高二化學(xué)競(jìng)賽考試模擬卷（五）

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H-lC-12N-140-16Na-23Mg-24Al-27S-32Cl-35.5K-39

Ca-40Ti-48Fe-56Cu-64Co-59Pb-207Cr-52

一、不定項(xiàng)選擇題（本大題共16小題，每題3分，共48分）

1.（2024高二下.重慶?競(jìng)賽）新材料的發(fā)明與制造，推動(dòng)著人類社會(huì)的進(jìn)步和發(fā)展。下列屬于有機(jī)高分子材

料的是

A.制作航天服的聚酯纖維B.制作導(dǎo)電材料的石墨烯

C.制作半導(dǎo)體材料的碑化錢D.制作深潛器的特種鈦合金

【答案】A

【詳解】A.聚酯纖維是一種有機(jī)聚合物材料，屬于有機(jī)高分子材料，它具有廣泛的應(yīng)用范圍，包括在

航天服的制作中，A選；

B.石墨烯是無(wú)機(jī)非金屬材料，B不選；

C.碑化錢是無(wú)機(jī)非金屬材料，C不選；

D.鈦合金屬于金屬材料，不屬于有機(jī)高分子材料，D不選；

故選Ao

2.（2013高二?安徽?競(jìng)賽）增塑劑DCHP是一種用于生產(chǎn)醫(yī)療器械和食品包裝袋的原料，可由鄰苯二甲酸

酊與環(huán)己醇反應(yīng)制得。

鄰苯二甲酸酎DCHP

下列說(shuō)法正確的是

A.鄰苯二甲酸酎的二氯代物有4種

B.環(huán)己醇分子中所有的原子可能共平面

C.DCHP能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)

D.1molDCHP最多可與含2molNaOH的溶液反應(yīng)

【答案】AD

O

II

2C

【詳解】A.鄰苯二甲酸酎的苯環(huán)上含有H原子的位置可標(biāo)注為0.則其二氯代物中C1原

/

3C

II

0

子的可能位置為：（1、2）、（1、3）（1、4）、（2、3）四種，因此其二氯取代產(chǎn)物共有4種，A正確;

B.環(huán)己醇分子中的C原子都是飽和C原子，具有甲烷的四面體結(jié)構(gòu)，因此該物質(zhì)分子中的所有的原子

不可能共平面，B錯(cuò)誤；

C.DCHP分子中不含有-OH、鹵素原子，因此不可能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯(cuò)誤；

D.DCHP分子中含有2個(gè)酯基，酯基水解產(chǎn)生2個(gè)殷基和2個(gè)醇羥基，竣基具有酸性，能夠與NaOH

發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生竣酸鈉，所以1molDCHP最多可與含2molNaOH的溶液反應(yīng)，D正確；

故合理選項(xiàng)是ADo

3.（2015高二?浙江?競(jìng)賽）氯化熱是指一定條件下，Imol不飽和化合物加氫時(shí)放出的熱量。表中是環(huán)己烯

（O）,環(huán)己二烯（Q）和苯的氫化熱數(shù)據(jù):

物質(zhì)0+H20+2H20+3H2

氫化熱（kJmoH）-119.7-232.7-208.4

根據(jù)表中數(shù)據(jù)推斷正確的是

A.環(huán)己烯、環(huán)己二烯和苯分別跟氫氣反應(yīng)，環(huán)己二烯跟氫氣反應(yīng)最劇烈

B.環(huán)己烯、環(huán)己二烯和苯都含有相同的官能團(tuán)

C.環(huán)己烯、環(huán)己二烯和苯相比較，環(huán)己二烯最不穩(wěn)定

D.上述條件下，hnol[:轉(zhuǎn)變?yōu)镺時(shí)吸收熱量

【答案】C

【解析】A選項(xiàng)反應(yīng)放出熱量的多少并不能決定反應(yīng)的劇烈程度。環(huán)己烯放熱為119.7kJ,環(huán)己二烯放

熱為116.35kJ,不能據(jù)此得出環(huán)己二烯與氫氣反應(yīng)最劇烈，A錯(cuò)誤。

B選項(xiàng)環(huán)己烯的官能團(tuán)為一個(gè)雙鍵，環(huán)己二烯含有兩個(gè)雙鍵，苯分子中六個(gè)碳碳鍵完全等同，所以它們

不具有相同的官能團(tuán)，B錯(cuò)誤。

C選項(xiàng)苯形成大n鍵，能量比較低，苯的特殊共軌體系：苯分子中存在著一個(gè)閉合的、完全離域的大口

鍵，6個(gè)n電子高度離域，使得苯具有高度的穩(wěn)定性。這種共甑體系能有效降低分子的能量。

環(huán)己二烯共輾情況：環(huán)己二烯中雖然存在兩個(gè)雙鍵，但這兩個(gè)雙鍵是孤立雙鍵，僅在兩個(gè)雙鍵內(nèi)部存在

n電子的離域，沒(méi)有形成像苯那樣的大共輾體系，無(wú)法通過(guò)大范圍的電子離域來(lái)降低分子能量，穩(wěn)定性

相對(duì)較差。

D選項(xiàng)C6H8+2H2=C6H12氫化熱為-232.7kJ.mol」①，C6H6+3也=C6H口氫化熱為-208.4kJ.mol」②，根

據(jù)蓋斯定律，①-②得到C6H8=C6H6+H2氫化熱為-24.3kJ.molL所以Imol環(huán)己二烯轉(zhuǎn)變?yōu)楸綍r(shí)放

熱24.3kJ,D錯(cuò)誤。

4.（2019高二?江蘇?競(jìng)賽）A、B、C、D是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。A的一種氫化物常用作制

冷劑，B的原子的最外層電子數(shù)是電子層數(shù)的3倍，C離子在同周期簡(jiǎn)單離子半徑中最小，D元素是最

重要的“成鹽元素”。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.原子半徑：C>D>B>A

B.A單質(zhì)的氧化性比B單質(zhì)的氧化性弱

C.含C元素的鹽溶液可能顯酸性

D.A和B可形成多種化合物

【答案】A

【分析】A、B、C、D是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，A的一種氫化物常用作制冷劑，則A為

N,B原子的最外層電子數(shù)是電子層數(shù)的3倍，則B為O,C離子在同周期簡(jiǎn)單離子半徑中最小，且C

的原子序數(shù)大于O,則c為第三周期的Al,D元素是最重要的“成鹽元素”，則D為C1。

【詳解】A.A、B、C、D分別為N、0、Al、C1,同一周期主族元素從左至右原子半徑減小，同一主

族從上至下原子半徑依次遞增，半徑Na>Al,N>O,所以原子半徑：OD,A>B,A選項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.氮?dú)獾难趸员妊鯕獾难趸匀?，B選項(xiàng)正確；

C.氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁溶液呈酸性，C選項(xiàng)正確；

D.A與B可形成一氧化二氮、一氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮、二氧化氮、五氧化二氮等多種化

合物，D選項(xiàng)正確；

本題選A。

5.（2023高二下?廣東汕尾?競(jìng)賽）最近，科學(xué)家們從一種植物的內(nèi)生真菌提取出了bysspectinA,bysspectinA

是一種針對(duì)人體內(nèi)hCE2酶的高選擇抑制劑，具有成為癌癥治療領(lǐng)域有效的輔助劑分子的前途。如圖所

示為bysspectinA的分子結(jié)構(gòu)，如列有關(guān)說(shuō)法正確的是

0.

A.bysspectinA的分子式是C32H為。&B.能使Br?的CCI4溶液褪色

C.該分子中有四種含氧官能團(tuán)D.該分子沒(méi)有手性碳原子

【答案】BD

【詳解】A.據(jù)分子結(jié)構(gòu)可知，該分子含有32個(gè)碳原子，四個(gè)氧原子，不飽和度為12,故氫原子數(shù)為

42,A選項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.據(jù)分子結(jié)構(gòu)可知，該分子中含有碳碳雙鍵，可與漠單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)，使澳的四氯化碳溶液褪色，

故B選項(xiàng)正確；

C.據(jù)分子結(jié)構(gòu)可知，該分子含有酮瑛基、酚羥基、醒鍵、碳碳雙鍵四種官能團(tuán)，其中含氧官能團(tuán)有三

種，故C錯(cuò)誤；

D.據(jù)分子結(jié)構(gòu)可知，該分子無(wú)手性碳原子，故D正確；

故答案為：BDo

6.利用檸檬真菌青霉生成的前體可生產(chǎn)瑞舒伐他汀類藥物，該類藥物對(duì)降低膽固醇有積極作用，某種伐他

汀類藥物結(jié)構(gòu)如圖，下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法正確的是

A.含有五種官能團(tuán)B.分子中所有碳原子可能共平面

C.可發(fā)生氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)D.分子中最多有5個(gè)手性碳原子

【答案】C

【詳解】A.此分子含有酯基、碳碳雙鍵、羥基共三種官能團(tuán)，故A錯(cuò)誤；

B.連接四個(gè)單鍵的碳原子為飽和碳原子，而飽和碳原子類似于甲烷的結(jié)構(gòu)，最多有2個(gè)原子能與之共

HO,O

平面，如:中紅色圈中碳原子為飽和碳原子，該碳原子與周圍3個(gè)碳原子通過(guò)

單鍵連接，不能均共平面，因此該有機(jī)物不可能所有碳原子共平面，故B錯(cuò)誤;

C.此分子含有酯基，可發(fā)生水解反應(yīng)，含碳碳雙鍵，可發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，含羥基，可發(fā)生酯

化反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故C正確;

D.連接四個(gè)不同的基團(tuán)的碳原子為手性碳原子，如圖:，該分子含有7個(gè)手性碳原

子，故D錯(cuò)誤;

故答案選C。

A.過(guò)程①反應(yīng)類型為加成反應(yīng)

B.該路線的副產(chǎn)物之一是間二甲苯

C.中間產(chǎn)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH,TQ>-CHO

D.該合成路線原子利用率為100%,且產(chǎn)物易于分離

【答案】AB

【詳解】A.由圖可知，過(guò)程①中異戊二烯與丙烯醛發(fā)生加成反應(yīng)生成M,A正確;

B.異戊二烯與丙烯醛發(fā)生加成反應(yīng)也能生成工

經(jīng)過(guò)程②得到間二甲苯，B正確;

C.由M的球棍模型知，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH—^-CH。，C錯(cuò)誤;

D.由圖可知，第二步為脫水過(guò)程原子利用率不是100%,D錯(cuò)誤;

故選ABO

8.2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予對(duì)點(diǎn)擊化學(xué)和生物正交化學(xué)做出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。很多環(huán)加成反應(yīng)是點(diǎn)擊反

應(yīng)，如某Diels-Alder反應(yīng)：o下列說(shuō)法正確的是

A.分子中所有原子可能共平面

B.均能與酸性高鋅酸鉀溶液反應(yīng)生成竣酸類有機(jī)物

C.通過(guò)上述反應(yīng)合成,所需反應(yīng)物為

D.不考慮立體異構(gòu)的一氯代物有4種

【答案】D

【詳解】

D分子中存在飽和碳原子，不可能所有原子共平面，A錯(cuò)誤;

A.

B.乙烯與酸性高銃酸鉀溶液反應(yīng)生成CO2和HQ,生成物不是竣酸類有機(jī)物，B錯(cuò)誤;

C.通過(guò)上述反應(yīng)合成,所需反應(yīng)物為利|,C錯(cuò)誤;

是對(duì)稱分子，不考慮立體異構(gòu)，其一氯代物有4種，D正確;

9.凱夫拉是一種高強(qiáng)度、耐腐蝕的芳綸纖維，軍事上稱為“裝甲衛(wèi)士”，但長(zhǎng)期浸漬在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中其強(qiáng)度

有所下降。下表中是凱夫拉的兩種結(jié)構(gòu):

名稱結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

芳綸1313NHNH

-nCr^nCr^-nx

芳綸1414-NH-(Q>-NH-CC-b

下列說(shuō)法不正確的是

A.“芳綸1313”和“芳綸1414”互為同分異構(gòu)體

B.“芳綸1313”“芳綸1414”中數(shù)字表示苯環(huán)上取代基的位置

QH

C.凱夫拉在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中強(qiáng)度下降，可能與“III”的水解有關(guān)

—C-N-

r._0O

D.以HzNyj-NH2和X-CH^^-C-X為原料制備芳綸1414的反應(yīng)為縮聚反應(yīng)

【答案】A

【詳解】A.“芳綸1313”和“芳綸1414”都是高分子，n值不一定相同，所以它們不互為同分異構(gòu)體，A

項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.“芳綸1313”是指苯環(huán)上1、3位置被取代，“芳綸1414”是指苯環(huán)上1、4位置被取代，B項(xiàng)正確；

QH

c.II1可水解成一COOH、—NH2,在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿中水解程度增大故芳綸纖維的強(qiáng)度在強(qiáng)酸或

—C-N-

強(qiáng)堿中下降，C項(xiàng)正確；

00

D.和反應(yīng)生成C--X

和HX,屬于縮聚反應(yīng)，D項(xiàng)正確；

答案選A。

10.化合物乙是一種治療神經(jīng)類疾病的藥物，可由化合物甲經(jīng)多步反應(yīng)得到。下列說(shuō)法正確的是

CH3OHCH3

0°Y^J^^COOH--------------0

ZXX

TCOOCH3

Br

3OCH3

NO2NH2

甲乙

A.FeCL溶液和酸性高鎬酸鉀溶液均能區(qū)分化合物甲、乙

B.甲分子存在順?lè)串悩?gòu)

C.乙中有2個(gè)手性碳原子

D.甲的分子式CuHuN。？

【答案】BC

【詳解】A.甲不含酚羥基，乙含有酚羥基，貝UFeCL溶液能區(qū)分化合物甲、乙，甲含有碳碳雙鍵能使

酸性高鋅酸鉀溶液褪色，乙含有酚羥基也能使酸性高鈦酸鉀溶液褪色，則酸性高錦酸鉀溶液不能區(qū)分

化合物甲、乙，A錯(cuò)誤；

B.甲分子中碳碳雙鍵的兩個(gè)碳原子連接不同的原子團(tuán)，存在順?lè)串悩?gòu)，B正確；

OHCH3

c.iznsQT°YS^X^CQQCH3-乙中有2個(gè)手性碳原子，c正確；

NH2

D.根據(jù)甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，甲的分子式C14H13NO7,D錯(cuò)誤；

故選BCo

11.（2023高二上?浙江寧波?競(jìng)賽）以黃鐵礦的燒渣（主要成分為FezCh、FeO、SiCh等）為原料制取新型高效

的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑——聚合硫酸鐵［Fe2（OH）n（SO4）3-ndm（其中n<2）的工藝流程如下圖：

濾渣1

下列說(shuō)法不正確的是

A.“酸浸”后的溶液中陽(yáng)離子主要是Fe2+、Fe3\H+

2+

B.“氧化”反應(yīng)的離子方程式為ClO；+6Fe+6H+=6Fe?++C1+3H2O

C.若“水解”反應(yīng)溫度過(guò)高，則產(chǎn)品聚合硫酸鐵中n的值變小

D.“水解”時(shí)溶液的pH偏小或偏大都會(huì)影響聚合硫酸鐵的產(chǎn)率

【答案】C

【詳解】A.酸浸時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為Fe2Ch+3H2sO4=Fe2（SO4）3+3H2。、FeO+H2SO4=FeSO4+H2O,故酸浸

后的溶液中陽(yáng)離子主要是Fe2+、Fe3\H+,A項(xiàng)正確；

B.氧化時(shí)NaCICh將Fe2+氧化成Fe3+,自身被還原成CT,根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒,

反應(yīng)的離子方程式為ClO#6Fe2++6H+=6Fe3++Cr+3Hq,B項(xiàng)正確；

C.鹽的水解是吸熱過(guò)程，若水解反應(yīng)溫度過(guò)高，促進(jìn)Fe3+水解，使得產(chǎn)品聚合硫酸鐵中n的值變大,

C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.水解時(shí)溶液的pH偏小，抑制Fe3+水解，溶液的pH偏大則生成Fe(OH)3,都會(huì)影響聚合硫酸鐵的產(chǎn)

率，D項(xiàng)正確；

答案選C。

12.(2024高二下?廣東佛山?競(jìng)賽)Cu(II)配合物A和B可發(fā)生配位構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，該轉(zhuǎn)變可帶來(lái)顏色的變化，

因此可用作熱致變色材料。下列說(shuō)法正確的是

//八/：/

HH々H6H

O-NO2'NO?

Cu（n）配合物ACu（n）配合物B

3d

t

B.配合物A中存在的作用力類型有共價(jià)鍵、配位鍵

C.配合物B中Cu(II)的配位原子構(gòu)成八面體結(jié)構(gòu)

D.配合物實(shí)現(xiàn)顏色的轉(zhuǎn)變的原因是發(fā)生了電子躍遷

【答案】C

【詳解】A.根據(jù)洪特規(guī)則的特例可知，Cu(II)的價(jià)層電子排布式3d9,A錯(cuò)誤；

B.配合物A中存在的作用力類型有共價(jià)鍵、配位鍵、氫鍵，B錯(cuò)誤；

C.配合物B中Cu(II)的配位原子構(gòu)成6配位的八面體結(jié)構(gòu)，C正確；

D.配合物實(shí)現(xiàn)顏色的轉(zhuǎn)變的原因是發(fā)生了配位構(gòu)型的轉(zhuǎn)變，四方平面轉(zhuǎn)變?yōu)榘嗣骟w，D錯(cuò)誤;

故選C。

13.(2023高二下?廣東汕尾?競(jìng)賽)如圖展示出了有機(jī)化合物X的結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

OH

A.X中至少有6個(gè)碳原子共平面B.X在一定條件下能與甲醛反應(yīng)

C.X能使KMnC）4溶液和濱水褪色D.X的化學(xué)式是C16HnNO」

【答案】AD

【詳解】A.觀察X的結(jié)構(gòu)可知，至少有一個(gè)苯環(huán)上的六個(gè)碳和苯環(huán)直接相連的兩個(gè)碳原子共平面，

即至少有8個(gè)碳原子共平面，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；

B.X中含有四個(gè)酚羥基，可與甲醛在酸性或堿性條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)生成酚醛樹(shù)脂，選項(xiàng)B正確；

C.X中含有四個(gè)酚羥基，具有還原性，可與高鎰酸鉀溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，也可與濱水發(fā)生取代反

應(yīng)，選項(xiàng)C正確；

D.觀察X的結(jié)構(gòu)可知，X中含有17個(gè)碳原子（-Me代表甲基），17個(gè)氫原子，4個(gè)氧原子，1個(gè)氮原子，

故X的化學(xué)式是C17H17NO4,選項(xiàng)D錯(cuò)誤；

答案選AD。

14.聚席夫堿（結(jié)構(gòu)片段如下圖所示）是一種優(yōu)良的功能高分子材料。碘摻雜的聚席夫堿表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)

A.該聚合物的共軌大無(wú)鍵體系為電荷傳遞提供了通路

B.核磁共振氫譜能區(qū)分制備該聚合物的二種單體

D.已知在一定條件下H2O2可以將氨基GNH?）氧化為硝基（-NO2）,則該聚合物的其中一種含氮元素單體

1mol發(fā)生上述氧化反應(yīng)，最多可以消耗6molH2O2

【答案】C

【詳解】A.由圖可知，-N=CH-和苯環(huán)可形成共軌大兀鍵，共在大兀鍵體系為電荷傳遞提供了通路，A

正確；

B.制備該聚合物的單體為對(duì)苯二甲醛和對(duì)苯二甲胺，均為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，均有兩種化學(xué)環(huán)境的H原子，

但峰高度不同，可以用核磁共振氫譜區(qū)分，B正確；

C.由圖及題給信息可知，該聚合物是由對(duì)苯二甲醛和對(duì)苯二甲胺發(fā)生縮聚反應(yīng)生成的高聚物，鏈節(jié)為

D.已知在一定條件下H2O2可以將氨基(-NH2)氧化為硝基(-NO2),N元素化合價(jià)由-3價(jià)變?yōu)?3價(jià)，升

高6價(jià)x2=12價(jià)，H2O2中的-1價(jià)0得到電子被還原為-2價(jià)的化合價(jià)降低1x2價(jià)，根據(jù)氧化還原

反應(yīng)中得失電子數(shù)目相等，等于元素化合價(jià)升降總數(shù)，可知1個(gè)對(duì)苯二胺被氧化后反應(yīng)消耗H2O2的個(gè)

12

數(shù)是天=6,故該聚合物的其中一種含氮元素單體1mol發(fā)生上述氧化反應(yīng)，最多可以消耗6molHO,

222

D正確；

故合理選項(xiàng)是C。

15.有機(jī)化合物M可發(fā)生如圖所示轉(zhuǎn)化，質(zhì)譜圖顯示其相對(duì)分子質(zhì)量為130。已知N和L的化學(xué)式分別為

C2H6O2、C4H6。2,其中N是目前汽車發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液的主要化學(xué)成分，兩分子T反應(yīng)可生成六元環(huán)狀酯。

下列說(shuō)法正確的是

LN°-?Q

yH'HOCu'A

①KMiQOHH：「1

一藐一催化劑△1

。cf①KMiQOH1八”

提示：年有花―表示煌基或官能團(tuán))

R—f=>R-(J=0-C02(RR‘

R1R'

A.M可發(fā)生加成反應(yīng)和酯化反應(yīng)

B.ImolQ與足量銀氨溶液反應(yīng)，最多生成4molAg

C.L的同分異構(gòu)體中，與L含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)有3種

D.L、T在一定條件下均能縮聚成高分子化合物

【答案】AB

【分析】N是目前汽車發(fā)動(dòng)機(jī)防凍液的主要化學(xué)成分，化學(xué)式為C2H6。2,故N為HOCH2cH2OH,M

在酸性條件下水解生成N和L,L的化學(xué)式為C4H6。2,M的相對(duì)分子質(zhì)量為130,可推出M中含有一

個(gè)酯基，則L可能為CH3cH=CHCOOH或CH2=CHCH2COOH,L氧化后酸化得到K,K與氫氣催化氧

化得到T,兩分子T反應(yīng)可生成六元環(huán)狀酯，則T中含有一個(gè)竣基和一個(gè)醇羥基，T為HOCH2coOH,

故K為OHC-COOH,L為CH3cH=CHCOOH,故M為CH3cH=CHCOOCH2cH2OH；N催化氧化得至

Q為OHC-CHO；

【詳解】A.M為CH3cH=CHCOOCH2cH2OH,含有羥基和碳碳雙鍵，M可發(fā)生加成反應(yīng)和酯化反應(yīng)，

A正確；

B.Q為OHC-CHO,ImolQ與足量銀氨溶液反應(yīng)，最多生成4moiAg,B正確；

C.L為CH3cH=CHCOOH,L的同分異構(gòu)體中，與L含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)有CH3cH=CHCOOH、

CH2=C(CH3)COOH共2種，C錯(cuò)誤；

D.L為CH3cH=CHCOOH,T為HOCH2coOH,L、T在一定條件下分別能加聚和縮聚成高分子化合

物，D錯(cuò)誤；

答案選AB。

16.我國(guó)自主研發(fā)對(duì)二甲苯的綠色合成路線如圖所示，不正確的是

A.對(duì)二甲苯和M均可使酸性高鋅酸鉀溶液褪色

B.過(guò)程②有C-H鍵、C-O鍵、C-C鍵的斷裂和形成

C.該反應(yīng)的副產(chǎn)物可能有間二甲苯

D.M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H?CCHO

【答案】B

CH3CH3

【詳解】A.由圖可知，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，,。分子中含有的碳碳雙鍵和醛基能與酸性高鈦酸

CHOCHO

鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)使溶液褪色，對(duì)二甲苯是苯的同系物，能與酸性高錦酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)使溶

液褪色，故A正確；

B.根據(jù)圖示過(guò)程②可知，有C=O鍵、C-H鍵、C=C鍵的斷裂，有C-H鍵、H-0鍵的形成，沒(méi)有C-C

鍵的斷裂和形成，故B錯(cuò)誤；

產(chǎn)CH3

C.異戊二烯與丙烯醛發(fā)生加成反應(yīng)也能生成內(nèi)，內(nèi)經(jīng)過(guò)程②得到間二甲苯，所以該

反應(yīng)的副產(chǎn)物可能有間二甲苯，故C正確；

CH3

D.由圖可知，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。,故D正確；

CHO

故答案選B。

二、非選擇題（共52分）

17.（11分，除備注外，每空2分）（2024高二下.江蘇.競(jìng)賽）某研究小組用工業(yè)鈦白副產(chǎn)品為原料制備納

米級(jí)電池材料FePO,-2凡。，按如下流程開(kāi)展實(shí)驗(yàn)。

1IIIIIivVVI

已知：①鈦白副產(chǎn)品主要成分為FeSO/7H2。，含少量的MgSO,、TiOSO,、MnSO,等雜質(zhì)。

②已知MnO；和MnO2的氧化性隨酸性的增強(qiáng)而增強(qiáng)。

請(qǐng)回答：

（1）常溫下步驟I所得料液其pH7（填

（2）下列說(shuō)法不E醺的是-

A.步驟II,加入Fe粉的目的是調(diào)節(jié)溶液pH值，以便Ti元素水解沉淀

B.步驟III,加入NH,F的目的是除去Mg元素

C.為了提高實(shí)驗(yàn)效率，可以將H、III、V的過(guò)濾操作合并

D.步驟IV中過(guò)量的H2。?可在步驟V中被氧化去除

（3）步驟V中Mn元素的去除率及濾液中Mn元素含量隨著溶液pH值的關(guān)系如圖1所示，

(1OSO

-□Mn含量

S8Mn去除率

-MJ99

E

*6.68興<

OS.9

如

99.健

u44W

s9U

。W

2)92

-f崇r9

燧

^?99.0

°0.8101.21.41.6

pH

圖1

實(shí)驗(yàn)時(shí)選擇pH為1.2,可能原因?yàn)?/p>

（4）步驟VI操作之一采用如圖2所示裝置進(jìn)行（忽略?shī)A持裝置），儀器A的名稱是；該操作不宜

用酒精燈直接加熱的原因是o

(5)鐵磷比［?(Fe)/?(P)］是衡量磷酸鐵品質(zhì)最關(guān)鍵的指標(biāo)。

Fe元素的定量測(cè)定：①配制一系列pH=3?5,Fe"濃度由低到高的與鄰菲羅琳的橙紅色絡(luò)合物的標(biāo)準(zhǔn)

液。②稱取一定量產(chǎn)品，用適量鹽酸溶解，再加入足量的鹽酸羥胺(NHQH.HC1)溶液，調(diào)pH=3?5,

加入鄰菲羅琳。③進(jìn)行比色

①通過(guò)比色能獲得Fe元素濃度的原理是o

②測(cè)得產(chǎn)品中鐵磷比［?(Fe)/?(P)］<1,可能原因是。

【答案】(1)〈(1分)

(2)C(1分)

⑶低于1.2時(shí)，隨著酸性的增強(qiáng)，MnO；和MnO?的氧化性增強(qiáng)，還原產(chǎn)物中Mn"的比例提高，除鎰率

下降。高于1.2后，F(xiàn)e3+會(huì)逐漸水解，造成產(chǎn)率下降

(4)恒壓分液漏斗(1分)直接加熱，受熱不均勻，會(huì)造成FePO,的粒徑不均勻，降低材料的

活性

(5)Fe元素濃度的大小和顏色的深淺正相關(guān)①洗滌不充分，吸附部分可溶的磷酸鹽②除雜不

完全，產(chǎn)品中含有磷酸錦等雜質(zhì)

【分析】步驟I鈦白副產(chǎn)品主要成分為FeSOa?7H2。，含少量的MgSO,、TiOSO4,MnSO”等雜質(zhì)，

溶于水后產(chǎn)生Fe?+、Mg2\Tio?、Mn2+，還有硫酸根等離子，步驟U加入鐵粉可以消耗溶液中的H+,

調(diào)節(jié)溶液的pH,促使TiO"水解產(chǎn)生沉淀后除去鈦元素，步驟III加入NH4F生成MgF2沉淀后除去鎂元

素，步驟IV中加入H2O2氧化Fe?+為Fe3+,步驟V加入高鎰酸鉀可以除去過(guò)量的H2O2,步驟VI中加入

NH4H2P04后，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，過(guò)濾、洗滌、干燥后得到產(chǎn)品FePO,ZHq。

【詳解】(1)鈦白副產(chǎn)品主要成分為FeSO「7H2。，溶于水后產(chǎn)生Fe>,此時(shí)溶液pH<7,Fe?+才可以

存在，否則會(huì)水解產(chǎn)生沉淀，故答案為：<,

(2)A.根據(jù)分析可知，步驟n加入鐵粉可以消耗溶液中的H+,調(diào)節(jié)溶液的pH,促使TiO"水解產(chǎn)生

沉淀后除去鈦元素，故A正確；

B.根據(jù)分析可知，步驟皿加入NH4F生成MgF2沉淀后除去鎂元素，故B正確；

C.步驟H調(diào)節(jié)溶液的pH,促使no-水解產(chǎn)生沉淀，步驟III加入NH4F生成MgF2沉淀后除去鎂元素,

步驟V加入高錦酸鉀可以除去過(guò)量的H2O2,高錦酸鉀在酸性條件下會(huì)將鐵元素直接氧化為Fe3+,而Fe3+

會(huì)比TiB完全水解的pH更小，導(dǎo)致產(chǎn)品的產(chǎn)量損失，故C錯(cuò)誤；

D.根據(jù)分析可知，步驟V加入高鎰酸鉀可以除去過(guò)量的H2O2,故D正確；

故答案選C。

(3)根據(jù)已知②已知MnO；和MnO?的氧化性隨酸性的增強(qiáng)而增強(qiáng)，可知實(shí)驗(yàn)時(shí)選擇pH為1.2的原因

為：低于1.2時(shí)，隨著酸性的增強(qiáng)，MnO；和Mil。2的氧化性增強(qiáng)，還原產(chǎn)物中Mn"的比例提高，除錦

率下降，高于L2后，F(xiàn)e3+會(huì)逐漸水解，造成產(chǎn)率下降，故答案為：低于1.2時(shí)，隨著酸性的增強(qiáng)，MnO；

和MnO2的氧化性增強(qiáng)，還原產(chǎn)物中Mn?+的比例提高，除錦率下降，高于1.2后，F(xiàn)e3+會(huì)逐漸水解，

造成產(chǎn)率下降。

(4)儀器A的名稱是恒壓分液漏斗，不宜用酒精燈直接加熱的原因是直接加熱，受熱不均勻，會(huì)造成

FePO4的粒徑不均勻，降低材料的活性，故答案為:恒壓分液漏斗；直接加熱，受熱不均勻，會(huì)造成FePO4

的粒徑不均勻，降低材料的活性。

(5)①根據(jù)朗伯比爾定律A=Kbc,A為吸光度，K為摩爾吸光系數(shù)，c為吸光物質(zhì)的濃度，單位為

mol/L,可知，通過(guò)比色能獲得Fe元素濃度的原理是：Fe元素濃度的大小和顏色的深淺正相關(guān)，故答

案為：濃度的大小和顏色的深淺正相關(guān)；

②測(cè)得產(chǎn)品中鐵磷比[”(Fe)/〃(P)]<l,說(shuō)明鐵是比磷少，說(shuō)明沾有磷酸根，可能是①洗滌不充分，

吸附部分可溶的磷酸鹽②除雜不完全，產(chǎn)品中含有磷酸錦等雜質(zhì)，故答案為：①洗滌不充分，吸附部

分可溶的磷酸鹽，②除雜不完全，產(chǎn)品中含有磷酸鎬等雜質(zhì)。

18.(12分，除備注外，每空2分)(2024高二下?廣東佛山?競(jìng)賽)醛類的銀鏡反應(yīng)于日常生活中有重要應(yīng)

用。

⑴在配合物Ag(NH3)2OH中，提供空軌道用以形成配位鍵的微粒是,Imol該配合物中含有的共

價(jià)鍵數(shù)目為=

(2)寫出乙醛與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式_____。

I.某興趣小組在進(jìn)行銀鏡反應(yīng)時(shí)發(fā)現(xiàn)試管內(nèi)有黑色物質(zhì)產(chǎn)生，并對(duì)其成分展開(kāi)探究。

查閱資料：i.Ag2。易溶于氨水，一般生成銀氨溶液。

ii.Ag(NH3)；+2H++CF=AgClJ+2NH；

【提出猜想】猜想a：黑色物質(zhì)可能含有Ag2。;

猜想b：黑色物質(zhì)可能含有碳；

猜想c：黑色物質(zhì)可能含有銀;

【驗(yàn)證猜想】設(shè)計(jì)如下實(shí)驗(yàn):

實(shí)驗(yàn)

序號(hào)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

結(jié)論

振蕩?kù)o置后發(fā)現(xiàn)固

取洗滌后的黑色物質(zhì)于潔凈試管中，加入試劑A,振蕩?kù)o置，取上猜想a

1體明顯減少。

層清液與鹽酸反應(yīng)，觀察現(xiàn)象。成立

上層清液出現(xiàn)沉淀。

猜想b

2將上述反應(yīng)未溶解的固體溶于稀硝酸，一段時(shí)間后，觀察現(xiàn)象。固體完全溶解不成

猜想C

3取固體溶解后所得溶液先滴加稀鹽酸，再滴加氨水，觀察現(xiàn)象?！?/p>

成立

⑶補(bǔ)充表格：試劑A為,現(xiàn)象為。

【提出疑問(wèn)】塊狀A(yù)g為銀白色固體。

【補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)】(填操作和現(xiàn)象)，推測(cè)Ag單質(zhì)微粒直徑介乎l~100nm之間。

【實(shí)驗(yàn)結(jié)論】銀鏡反應(yīng)中伴隨產(chǎn)生的黑色物質(zhì)為?

(4)請(qǐng)使用綠色環(huán)保方法清潔銀鏡實(shí)驗(yàn)后的試管：(用離子方程式表示)o

(5)部分小組同學(xué)未觀察到銀鏡出現(xiàn)，推測(cè)乙醛可能變質(zhì)。

查閱資料：乙醛在常溫下會(huì)聚合生成三聚乙醛。

0人)

3cH3cHO.

人人

試從官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)角度解釋無(wú)銀鏡現(xiàn)象的可能原因:

(6)請(qǐng)寫出醛類的一種生活實(shí)際應(yīng)用

【答案】⑴Ag+(1分)9NA

(2)CH3CHO+2Ag(NH3)2OH>CH3COONH4+3NH3+2Agi+H2O

(3)氨水(1分)先產(chǎn)生白色沉淀，后沉淀完全溶解(1分)將銀鏡反應(yīng)后的溶液過(guò)濾，

濾液用激光筆照射有一條明顯的光路(1分)Ag2O和膠體Ag

++++

(4)2Ag+2H+H2O2=2Ag+2H2O或4Ag+4H+O2=4Ag+2H2O

(5)生成的三聚乙醛無(wú)還原性官能團(tuán)醛基，無(wú)法與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)，或三聚乙醛是非極性分子，與硝

酸銀極性溶劑不溶

(6)甲醛的水溶液做醫(yī)學(xué)防腐固定劑

【分析】實(shí)驗(yàn)1.取洗滌后的黑色物質(zhì)于潔凈試管中，加入試劑A,振蕩?kù)o置，取上層清液與鹽酸反應(yīng)，

振蕩?kù)o置后發(fā)現(xiàn)固體明顯減少。上層清液出現(xiàn)沉淀，黑色物質(zhì)可能含有Ag?。，依據(jù)信息：Ag2O易溶

于氨水，一般生成銀氨溶液，則依據(jù)反應(yīng)現(xiàn)象，加入的試劑A為氨水；

實(shí)驗(yàn)2.將上述反應(yīng)未溶解的固體溶于稀硝酸，一段時(shí)間后，固體完全溶解。碳不溶于稀硝酸，則黑色

固體不可能是碳，而加入稀硝酸，固體完全溶解，則固體為Ag,猜想b不成立；

實(shí)驗(yàn)3.取固體溶解后所得溶液先滴加稀鹽酸，再滴加氨水，依據(jù)信息ii.

Ag(NH3)；+2H++C1=AgClJ+2NH：,取固體溶解后所得溶液先滴加稀鹽酸，再滴加氨水，猜想c

成立，則加入鹽酸后生成AgCl沉淀，再加入氨水沉淀溶解。

【詳解】(1)在配合物Ag(NH3)2OH中，內(nèi)界為[Ag(NH3)2]+,外界為OH,中心原子提供空軌道用以

形成配位鍵，則該微粒是Ag+,Imol該配合物中含有的共價(jià)鍵數(shù)目為(4*2+l)molxN4mori=9N4。

(2)乙醛與銀氨溶液反應(yīng)，生成乙酸鏤、銀沉淀、氨等，化學(xué)方程式為

CH3cHO+2Ag(NH3),OH癡蕊CH3COONH4+3NH3+2AgJ+HQ。

(3)由三個(gè)實(shí)驗(yàn)的分析，可得出：

表格中：試劑A為氨水，現(xiàn)象為：先產(chǎn)生白色沉淀，后沉淀完全溶解。

提出疑問(wèn)：塊狀A(yù)g為銀白色固體?？赏ㄟ^(guò)丁達(dá)爾效應(yīng)判斷灰色固體為銀。

補(bǔ)充實(shí)驗(yàn)：將銀鏡反應(yīng)后的溶液過(guò)濾，濾液用激光筆照射有一條明顯的光路，推測(cè)Ag單質(zhì)微粒直徑介

乎l~100nm之間。

實(shí)驗(yàn)結(jié)論：銀鏡反應(yīng)中伴隨產(chǎn)生的黑色物質(zhì)為：Ag2。和膠體Ag。

(4)如果用硝酸溶解銀鏡，不管是使用濃硝酸還是稀硝酸，都會(huì)產(chǎn)生污染環(huán)境的氣體(氮的氧化物)，

使用綠色環(huán)保方法清潔銀鏡實(shí)驗(yàn)后的試管，可使用HNCh、H2O2的混合液，或使用HNO3、再通

++++

2Ag+2H+H2O2=2Ag+2H,O4Ag+4H+O2=4Ag+2H2O0

(5)

由反應(yīng)3cH3CHOQ0^0的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以看出，分子中不含有醛基，不能將銀氨溶液還原為銀，

人c人

則從官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)角度解釋無(wú)銀鏡現(xiàn)象的可能原因：生成的三聚乙醛無(wú)還原性官能團(tuán)醛基，無(wú)法與銀

氨溶液發(fā)生反應(yīng)，或三聚乙醛是非極性分子，與硝酸銀極性溶劑不溶。

(6)醛類中35%~40%的甲醛水溶液具有防腐能力，則其一種生活實(shí)際應(yīng)用：甲醛的水溶液做醫(yī)學(xué)防

腐固定劑。

19.(12分，除備注外，每空2分)(2023高二下?河南鶴壁?競(jìng)賽)含氮化合物在生產(chǎn)生活中有重要的應(yīng)用。

請(qǐng)回答：

(1)NO*與含硫化合物的熱化學(xué)方程式如下：

1

反應(yīng)反CaS(s)+3NO2(g)=CaO(s)+SO2(g)+3NO(g)AH1=-279.12kJmorKx

反應(yīng)n：CaS(s)+4NO2(g)=CaSO4(s)+4NO(g)AH2=-714.52kJmor'K2

反應(yīng)in：CaSO4(s)+NO(g)=CaO(s)+SO2(g)+NO2(g)AH,K3

1

AH3=kJmor,三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)的InK隨溫度變化關(guān)系如圖所示，則表示比降的曲線

是O

(2)合成氨工廠以“水煤氣”和N?為原料，采用兩段間接換熱式絕熱反應(yīng)器，由進(jìn)氣口充入一定量含CO、

H"H?O、$的混合氣體，在反應(yīng)器A進(jìn)行合成氨，其催化劑III鐵觸媒，在5001活性最大，反應(yīng)

器B中主要發(fā)生的反應(yīng)為：CO(g)+H2O(g)^CO2(g)+H2(g)AH<0,裝置如圖。

終端I

出口2220C

第29題（2）圖

①溫度比較：氣流a氣流b（填“〈”或“=”）。

②氣體流速一定，經(jīng)由催化劑I到催化劑n,原料轉(zhuǎn)化率有提升，其可能原因是：。

③下列說(shuō)法正確的是1。

A.焦炭與水蒸氣制水煤氣時(shí)，適當(dāng)加快通入水蒸氣的流速，有利于水煤氣的生成

B.N2（g）+3H2（g）^2NH3（g）411=-92.41日.1110『反應(yīng)器溫度越低，終端出口2收率越高

C.終端出口2得到的氣體，通過(guò)水吸收，再加熱水溶液，可分離出NH3

D.反應(yīng)原料氣從進(jìn)氣口105c到300℃出口1,已完成氨的合成

⑶已知水中存在電離平衡2H2OUH3O++OH-,稱為自偶電離。-33℃液氨中也存在自偶電離，請(qǐng)寫出

液氨中的自偶電離方程式：，液氨自偶電離平衡常數(shù)K=1（T29,在100mL液氨中加入0.0001mol

NH4cl固體，溶解，并完全電離（忽略體積變化），則c（NH?）=mol-17'o金屬鉀能溶解于液氨中

形成藍(lán)色的液氨溶液，反應(yīng)的化學(xué)方程式為K+NH廣K++e（NHj（電子的氨合物，顯藍(lán)色），加入NH4cl

固體后生成氫氣，請(qǐng)寫出離子方程式_____。

【答案】⑴+435.4（1分）a（l分）

（2）＜（1分）氣流若在催化劑I層達(dá)平衡流出，經(jīng)過(guò)中間熱交換，溫度降低，化學(xué)反應(yīng)限度增大，

反應(yīng)正移，轉(zhuǎn)化率增大；氣流若在催化劑I層未達(dá)平衡，則與催化劑n接觸，繼續(xù)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率增大

A（1分）

（3）2NH3（1）^NH；+NH,1X10-262e（NH3）n+2NH；=H2+（2n+2）NH3

【詳解】（1）①反應(yīng)I和反應(yīng)II都是放熱反應(yīng)，溫度T減小，平衡常數(shù)K增大，則1"增大，仇K增

大，故表示濟(jì)&和/成2的曲線分別是a和b中的某一條；根據(jù)Gibbs-Helmholtz方程和VaiftHoff方程,

可以得到溫度T與平衡常數(shù)K的關(guān)系：△