項(xiàng)）1、C【解析】

A.鋁是地殼中含量最多的金屬元素，鋁以化合態(tài)形式存在于地殼中，故A錯(cuò)誤；B.鋁制品在空氣中有很強(qiáng)的抗腐蝕性是因?yàn)殇X的化學(xué)性質(zhì)很活潑，在表面形成一屋致密的氧化膜，阻止內(nèi)部金屬繼續(xù)反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；C.氧化鋁是離子化合物，其晶體中離子鍵很強(qiáng)，故熔點(diǎn)很高，可用作耐火材料，故C正確；D.熔化的氯化鋁是非電解質(zhì)，不易導(dǎo)電，和大多數(shù)含鹵素離子的鹽類(如氯化鈉)不相同，是分子晶體，故D錯(cuò)誤；故選C?！军c(diǎn)睛】本題綜合考查鋁及其化合物的性質(zhì)，側(cè)重元素化合物知識(shí)的綜合理解和運(yùn)用的考查，注意相關(guān)知識(shí)的積累，D為易錯(cuò)點(diǎn)，熔化的氯化鋁是非電解質(zhì)，由分子構(gòu)成，不易導(dǎo)電。2、C【解析】

A.自發(fā)反應(yīng)的判斷依據(jù)，△G=△H-T△S＜0，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，根據(jù)方程式（CH3）2N-NH2（l）+2N2O4（l）═2CO2（g）+3N2（g）+4H2O（g）△H＜0可知，△H<0、△S>0，可得△G=△H-T△S＜0，該反應(yīng)在任何情況下都能自發(fā)進(jìn)行，A正確；B.1mol（CH3）2N-NH2含有11mol共價(jià)鍵，B正確；C.反應(yīng)中，C元素化合價(jià)由-4升高到+4，發(fā)生氧化反應(yīng)，CO2為氧化產(chǎn)物，N元素化合價(jià)由-2升高到0，+4降低到0，即發(fā)生氧化反應(yīng)又發(fā)生還原反應(yīng)，N2即為氧化產(chǎn)物又為還原產(chǎn)物，C錯(cuò)誤；D.反應(yīng)中，C元素化合價(jià)由-4升高到+4，生成1molCO2時(shí)，轉(zhuǎn)移8mole-，D正確；故答案選C?！军c(diǎn)睛】自發(fā)反應(yīng)的判斷依據(jù)，△G=△H-T△S＜0，反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行，△G=△H-T△S>0，反應(yīng)非自發(fā)，△S為氣體的混亂度。3、D【解析】

A、SO2與碳酸氫鈉反應(yīng)：SO2+NaHCO3=NaHSO3+CO2↑或SO2+2NaHCO3=Na2SO3+H2O+2CO2↑

，CO2能夠與堿石灰反應(yīng)，應(yīng)采用濃硫酸或者無(wú)水氯化鈣等干燥，故A不符合題意；B、Cu與空氣中氧氣在加熱條件下能反應(yīng)生成CuO，應(yīng)將混合固體加入稀鹽酸溶液中，然后過(guò)濾干燥，故B不符合題意；C、FeCl2與氯氣會(huì)發(fā)生反應(yīng)，因此達(dá)不到除雜目的，故C不符合題意；D、KNO3溶解度隨溫度變化較大，而NaCl溶解度隨溫度變化較小，將混合固體溶于水后，制成飽和溶液后，將溶液冷卻，KNO3會(huì)析出，而NaCl在溶液中，可達(dá)到除雜的目的，故D符合題意；故答案為：D。【點(diǎn)睛】KNO3中混有少量NaCl，提純的方法是：①溶解成熱飽和溶液→②冷卻結(jié)晶→③過(guò)濾；NaCl中混有少量KNO3，提純的方法是：①溶解成飽和溶液→②加熱蒸發(fā)、濃縮結(jié)晶→③過(guò)濾；需注意二者試驗(yàn)操作的區(qū)分。4、A【解析】

根據(jù)電池總反應(yīng)V3++VO2++H2OVO2++2H++V2+和參加物質(zhì)的化合價(jià)的變化可知，放電時(shí)，反應(yīng)中VO2+離子被還原，應(yīng)在電源的正極反應(yīng)，V2+離子化合價(jià)升高，被氧化，應(yīng)是電源的負(fù)極反應(yīng)，根據(jù)原電池的工作原理分析解答。【詳解】A、原電池放電時(shí)，VO2+離子中V的化合價(jià)降低，被還原，應(yīng)是電源的正極反應(yīng)，生成VO2+離子，反應(yīng)的方程式為VO2++2H++e-=VO2++H2O，故A正確；B、放電時(shí)氧化劑為VO2+離子，在正極上被還原后生成VO2+離子，每轉(zhuǎn)移2mol電子時(shí)，消耗2mol氧化劑，故B錯(cuò)誤；C、內(nèi)電路由溶液中離子的定向移動(dòng)形成閉合回路，電子不經(jīng)過(guò)溶液，故C錯(cuò)誤；D、放電過(guò)程中，電解質(zhì)溶液中陽(yáng)離子向正極移動(dòng)，陰離子向負(fù)極移動(dòng)，故D錯(cuò)誤；答案選A?！军c(diǎn)睛】本題的易錯(cuò)點(diǎn)為A，要注意從化合價(jià)的變化進(jìn)行判斷反應(yīng)的類型和電極方程式，同時(shí)把握原電池中電子及溶液中離子的定向移動(dòng)問(wèn)題。5、A【解析】

短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，W在大氣中有兩種同素異形體且均能支持燃燒，說(shuō)明W為O，X的原子半徑是所有短周期主族元素中最大的，說(shuō)明X為Na，非金屬元素Y的原子序數(shù)是Z的最外層電子數(shù)的2倍，說(shuō)明Y為Si，Z為Cl。【詳解】A選項(xiàng)，Y、Z的氫化物穩(wěn)定性HCl>SiH4，故A錯(cuò)誤；B選項(xiàng)，Si單質(zhì)的熔點(diǎn)高于Na單質(zhì)，硅是原子晶體，鈉是金屬晶體，原子晶體熔點(diǎn)一般高于金屬晶體熔點(diǎn)，故B正確；C選項(xiàng)，X、W、Z能形成具有強(qiáng)氧化性的NaClO，故C正確；D選項(xiàng)，利用價(jià)態(tài)絕對(duì)值加最外層電子數(shù)是否等于8來(lái)判斷得出SiO32－中Si和O都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故D正確。綜上所述，答案為A。【點(diǎn)睛】?jī)r(jià)態(tài)絕對(duì)值加最外層電子數(shù)是否等于8來(lái)判斷化合物中各原子是否滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。6、D【解析】

根據(jù)圖知，酸溶液的pH=3，則c(H+)<0.1mol/L，說(shuō)明HA是弱酸；堿溶液的pH=11，c(OH－)<0.1mol/L，則BOH是弱堿，結(jié)合圖像分析解答?！驹斀狻緼、由圖可知0.1mol/LHA溶液的pH=3，根據(jù)HA?H++A－可知Ka=10－3×10－3/0.1=10－5，A錯(cuò)誤；B、b點(diǎn)是兩者等體積混合溶液呈中性，所以離子濃度的大小為：c(B+)=c(A－)>c(H+)=c(OH－)，B錯(cuò)誤；C、a→b是酸過(guò)量和b→c是堿過(guò)量?jī)蛇^(guò)程中水的電離程受抑制，b點(diǎn)是弱酸弱堿鹽水解對(duì)水的電離起促進(jìn)作用，所以a→c過(guò)程中水的電離程度先增大后減小，C錯(cuò)誤；D、c點(diǎn)時(shí)，c(A－)/[c(OH－)?c(HA)]=1/Kh，水解平衡常數(shù)Kh只與溫度有關(guān)，溫度升高，Kh增大，1/Kh減小，所以c(A－)/[c(OH－)?c(HA)]隨溫度升高而減小，D正確；答案選D。7、B【解析】

A.向20mL0.01mol?L?1的HNO2溶液中逐滴加入相同濃度的NaOH溶液，若恰好反應(yīng)需要?dú)溲趸c溶液體積20mL，C點(diǎn)是溶液呈中性，溶質(zhì)為HNO2、NaNO2混合溶液，X<20，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.由HNO2?H++NO2?，K=≈，則4.6×10?4≈，得到c(H+)=2.14×10?3mol/L，B項(xiàng)正確；C.c點(diǎn)是溶液呈中性，溶質(zhì)為HNO2、NaNO2混合溶液；氫氧化鈉溶液體積為20mL時(shí)恰好反應(yīng)，那么a到恰好完全反應(yīng)時(shí)，水的電離程度逐漸增大；d點(diǎn)從圖中讀不出是在恰好反應(yīng)之前還是恰好反應(yīng)之后，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D.b點(diǎn)溶液為HNO2、NaNO2混合溶液，且濃度比為1:1，由NO2?+H2O?HNO2+OH?，HNO2?H++NO2?，電離程度大于水解程度，可知溶液呈酸性，微粒濃度大小為c(NO2?)>c(Na+)>c(HNO2)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選B。8、C【解析】

，，由于同濃度酸性：HF大于HClO，當(dāng)lg=0時(shí)，則=1，則K(HF)=10-3.2，K(HClO)=10-7.5?！驹斀狻緼．，，由于同濃度酸性：HF大于HClO，又因lg=0時(shí)，則=1，因此pH大的為HClO，所以線M代表的變化線，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)ClO－+HFHClO+F－的平衡常數(shù)，其平衡常數(shù)數(shù)量級(jí)為104，故B錯(cuò)誤；C．當(dāng)混合溶液pH=7時(shí)，根據(jù)電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(ClO－)+c(F－)+c(OH－)，溶液呈中性，得到c(Na+)=c(ClO－)+c(F－)，根據(jù)物料守恒c(ClO－)+c(HClO)=c(Na+)，因此溶液中c(HClO)=c(F－)，故C正確；D．溫度未變，隨HF的通入，溶液中c(H+)?c(OH－)不變，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為C。9、B【解析】

X元素的原子形成的離子就是一個(gè)質(zhì)子，應(yīng)為H元素，Y原子的最外層電子數(shù)是內(nèi)層電子數(shù)的2倍，應(yīng)為C元素；Z、W在元素周期表中處于相鄰的位置，它們的單質(zhì)在常溫下均為無(wú)色氣體，則Z為N元素、W為O元素；M是地殼中含量最高的金屬元素，應(yīng)為Al元素?！驹斀狻緼．H原子半徑最小，同周期隨原子序數(shù)增大原子半徑減小，同主族自上而下原子半徑增大，故原子半徑Al＞C＞N＞O＞H，即M＞Y＞Z＞W(wǎng)＞X，故A錯(cuò)誤；B．N、H兩元素能形成NH3、N2H4，故B正確；C．化合物CO2是酸性氧化物，NO2與水反應(yīng)生成硝酸和NO，不是酸性氧化物，故C錯(cuò)誤；D．用Al單質(zhì)作陽(yáng)極，石墨作陰極電解NaHCO3溶液，陰極生成氫氣，不會(huì)生成沉淀，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為B?！军c(diǎn)睛】同周期隨原子序數(shù)增大原子半徑減小，同主族自上而下原子半徑增大。10、C【解析】

本題考查電化學(xué)原理，意在考查對(duì)電解池原理的理解和運(yùn)用能力?！驹斀狻緼.由圖可知負(fù)極（a極）反應(yīng)式為C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+，正極（b極）反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O，故不選A；B.根據(jù)圖示和題中信息，A室產(chǎn)生而B室消耗，氫離子將由負(fù)極移向正極，故不選B；C.在負(fù)極室厭氧環(huán)境下，有機(jī)物在微生物作用下分解并釋放出電子和質(zhì)子，電子依靠合適的電子傳遞介體在生物組分和負(fù)極之間進(jìn)行有效傳遞，并通過(guò)外電路傳遞到正極形成電流，而質(zhì)子通過(guò)質(zhì)子交換膜傳遞到正極，氧化劑（一般為氧氣）在正極得到電子被還原與質(zhì)子結(jié)合成水，所以不可以堿性環(huán)境，故選C；D.由于A室內(nèi)存在細(xì)菌，所以對(duì)A室必須嚴(yán)格密封，以確保厭氧環(huán)境，故不選D;答案：C11、B【解析】

A.標(biāo)準(zhǔn)狀況下，二氯甲烷是油狀液體，標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4L二氯甲烷的物質(zhì)的量不是1mol，故A錯(cuò)誤；B.SO2和O2生成SO3的反應(yīng)可逆，2molSO2和1molO2混合在密閉容器中充分反應(yīng)后，容器中的分子數(shù)大于2NA，故B正確；C．石墨中每個(gè)碳原子參與形成三條共價(jià)鍵，即每個(gè)碳原子形成的共價(jià)鍵的個(gè)數(shù)=3×=1.5，含4.8g碳元素的石墨晶體中，含有碳原子是0.4mol，共價(jià)鍵是0.4mol×1.5=0.6mol，故C錯(cuò)誤；D.2mL0.5mol/LFeCl3溶液滴入沸水中制取Fe(OH)3膠體，膠體粒子為氫氧化鐵的集合體，所得膠粒數(shù)目小于0.001NA，故D錯(cuò)誤；答案選B。12、D【解析】

A.增大S2O82－濃度或I－濃度，增加反應(yīng)物濃度，因此反應(yīng)①、反應(yīng)②的反應(yīng)速率均加快，故A正確；B.Fe3+在反應(yīng)中是中間過(guò)程，參與反應(yīng)但質(zhì)量不變，因此是該反應(yīng)的催化劑，故B正確；C.因?yàn)檎磻?yīng)的活化能比逆反應(yīng)的活化能小，因此該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故C正確；D.往該溶液中滴加淀粉溶液，溶液變藍(lán)，適當(dāng)升溫，平衡逆向移動(dòng)，單質(zhì)碘減少，藍(lán)色加淺，故D錯(cuò)誤。綜上所述，答案為D?！军c(diǎn)睛】正反應(yīng)的活化能大于逆反應(yīng)的活化能，則反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，正反應(yīng)活化能小于逆反應(yīng)的活化能，則反應(yīng)為放熱反應(yīng)。13、C【解析】

生成的氣體是CO2，所以要計(jì)算M的相對(duì)原子質(zhì)量，還需要知道MCO3的質(zhì)量，選項(xiàng)C正確，答案選C。14、C【解析】

A.2─甲基戊烷的結(jié)構(gòu)為(CH3)2CHCH2CH2CH3，命名是正確的；B.3─乙基戊烷的結(jié)構(gòu)為(CH3CH2)2CHCH2CH3，命名正確；C.3,4─二甲基戊烷的可能結(jié)構(gòu)為CH3CH2CH(CH3)CH(CH3)2，其名稱為2,3─二甲基戊烷，C錯(cuò)誤；D.3─甲基己烷的結(jié)構(gòu)為CH3CH2CH(CH3)CH2CH3，命名正確。命名錯(cuò)誤的是C，故選C。15、A【解析】

A.硫化亞銅與氧氣反應(yīng)生成氧化銅和二氧化硫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：Cu2S+2O22CuO+SO2，銅與氯氣反應(yīng)生成氯化銅，反應(yīng)為：Cu+Cl2CuCl2，A正確；B.SiO2不溶于水，也不能和水反應(yīng)，所以二者不能直接生成H2SiO3，B錯(cuò)誤；C.鐵和水蒸氣在高溫時(shí)反應(yīng)生成四氧化三鐵和氫氣，化學(xué)方程式為3Fe+4H2O(g)Fe3O4+4H2，C錯(cuò)誤；D.在飽和食鹽水中通入氨氣，形成飽和氨鹽水，再向其中通入二氧化碳，在溶液中就有了大量的鈉離子、銨根離子、氯離子和碳酸氫根離子，其中NaHCO3溶解度最小，所以析出NaHCO3，加熱NaHCO3分解生成碳酸鈉，不是一步生成碳酸鈉，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是A。16、C【解析】

A、二氧化硅與鹽酸不反應(yīng)，Si與氯氣加熱反應(yīng)生成SiCl4，SiCl4與氫氣反應(yīng)生成Si，故A錯(cuò)誤；B、FeS2煅燒生成二氧化硫，二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸，不能生成硫酸，亞硫酸與氧氣反應(yīng)生成硫酸，故B錯(cuò)誤；C、飽和NaCl溶液中通入氨氣和二氧化碳生成碳酸氫鈉，碳酸氫鈉不穩(wěn)定，受熱分解生成碳酸鈉，所以在給定條件下，物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)，故C正確；D、MgCO3與鹽酸反應(yīng)生成MgCl2溶液，電解氯化鎂溶液得到氯氣、氫氣和氫氧化鎂沉淀，得不到Mg，故D錯(cuò)誤。答案選C?！军c(diǎn)睛】考查常見(jiàn)元素及其化合物性質(zhì)，明確常見(jiàn)元素及其化合物性質(zhì)為解答關(guān)鍵，注意反應(yīng)中反應(yīng)條件的應(yīng)用。17、C【解析】

A．根據(jù)圖示，該電解池左室為陽(yáng)極，右室為陰極，陽(yáng)極上是氫氧根離子放電，陽(yáng)極周圍氫離子濃度增大，且氫離子從陽(yáng)極通過(guò)交換膜I進(jìn)入濃縮室，則交換膜I為只允許陽(yáng)離子透過(guò)的陽(yáng)離子交換膜，故A正確；B．根據(jù)A項(xiàng)分析，陽(yáng)極的電極反應(yīng)式為：2H2O－4e－＝O2↑＋4H+，故B正確；C．在陽(yáng)極上發(fā)生電極反應(yīng)：4OH??4e?═2H2O+O2↑，陰極上發(fā)生電極反應(yīng)：2H++2e?=H2↑，根據(jù)電極反應(yīng)方程式，則有：2HA～2H+～1H2，電一段時(shí)間后陰極上產(chǎn)生的H2在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積約為6.72L，產(chǎn)生氫氣的物質(zhì)的量==0.03mol，則生成HA的物質(zhì)的量=0.03mol×2=0.06mol，則電解后溶液中的乳酸的總質(zhì)量=0.06mol×90g/moL+200×10-3L×20g/L=9.4g，此時(shí)該溶液濃度==47g/L，故C錯(cuò)誤；D．在電解池的陽(yáng)極上是OH?放電，所以c(H+)增大，并且H+從陽(yáng)極通過(guò)陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入濃縮室；根據(jù)電解原理，電解池中的陰離子移向陽(yáng)極，即A?通過(guò)陰離子交換膜(交換膜Ⅱ)從陰極進(jìn)入濃縮室，這樣：H++A?═HA，乳酸濃度增大，酸性增強(qiáng)，pH降低，故D正確；答案選C。18、D【解析】

離子間如果發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，則不能大量共存，反之是可以的?！驹斀狻緼、Al3＋和HCO3－水解相互促進(jìn)生成氫氧化鋁和CO2，不能大量共存；B、水的電離是被抑制的，所以溶液可能顯酸性，也可能顯堿性。但不論是顯酸性，還是顯堿性，ClO－都能氧化Fe2+，不能大量共存；C、溶液顯酸性[Ag(NH3)2]+不能大量共存。D、溶液顯堿性，可以大量共存；答案選D?！军c(diǎn)睛】該題是高考中的高頻題，屬于中等難度的試題，側(cè)重對(duì)學(xué)生基礎(chǔ)知識(shí)的訓(xùn)練和檢驗(yàn)。有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯推理能力，提高學(xué)生靈活運(yùn)用基礎(chǔ)知識(shí)解決實(shí)際問(wèn)題的能力。該題需要明確離子不能大量共存的一般情況，即（1）能發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)的離子之間；（2）能生成難溶物的離子之間；（3）能發(fā)生氧化還原反應(yīng)的離子之間；（4）能發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)的離子之間（如Fe3+和SCN-）；解決離子共存問(wèn)題時(shí)還應(yīng)該注意題目所隱含的條件，題目所隱含的條件一般有：（1）溶液的酸堿性，據(jù)此來(lái)判斷溶液中是否有大量的H+或OH-；（2）溶液的顏色，如無(wú)色時(shí)可排除Cu2+、Fe2+、Fe3+、MnO4-等有色離子的存在；（3）溶液的具體反應(yīng)條件，如“氧化還原反應(yīng)”、“加入鋁粉產(chǎn)生氫氣”；（4）是“可能”共存，還是“一定”共存等。19、B【解析】

A．因?yàn)閠°C生成A，又知A點(diǎn)物質(zhì)為NH4Al(SO4)2屬于新物質(zhì)，0℃→t℃的過(guò)程為NH4Al(SO4)2?12H2O失去結(jié)晶水生成NH4Al(SO4)2，是化學(xué)變化，故A錯(cuò)誤；

B．B點(diǎn)物質(zhì)為Al2(SO4)3升溫再加熱分解，在C點(diǎn)生成氧化鋁，氧化鋁是工業(yè)上冶煉鋁的原料，故B正確；

C．A→B發(fā)生的反應(yīng)為2NH4Al(SO4)2Al2(SO4)3+2NH3↑+H2SO4，所以除了生成Al2(SO4)3和NH3兩種，還有硫酸，故C錯(cuò)誤；D．Al2(SO4)3能夠凈水，其原理為:Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+，生成的氫氧化鋁膠體具有吸附性，可以吸附水中懸浮的雜質(zhì)，故D錯(cuò)誤；答案：B。20、D【解析】

A、亞鐵離子被氧化生成鐵離子，遇KSCN溶液為血紅色，而亞鐵離子不能，可檢驗(yàn)是否變質(zhì)，故A正確；B、CH3CHO被氧化生成CH3COOH，乙酸顯酸性，乙醛不顯酸性，可用pH試紙檢驗(yàn)，故B正確；C、KI可被氧氣氧化生成碘，淀粉遇碘單質(zhì)變藍(lán)，則淀粉可檢驗(yàn)是否變質(zhì)，故C正確；D、碳酸氫鈉分解生成碳酸鈉，碳酸鈉、碳酸氫鈉都與鹽酸反應(yīng)生成氣體，不能判斷碳酸氫鈉是否變質(zhì)，故D錯(cuò)誤；故選：D。21、A【解析】

根據(jù)三種有機(jī)物中碳、氫的質(zhì)量比相等，可根據(jù)碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)求出氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，進(jìn)而求出氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)?！驹斀狻吭谌N化合物中碳、氫元素的原子個(gè)數(shù)比都為1：2，故碳元素和氫元素的質(zhì)量比都為：12：1×2＝6：1，故氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為%，而三種有機(jī)物是由碳、氫、氧三種元素組成的，故氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：100%?a%?%＝(100?)%；故答案選A。22、B【解析】

堿性物質(zhì)可以結(jié)合碳酸電離出的氫離子，對(duì)碳酸的電離是促進(jìn)作用，對(duì)碳酸氫根離子的水解其抑制作用。答案選B。二、非選擇題(共84分)23、醛基、碳碳雙鍵取代反應(yīng)3【解析】

苯與叔丁醇發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)A與甲醛反應(yīng)的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可判斷A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。根據(jù)最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知反應(yīng)④是羥醛縮合然后消去羥基引入碳碳雙鍵，B發(fā)生加成反應(yīng)得到最終產(chǎn)物，據(jù)此解答?！驹斀狻浚?）由反應(yīng)⑤的條件“氫化”和生成B的物質(zhì)的特點(diǎn)可知B是，故B中官能團(tuán)的名稱是醛基，碳碳雙鍵，故答案為：醛基、碳碳雙鍵；（2）①反應(yīng)是，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；（3）由反應(yīng)①可以判斷A是，故反應(yīng)②的化學(xué)方程式是，故答案為：；（4）從烏洛托品的結(jié)構(gòu)式可以看出2個(gè)氯原子可以在同一碳原子上，也可以在不同碳原子上，可以處于同一環(huán)上，也可以處于不同環(huán)上，其二氯取代物有3種，即3種；將甲醛的水溶液與氨水混合蒸發(fā)可制得烏洛托品，該反應(yīng)的化學(xué)方程式是，故答案為：3；；（5）A的同分異構(gòu)體中滿足Ⅰ.有兩個(gè)取代基；Ⅱ.取代基在鄰位的有：，故答案為：；（6）根據(jù)信息RCH2COOHRCHClCOOH可知，首先要將CH3CH2CHO氧化才能引進(jìn)第二個(gè)官能團(tuán)，因?yàn)槿樗幔–H3CHOHCOOH）有兩個(gè)官能團(tuán)。由此推知，聚乳酸（）的合成路線流程圖為：。24、加成氧化O2、Cu/△(或者CuO、△)CH3COCH2CH2OHCH3COCH2COOH【解析】

(1)A的結(jié)構(gòu)式為：其中的官能團(tuán)是羥基，電子式為：；(2)B中存在α-氫可以加到HCHO醛基氧上，其余部分加到醛基碳原子上生成C，故該反應(yīng)時(shí)加成反應(yīng)；C含有羥基，可以和酸性高錳酸鉀會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)生成D；(3)A→B反應(yīng)中羥基變成酮基，是氧化反應(yīng)；(4)C的分子式為C9H16O2，能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有—OOCH的結(jié)構(gòu)，含有醛基并且有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，且環(huán)上只有一個(gè)碳原子連有取代基；(5)E和CH3CH2CH2Br在CH3CHONa和CH3CH2OH的條件下，CH3CH2CH2Br會(huì)取代中的α-氫，生成和HBr；(6)由甲苯()和為原料制備可以先將通過(guò)取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化成；通過(guò)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成CH3COCH2COOH，和CH3COCH2COOH發(fā)生酯化反應(yīng)可以生成目標(biāo)產(chǎn)物?！驹斀狻?1)A的結(jié)構(gòu)式為：其中的官能團(tuán)是羥基，電子式為：；(2)B中存在α-氫可以加到HCHO醛基氧上，其余部分加到醛基碳原子上生成C，故該反應(yīng)時(shí)加成反應(yīng)；C含有羥基，可以和酸性高錳酸鉀會(huì)發(fā)生氧化反應(yīng)生成D；(3)A→B反應(yīng)中羥基變成酮基，是氧化反應(yīng)，反應(yīng)條件是：O2、Cu/△(或者CuO、△)；(4)C的分子式為C9H16O2，能水解且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有—OOCH的結(jié)構(gòu)，含有醛基并且有六元環(huán)結(jié)構(gòu)，且環(huán)上只有一個(gè)碳原子連有取代基，滿足上述條件的同分異構(gòu)體有、、和四種，寫出三種即可；(5)E和CH3CH2CH2Br在CH3CHONa和CH3CH2OH的條件下，CH3CH2CH2Br會(huì)取代中的α-氫，生成和HBr，故F的結(jié)構(gòu)式為；(6)由甲苯()和為原料制備可以先將通過(guò)取代反應(yīng)轉(zhuǎn)化成；通過(guò)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成CH3COCH2COOH，和CH3COCH2COOH發(fā)生酯化反應(yīng)可以生成目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線為：CH3COCH2CH2OHCH3COCH2COOH。25、將上層液體從上口倒入另一燒杯中3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O溫度過(guò)高，Br2、NH3易揮發(fā)確保Br2被充分還原Ca(OH)2用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性，加入活性炭脫色，用砂芯漏斗過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后，在真空干燥箱中干燥【解析】(1)用苯萃取溶液中的溴，分離溴的苯溶液與水層的操作是：使玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔，將活塞擰開(kāi)，使下面的水層慢慢流下，待有機(jī)層和水層界面與活塞上口相切即關(guān)閉活塞，將上層液體從上口倒入另一燒杯中，故答案為將上層液體從上口倒入另一燒杯中；(2)根據(jù)流程圖，“合成”過(guò)程中，氧化鈣、液氨、液溴和水反應(yīng)生成氮?dú)狻寤}等，反應(yīng)的化學(xué)方程式為3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O；液溴和液氨容易揮發(fā)，“合成”溫度應(yīng)控制在70℃以下；投料時(shí)控制n(Br2)：n(NH3)=1：0.8，可以確保Br2被充分還原，故答案為3CaO+3Br2+2NH3═3CaBr2+N2↑+3H2O；溫度過(guò)高，Br2、NH3易揮發(fā)；確保Br2被充分還原；(3)氧化鈣與水反應(yīng)生成的氫氧化鈣微溶于水，因此“濾渣”的主要成分為Ca(OH)2，故答案為Ca(OH)2；(4)“濾液”呈強(qiáng)堿性，其中含有少量BrO-、BrO3-，二者能夠在酸性條件下與溴離子反應(yīng)生成溴，從而可以用活性炭吸附除去，在洗滌時(shí)可以用乙醇洗滌，減少溴化鈣晶體的損失，也便與干燥。因此從“濾液”中提取CaBr2·2H2O的實(shí)驗(yàn)操作：加熱驅(qū)除多余的氨，用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性，加入活性炭脫色，用砂芯漏斗過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后，在真空干燥箱中干燥，故答案為用氫溴酸調(diào)節(jié)濾液呈酸性，加入活性炭脫色，用砂芯漏斗過(guò)濾，將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、用砂芯漏斗過(guò)濾、用乙醇洗滌干凈后，在真空干燥箱中干燥。26、分液漏斗分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊a→de→cb→de→fNa2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑溫度過(guò)低，反應(yīng)速率太慢，溫度過(guò)高，濃硝酸易分解，SO2逸出2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4滴入最后一滴Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)液后，溶液由紫紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘顏色不恢復(fù)84.67%【解析】

(1)①根據(jù)圖示中裝置的形外分析名稱；漏斗內(nèi)的液體與大氣相通時(shí)液體才能順利流下；②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解，裝置A制取的SO2中含有水蒸氣，必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)時(shí)，要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中，SO2有毒，未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中；據(jù)此分析；③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫；④溫度影響反應(yīng)速率，同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定；(2)①根據(jù)氧化還原反應(yīng)，化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒分析配平；②在氧化還原滴定操作中，高錳酸鉀自身為紫紅色，發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去，自身可做滴定操作的指示劑；③結(jié)合反應(yīng)ii，根據(jù)題給數(shù)據(jù)計(jì)算過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量，在結(jié)合反應(yīng)i計(jì)算NOSO4H的物質(zhì)的量，進(jìn)而求算產(chǎn)品純度?！驹斀狻?1)①根據(jù)圖示中裝置A圖所示，儀器I為分液漏斗；漏斗內(nèi)與大氣相通時(shí)液體才能順利流下，打開(kāi)其旋塞后發(fā)現(xiàn)液體不下滴，可能的原因是分液漏斗上口的瓶塞未打開(kāi)或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對(duì)齊；②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解，裝置A制取的SO2中含有水蒸氣，必須先干燥在通入B中反應(yīng)制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)，同時(shí)要防止空氣中或其他實(shí)驗(yàn)儀器中的水蒸氣進(jìn)入B中，通入SO2時(shí)要盡量使SO2充分與反應(yīng)物混合，提高SO2利用率，SO2有毒，未反應(yīng)的剩余SO2不能排放到大氣中，上述儀器的連接順序?yàn)椋篴→de→cb→de→f；③硫酸和亞硫酸鈉反應(yīng)生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫，反應(yīng)方程式為：Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑；④溫度影響反應(yīng)速率，同時(shí)濃硝酸不穩(wěn)定，溫度過(guò)低，反應(yīng)速率太慢，溫度過(guò)高，濃硝酸易分解，SO2逸出，導(dǎo)致反應(yīng)產(chǎn)率降低；(2)①反應(yīng)中錳元素的化合價(jià)由+7價(jià)降低為+2價(jià)，亞硝酰硫酸中氮元素的化合價(jià)由+3價(jià)升高為+5價(jià)，根據(jù)氧化還原反應(yīng)，化合價(jià)升降(電子得失)守恒及物料守恒，配平該方程式為：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4；②在氧化還原滴定操作中，高錳酸鉀自身為紫紅色，發(fā)生氧化還原反應(yīng)時(shí)紫色褪去，自身可做滴定操作的指示劑，用0.5000mol?L?1草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的高錳酸鉀溶液，溶液顏色變化是紫紅色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘不變說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；③根據(jù)反應(yīng)ii：2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O，過(guò)量的KMnO4的物質(zhì)的量=×0.5000mol?L?1×(31.02mL-1.02mL)×10-3/L=0.006mol，則與NOSO4H反應(yīng)的高錳酸鉀物質(zhì)的量=0.1000mol?L?1×0.1L?0.006mol=0.004mol，在結(jié)合反應(yīng)i：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4，NOSO4H的物質(zhì)的量=×0.004=0.01mol，產(chǎn)品的純度為=×100%=84.67%?！军c(diǎn)睛】亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品遇水易分解，故在連接實(shí)驗(yàn)儀器時(shí)，需要考慮反應(yīng)中產(chǎn)生的氣體是否帶有水蒸氣，還要考慮外界空氣中的水蒸氣是否會(huì)進(jìn)入裝置，最后要有尾氣處理裝置，酸性氣體用堿液吸收。27、不再有氣泡產(chǎn)生時(shí)將裝置中產(chǎn)生的CO2和H2O（g）全部排入乙、丙裝置中D活塞a前（或裝置甲前）Co2(OH)2CO3藍(lán)色2Fe2+＋H2O2＋2H＝2Fe3+＋2H2OAl(OH)3、Fe(OH)3抑制COCl2的水解蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶【解析】

（1）加熱甲中玻璃管，當(dāng)乙裝置中不再有氣泡產(chǎn)生，即堿式碳酸鈷分解完畢；（2）步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘，將裝置中生成的CO2和H2O全部排入乙、丙裝置中，以免影響測(cè)量結(jié)果；（3）在活塞a前，加裝裝置D，裝置中盛放的堿石灰容易吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳；（4）堿式碳酸鈷樣品3.65g，反應(yīng)前乙裝置的質(zhì)量為80.00g，反應(yīng)后質(zhì)量為80.36g，據(jù)此可以計(jì)算生成水的量；反應(yīng)前丙裝置的質(zhì)量為62.00g，反應(yīng)后質(zhì)量為62.00g，據(jù)此計(jì)算產(chǎn)生二氧化碳的量，得到Co的質(zhì)量和Co原子物質(zhì)的量，根據(jù)Co、H、C元素守恒可知，來(lái)推導(dǎo)堿式碳酸鈷的化學(xué)式；（5）含有Co（A102）2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng)，該玻璃為藍(lán)色，可以濾去黃光的干擾；（6）向含鈷廢料中加入過(guò)量稀鹽酸，F(xiàn)e、Al和稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl2、AlCl3、CoCl2，向溶液中加入雙氧水和CoCO3，雙氧水具有強(qiáng)氧化性，能將亞鐵離子氧化為鐵離子，離子反應(yīng)方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，加入CoCO3，調(diào)節(jié)溶液的pH至7.6，使Fe（OH）3、Al（OH）3生成沉淀，然后過(guò)濾，濾渣為Fe（OH）3、Al（OH）3，濾液中含有CoCl2，然后向?yàn)V液中加入稀鹽酸，抑制CoCl2水解，然后采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過(guò)濾方法得到CoCl2?6H2O；①雙氧水具有氧化性，能氧化還原性離子；②加入CoCO3調(diào)pH為5.2～7.6，則操作I獲得的濾渣成分為Fe（OH）3、Al（OH）3；③CoCl2為強(qiáng)酸弱堿鹽，陽(yáng)離子水解導(dǎo)致溶液呈酸性，加入稀鹽酸能抑制水解；④操作Ⅱ過(guò)程為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾?！驹斀狻浚?）加熱甲中玻璃管，當(dāng)乙裝置中不再有氣泡產(chǎn)生，即堿式碳酸鈷分解完畢；（2）步驟④中緩緩?fù)ㄈ肟諝鈹?shù)分鐘，將裝置中生成的CO2和H2O全部排入乙、丙裝置中，以免影響測(cè)量結(jié)果；（3）在活塞a前，加裝裝置D，裝置中盛放的堿石灰容易吸收空氣中的水蒸氣和二氧化碳；（4）堿式碳酸鈷樣品3.65g，反應(yīng)前乙裝置的質(zhì)量為80.00g，反應(yīng)后質(zhì)量為80.36g，故生成水的質(zhì)量為80.36g-80.00g=0.36g，物質(zhì)的量為=0.02mol；反應(yīng)前丙裝置的質(zhì)量為62.00g，反應(yīng)后質(zhì)量為62.00g，生成二氧化碳的質(zhì)量為62.88g-62.00g=0.88g，物質(zhì)的量為=0.02mol，故氧化鈷的質(zhì)量為3.65g-0.36g-0.88g=2.41g，物質(zhì)的量為=0.02mol，根據(jù)Co、H、C元素守恒可知，x：y：z=0.015mol：0.02mol×2：0.02mol=2：4：2，故堿式碳酸鈷的化學(xué)式為Co2（OH）4（CO3）2；（5）含有Co（A102）2的玻璃常用作實(shí)驗(yàn)室觀察鉀元素的焰色反應(yīng)，該玻璃為藍(lán)色，可以濾去黃光的干擾；（6）向含鈷廢料中加入過(guò)量稀鹽酸，F(xiàn)e、Al和稀鹽酸反應(yīng)生成FeCl2、AlCl3、CoCl2，向溶液中加入雙氧水和CoCO3，雙氧水具有強(qiáng)氧化性，能將亞鐵離子氧化為鐵離子，離子反應(yīng)方程式為2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O，加入CoCO3，調(diào)節(jié)溶液的pH至7.6，使Fe（OH）3、Al（OH）3生成沉淀，然后過(guò)濾，濾渣為Fe（OH）3、Al（OH）3，濾液中含有CoCl2，然后向?yàn)V液中加入稀鹽酸，抑制CoCl2水解，然后采用蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶和過(guò)濾方法得到CoCl2?6H2O；①加入H2O2把二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Fe