第38講鹽類的水解

、考試要求

1.認(rèn)識(shí)鹽類水解的原理及其一般規(guī)律，掌握水解離子方程式的

書寫。2.認(rèn)識(shí)影響鹽類水解程度的主要因素。3.了解鹽類水解的應(yīng)用，

能利用水解常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。

考點(diǎn)一鹽類水解的概念和規(guī)律

必備知識(shí)整合

1.鹽類的水解

⑴定義

在水溶液中，鹽電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的H+或OH」結(jié)合

生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)。

(2)實(shí)質(zhì)

_'弱酸的陰離子一結(jié)合旦i'

|弱堿的陽(yáng)離子一結(jié)合OH：

促進(jìn)水的電離一c(H+)Wc(OH-溶液呈堿性或酸性。

(3)特點(diǎn)

可逆水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)

I

吸熱］f水解反應(yīng)是酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)

I

薇畫—水解反應(yīng)程度很小

2.鹽類水解的規(guī)律(25℃)

有弱才水解，越弱越水解；誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性。

鹽的是否水解的溶液的溶液

實(shí)例

類型水解離子酸堿性的pH

強(qiáng)酸NaCl、

查——中性pH=7

強(qiáng)堿鹽KNO3

強(qiáng)酸NH4CI、建NH3、酸性pH<7

Cl?卡

弱堿鹽CU(NO3)2

CH3COOCH38O

弱酸

Na、A、堿性pH>7

強(qiáng)堿鹽

Na2CO3co專

3.水解離子方程式的書寫

(1)基本要求

由于水解是微弱的反應(yīng)，因而反應(yīng)物與生成物用連接，

易揮發(fā)性物質(zhì)不標(biāo)“t”，難溶物不標(biāo)“I”，易分解的物質(zhì)不拆開(kāi)

書寫，如NH3?H2()(相互促進(jìn)水解者除外)。

例如NH4cl的水解離子方程式：NH1+H20=NH3H2。+才。

(2)三種類型的鹽水解方程式的書寫

①多元弱酸鹽水解：分步進(jìn)行，以第一步為主，一般只寫第一步

水解。

例如Na2cCh的水解離子方程式：CCa+H20-HC0H0H。

②多元弱堿鹽水解：方程式一步寫完。

例如FeCb的水解離子方程式：Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+。

③陰、陽(yáng)離子相互促進(jìn)水解：水解程度較大，書寫時(shí)要用

“==”“『，“?”等。

例如NaHCCh與AlCh混合溶液反應(yīng)的離子方程式:A13++3HCC^

==A1(OH)3I+3CC)2t。

4.鹽的水解常數(shù)

以反應(yīng)+H2O?^HA+OH-為例。

(1)表達(dá)式：Kh-aA］。

(2)與Kw、&(HA)的關(guān)系：

_c(HA)c(OH)c(H+)_KW

氏一c(A-)-c(H+)—Ka(HA)。

(3)影響因素：只與溫度有關(guān)，升高溫度，促進(jìn)水解，感增大。

［秒判正誤,

正確的打“，錯(cuò)誤的打“X”。

(1)鹽類加入水中，水的電離一定被促進(jìn)。(X)

(2)鹽溶液顯酸堿性，一定是由水解引起的。(X)

(3)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽。(X)

(4)pH相同的鹽酸和氯化鐵溶液中由水電離出的c(H+)相同o

(X)

(5)向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液,有沉淀和氣體生成。

(X)

對(duì)點(diǎn)題組突破

題組一鹽類水解的實(shí)質(zhì)及規(guī)律

1.(2023?湖北武漢模擬)如圖是某離子M的水解過(guò)程示意圖，M

可能是(C)

A.CO*

C.NHt

解析：根據(jù)鹽的水解原理結(jié)合題圖所示的內(nèi)容可以知道M離子

水解顯酸性，碳酸根離子水解顯堿性，題圖不符合，故A錯(cuò)誤；Al3+

水解結(jié)合水電離出的氫氧根離子生成氫氧化鋁，題圖不符合，故B

+

錯(cuò)誤；鐵根離子水解溶液顯酸性，NHt+H2O^NH3H2O+H,題

圖符合，故C正確；HSO3電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，

不符合題圖中表示，故D錯(cuò)誤。

2.廣義的水解觀認(rèn)為無(wú)論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終

結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別解離成兩部分，然后兩兩重新組合成新

的物質(zhì)。根據(jù)上述觀點(diǎn)，下列說(shuō)法不正確的是(B)

A.BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2

B.PC13的水解產(chǎn)物是HC1O和H3P。4

C.Al4c3的水解產(chǎn)物是A1(OH)3和CH4

D.CH3coe1的水解產(chǎn)物是兩種酸

解析：BaCh的水解產(chǎn)物是Ba(OH)2和H2O2,符合水解原理，故

A項(xiàng)正確；PC13的水解產(chǎn)物應(yīng)是H3P。3和HC1,不符合水解原理，故

B項(xiàng)錯(cuò)誤；Al4c3水解得到氫氧化鋁和甲烷，符合水解原理，故C項(xiàng)

正確；CH3coe1的水解產(chǎn)物是兩種酸，為CH3co0H和HC1,符合

水解原理，故D項(xiàng)正確。

3.根據(jù)相關(guān)物質(zhì)的電離常數(shù)(25℃),回答下列問(wèn)題：

10

CH3C00HKa=L8X105,hcn^a=4.9XIO,H2CO3Kai

=4.3XIO7Ka2=5.6X10川

(1)相同物質(zhì)的量濃度的①CH3coONa、②Na2co3、③NaHCCh、

④NaCN溶液，pH由大到小的順序：②〉④〉③〉①(填序號(hào),下同)，

水的電離程度由大到小的順序：②〉④，③〉①。

(2)相同pH的①CH3coONa、②Na2co3、③NaHCCh、④NaCN

溶液，物質(zhì)的量濃度由大到小的順序：①〉③〉④〉②。

(3)NaCN溶液中，c(Na+)、c(C>T)、c(HCN)由大到小的順序：

c(Na+)>c(CN-)〉c(HCN)。

題組二溶液酸堿性的判斷

4.室溫下，0.1molL」的NH4CN溶液的pH等于9.32,據(jù)此,

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)

A.上述溶液能使甲基橙試劑變黃色

B.室溫下，NH3?比0是比HCN更弱的電解質(zhì)

C.上述溶液中CN一的水解程度大于NH：的水解程度

D.室溫下，0.1molL』NaCN溶液中，CN-的水解程度小于上述

溶液中CN-的水解程度

解析：室溫下，溶液呈堿性，能使甲基橙試劑變黃色，故A正

確；HCN和NH3H2O均是弱電解質(zhì)，溶液呈堿性，說(shuō)明CN一的水解

程度大于NHI的水解程度，由越弱越水解知NH3H2O是比HCN強(qiáng)的

電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤，C正確；CN，NHj相互促進(jìn)水解，所以0.1mol-L1

NaCN溶液中，CN-的水解程度小于同濃度下NH4CN溶液中CN一的

水解程度，故D正確。

5.磷酸是三元弱酸，常溫下三級(jí)電離常數(shù)分別是Kai=7.1X10汽

Ka2=6.2X10-8,Ka3=4.5X10-13,回答下列問(wèn)題:

(1)常溫下同濃度①Na3Po4、②Na2HPO4、③NaH2P。4的pH由小

到大的順序是③<②〈①(填序號(hào))。

(2)常溫下，NaH2P。4的水溶液pHg(填或“=")7。

(3)常溫下，NazHPCU的水溶液呈堿(填“酸”“堿”或“中”)性,

用Ka與&的相對(duì)大小說(shuō)明判斷理由：NazHPCU的水解常數(shù)降=

(H2Po7)((OH]KwL0X10"4

1.6XIO7,&＞砥3,即HPO生的

c(HPC洋)一62X1Q-8-

水解程度大于其電離程度，因而Na2Hpe)4溶液顯堿性。

解析：(l)Ka越大，Kh越小，所以①Na3Po4、②NazHPCU、③NaH2P。4

的水解程度依次減小，pH依次減小。(2)NaH2P。4的水解常數(shù)Kh=

c(H3Po4)C(0H-)KW1.0X1014

七1.4X10-12,Ka2〉Kh,即H2Po1的

C(H2PO4)Kal=7.1X10-3

電離程度大于其水解程度，因而pH<7o(3)Na2HPO4的水解常數(shù)Kh

(HPO；)-C(OH-)K1.0X1014

2W笛＜心，即

c(HP(*)=豆=6.2X10-8"1.6X10-7,3HP("

的水解程度大于其電離程度，所以pH〉7。

歸納提升

酸式鹽水溶液酸堿性的判斷

(1)強(qiáng)酸的酸式鹽只電離，不水解，溶液一定顯酸性，如：

+

NaHSO4=Na+才+SO孑。

(2)弱酸的酸式鹽水溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子的電離

程度和水解程度的相對(duì)大小。

①電離程度小于水解程度，溶液顯堿性，如NaHCCh溶液中：

HCOF=H++CO*(次要)

11(303+1{20=1{2(203+011一(主要)

使c(OlT)>c(H+),溶液顯堿性。

同理NaHS溶液、NazHPCU溶液顯堿性。

②電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，如NaHSCh溶液中：

HSO3=H++SOg(主要)

HSOF+H2(D=H2so3+OH-(次要)

使c(H+)〉c(0H-),溶液顯酸性。

同理NaH2P。4溶液顯酸性。

考點(diǎn)二鹽類水解的影響因素及應(yīng)用

必備知識(shí)整合

1.影響鹽類水解的因素

(1)內(nèi)因

酸或堿越弱，其對(duì)應(yīng)的弱酸陰離子或弱堿陽(yáng)離子的水解程度越大,

溶液的堿性或酸性越強(qiáng)。

(2)外因［以Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+為例］

移動(dòng)水解

條件“(H+)pH現(xiàn)象

方向程度

升溫向右增多減小增大顏色變深

通HC1向左增多減小減小顏色變淺

加H2O向右增多增大增大顏色變淺

生成紅褐

加

向右減少增大增大色沉淀，

NaHCCh

放出氣體

2.鹽類水解的應(yīng)用

應(yīng)用舉例

判斷溶液3+

FeCb溶液顯酸性，原因是Fe+3H2O^Fe(OH)3

的酸堿性+3H+

判斷酸

同濃度的NaHC03溶液的pH大于CH3coONa溶

性強(qiáng)弱液的pH,則酸性CH3co0H>H2cO3

配制或貯配制CuS04溶液時(shí)，加入少量H2so4，防止C/+

存易水解

水解;配制FeCl3溶液,加入少量鹽酸;貯存Na2c。3

的鹽溶液溶液、NazSiCh溶液不能用磨口玻璃塞

膠體的3+

制取Fe(0H)3肢體的禺子反應(yīng)：Fe+3H2O——-

制取Fe(0H)3(膠體)+3H+

泡沫滅火3+

成分為NaHCO3與A12(SO4)3,發(fā)生反應(yīng)為Al+

器原理

3HCO3——A1(OH)31+382f

作凈明磯可作凈水劑，原理為AF++

水劑3H2O=A1(OH)3(膠體)+3寸

化肥的

鏤態(tài)氮肥與草木灰不得混用

使用

除銹齊1」NH4C1與ZnCb溶液可作焊接時(shí)的除銹劑

比較溶液

如：Na2co3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)?/p>

中離子濃

c(Na+)>c(C0豹〉c(0H-)〉c(HC0萬(wàn)>c(H+)

度的大小

1秒判正誤卜

正確的打“，錯(cuò)誤的打“X”。

(1)實(shí)驗(yàn)室貯存NaF溶液時(shí)可以選用玻璃瓶。(X)

(2)水解平衡右移，鹽的離子的水解程度一定增大。(X)

(3)水解相互促進(jìn)的離子在同一溶液中一定不能共存。(X)

(4)配制FeSCU溶液時(shí)，應(yīng)加入鐵粉防止Fe2+被氧化，并加入鹽酸

水口制Fe2+水解。(X)

(5)由MgCl2-6H2O制取無(wú)水氯化鎂，需要在氯化氫氣流中加熱進(jìn)

行。(J)

對(duì)點(diǎn)題組突破?提能力

題組一影響鹽類水解的因素

1.用黃色的FeCb溶液分別進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)，其中解釋或結(jié)論不

正確的是(A)

選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論

溶液變成

加入FeCl3FeCl3的水解

A

固體紅褐色程度變大

加入等體溶液顏色c(Fe3+)

B

積的水變淺變小

加入足量的溶液顏色變2Fe3++Fe——

C

Fe粉成淺綠色3Fe2+

溶液變成水解反應(yīng)

將FeCl3

D

溶液微熱紅褐色AH>0

解析：向黃色的FeCb溶液中加入FeCb固體，溶液濃度增大，

水解生成的Fe(0H)3濃度變大，溶液顏色變深，但FeCb的水解程度

變小，故A錯(cuò)誤；往黃色的FeCh溶液中加入等體積水，溶液被稀釋，

3+

c(Fe)變小，溶液顏色變淺，故B正確；在黃色的FeCl3溶液中加入

足量Fe粉，發(fā)生反應(yīng)2Fe3++Fe==3Fe2+,溶液顏色變成淺綠色，故

C正確；將FeCl3溶液微熱可加速FeCl3的水解，溶液變成紅褐色，

說(shuō)明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，故D

正確。

2.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法不正確的是(D)

c(Na+)

A.向Na2cO3溶液中通入NH3,.(co±)減小

B.將0.1molL〃的K2c2。4溶液從25℃升溫至35C.(隆;一)

增大

c(Na+)

C.向0.1mol-L1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，

c(F)

1

D.向0.1mol-L-1的CH3coONa溶液中加入少量水，

C(CH3COOH)

+

C(CH3COO)c(H)日人

解析：在一定條件下，Na2cCh溶液中存在水解平衡：CO*+

H2O^HCOF+OH",溶液中通入NH3,抑制水解，c(COg-)增大，

c(Na+)不變，則.(coj)減小，A正確；K2c2。4溶液中草酸根離子

水解溶液呈堿性，升高溫度，水解程度增大，草酸根離子濃度減小，

鉀離子濃度不變，所以1(；2。，)一增大，B正確；向O.lmolL-1的HF

溶液中滴加NaOH溶液至中性，此時(shí)溶液中存在電荷守恒，c(F-)+

c(Na+)

c(OH-)=c(Na+)+c(H+),c(H+)=c(OH-),則c(F-)=c(Na+),=

1,C正確；向CH3coONa溶液中加入少量水，溫度不變，不會(huì)影響

醋酸的電離常數(shù)，即｝=黑不變,D錯(cuò)誤。

題組二鹽類水解的應(yīng)用

3.下列根據(jù)反應(yīng)原理設(shè)計(jì)的應(yīng)用，不正確的是(D)

A.C12+H2O^HC1+HC1O新制氯水中加入碳酸氫鹽，提高

次氯酸濃度

B.AP++3H2O=A1(OH)3(膠體)+3H+明磯凈水

C.TiC14+(X+2)H2O(過(guò)量)==TiO2-%H2。I+4HC1用TiCL制

備TiCh

D.SnCl2+H2O^Sn(OH)Cl+HC1配制氯化亞錫溶液時(shí)加入

NaOH固體

解析：碳酸氫鹽與鹽酸反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，次氯酸濃度增大，

A正確；明磯是KA1(SO4)2」2H2。，AF+發(fā)生水解生成A1(OH)3膠體，

可吸附水中的懸浮雜質(zhì)，起到凈水作用，B正確；TiCL發(fā)生水解反

應(yīng)生成TiO2xH2O沉淀，經(jīng)脫水制備TiCh,C正確；SnCb易發(fā)生水

解反應(yīng)，而配制其溶液時(shí)，加入NaOH固體，消耗HC1促使水解平

衡正向移動(dòng)，生成Sn(OH)Cl,故應(yīng)加入HC1溶液抑制其水解，D錯(cuò)

、口

沃。

4.(2023?河北石家莊模擬)將硝酸鋁溶液和硫酸鋁溶液分別蒸干、

灼燒，最后得到的固體是(D)

A.都是AI2O3

B.依次為AlCb、A12(SO4)3

C.都是A1(OH)3

D.依次為AI2O3、A12(SO4)3

解析:硝酸鋁為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解生成A1(OH)3和HNO3,A1(NO3)3

+3H2O^A1(OH)3+3HNO3,而HNO3是揮發(fā)性酸，受熱揮發(fā)會(huì)導(dǎo)致

水解平衡右移，A1(NC)3)3徹底水解為A1(OH)3,灼燒時(shí)A1(OH)3又會(huì)

分解為A12O3,故將硝酸鋁溶液蒸干并灼燒得到的固體物質(zhì)是AI2O3,

A12(SC)4)3是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解出H2s。4和A1(OH)3,而H2sO4是不揮

發(fā)性酸，受熱不能揮發(fā)，即A12(SO4)3的水解不能徹底，故最終得到

A12(SO4)3,故D正確。

歸納提升

鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的判斷

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如

CuS04(aq)一港二CuS04(s)；鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼

燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCb(aq)一蕃二A1(OH)3—也‘AbCh。

(2)酸根離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2c。3溶液等蒸干后可得到原

物質(zhì)。

(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。

(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被Ch氧化，如Na2so3(aq)一圣二

Na2so4(s)。

明考向

1.(2023?北京卷)下列過(guò)程與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)的是(B)

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCl3溶液制備Fe(OH)3膠體

解析：A項(xiàng)，熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿

性條件下能水解生成易溶于水的高級(jí)脂肪酸鹽和甘油，故可用熱的純

堿溶液去除油脂；B項(xiàng)，重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化

或裂解反應(yīng)生成小分子燒，與水解反應(yīng)無(wú)關(guān)；C項(xiàng)，蛋白質(zhì)在酶的作

用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸；D項(xiàng)，F(xiàn)e3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成

Fe(OH)3,加熱能增大Fe3+的水解程度。

1

2.(2021.浙江1月選考)實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mL0.50mol-LNH4C1溶液、

10mLO.50mol-L1CH3coONa溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的

變化如圖所示。已知25℃時(shí)CH3COOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為

1.8X10-5。下列說(shuō)法不正確的是(C)

251c加水量/mL

0-2004006008001000

-

9-

-CH.^COONa

8-

-①COONa

H7-

d-

6-

-NHQ

5-

-

4-

25303540455055606570

溫度/七

A.圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的

變化

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度為用mol.L1,溶液pH變化

值小于lgX

C.隨溫度升高，除增大，CH3coONa溶液中c(OH-)減小，

c(H+)增大，pH減小

D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3coONa溶液中:

+

c(Na)-c(CH3COO)=c(CF)—c(NH)

解析：加水稀釋促進(jìn)鹽類的水解，但OH-或H+濃度減小，根據(jù)

題干圖像，可以得出圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH

隨溫度的變化，A正確；氯化鐵溶液加水稀釋至濃度為@mol.L1,

即稀釋了工倍，但加水稀釋促進(jìn)鹽類水解，溶液pH的變化值小于1g

%,B正確；溫度升高，水的離子積增大，促進(jìn)醋酸鈉水解，溶液中

的c(OIT)增大，C不正確；稀釋相同的倍數(shù)，因?yàn)?5℃時(shí)，CH3COOH

和NH3H2O的電離常數(shù)相同，所以NH］和CH3coeT的水解程度相同，

所以有c(CF)-c(NHt)=c(Na+)—c(CH3COO"),D正確。

3.(2022?湖南卷)為探究FeCb的性質(zhì)，進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)(FeCb和

Na2sCh溶液濃度均為01mol-L-^o

實(shí)驗(yàn)操作與現(xiàn)象

在5mL水中滴加2滴FeCb溶液，呈棕黃色；煮沸，溶

①

液變紅褐色

在5mLFeCb溶液中滴加2滴Na2s。3溶液，變紅褐色；

再滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀

在5mLNa2sCh溶液中滴力口2滴FeCb溶液，變紅褐色；

③將上述混合液分成兩份，一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液，無(wú)

藍(lán)色沉淀生成；另一份煮沸，產(chǎn)生紅褐色沉淀

依據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象，結(jié)論不合理的是(D)

A.實(shí)驗(yàn)①說(shuō)明加熱促進(jìn)Fe3+水解反應(yīng)

B.實(shí)驗(yàn)②說(shuō)明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng)，又發(fā)生了還原反應(yīng)

C.實(shí)驗(yàn)③說(shuō)明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng)，但沒(méi)有發(fā)生還原反應(yīng)

D.整個(gè)實(shí)驗(yàn)說(shuō)明SO土對(duì)Fe3+的水解反應(yīng)無(wú)影響，但對(duì)還原反應(yīng)

有影響

解析：鐵離子的水解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，加熱煮沸可促進(jìn)水解平衡

正向移動(dòng)，使水解程度加深，生成較多的氫氧化鐵，從而使溶液顯紅

褐色，故A正確；在5mLFeCl3溶液中滴加2滴同濃度的Na2SO3溶

液，根據(jù)現(xiàn)象分析可知，F(xiàn)e3+既發(fā)生了水解反應(yīng)，生成紅褐色的氫氧

化鐵，又被亞硫酸根離子還原，生成亞鐵離子，加入鐵氟化鉀溶液后，

生成藍(lán)色沉淀，故B正確；實(shí)驗(yàn)③中在5mLNa2sCh溶液中滴加2滴

同濃度的FeCb溶液，根據(jù)溶液變紅褐色，說(shuō)明Fe3+發(fā)生水解反應(yīng)，

滴加K3[Fe(CN)6]無(wú)藍(lán)色沉淀產(chǎn)生，說(shuō)明沒(méi)有發(fā)生還原反應(yīng)，故C正

確；結(jié)合實(shí)驗(yàn)①③可知，SO殳對(duì)Fe3+的水解反應(yīng)有影響，故D錯(cuò)誤。

10

4.(2022?浙江6月選考)25℃時(shí)，苯酚(C6H5OH)的Ka=1.0X1O-,

下列說(shuō)法正確的是(C)

A.相同溫度下，等pH的C6H5<3Na和CH3coONa溶液中，

c(C6H50)>C(CH3coeT)

B.將濃度均為O.lOmolL”的C6HsONa和NaOH溶液加熱，兩

種溶液的pH均變大

C.25℃時(shí)，C6H50H溶液與NaOH溶液混合，測(cè)得pH=10.00,

則此時(shí)溶液中c(C6H5(r)=c(C6H5OH)

D.25℃時(shí),O.lOmoLL』的C6H50H溶液中加少量C6HsONa固

體，水的電離程度變小

解析：醋酸的酸性大于苯酚，則醋酸根離子的水解程度較小，則

相同溫度下，等pH的C6H5ONa和CH3COONa溶液中

c(C6H5O")<c(CH3COO"),A錯(cuò)誤；C6HsONa溶液中，C6H5。一水解出

氫氧根，升溫促進(jìn)C6H5。一的水解，氫氧根濃度增大，pH變大，而氫

氧化鈉溶液中升溫Kw增大，c(H+)也增大，pH減小，B錯(cuò)誤；當(dāng)pH

c(H+)c(C6H5。一)

10

=10.00時(shí)，c(H+)=1.OX1O,Ka=

C(C6H5OH)

1.0X10-I°XC(C6H5CT)

=LOXIO」。，故c(C6H5CT)=C(C6H50H),c正

C(C6H5OH)

確；加入C6HsONa后，C6H5。一濃度增大，C6H60H電離減弱,對(duì)水

的電離抑制減弱，D錯(cuò)誤。

5.(2023?海南卷)25℃下，Na2c。3水溶液的pH隨其濃度的變化

關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(B)

11

A.c(Na2CO3)=0.6mol-L時(shí)，溶液中c(OH)<0,01molL-

B.Na2cO3水解程度隨其濃度增大而減小

C.在水中H2c。3的Ka2<4X10小

11

D.0.2mol-L的Na2c。3溶液和0.3mol-L的NaHCO3溶液等體

積混合，得到的溶液c(OH)<2XIO-4mol-L1

解析：由題圖可知，c(Na2co3)=0.6moLL」時(shí)，pH>12.0,溶液

中c(OfT)〉0.01mol-L1,故A錯(cuò)誤；鹽溶液越稀越水解，Na2c。3水

解程度隨其濃度增大而減小，故B正確；結(jié)合題圖可知，當(dāng)c(Na2co3)

Ic(HCODc(OH-)10-2x10-2

=0.5molL",pH=12,K=------(CO：)-----------=2X10*

h63

則砥2=黃=5X101L故C錯(cuò)誤；若0.2mol-L1的Na2cCh溶液與等體

Ah

積的蒸儲(chǔ)水混合，濃度變?yōu)?.1mol-L1,由題圖可知，pH>11.6,得

1

到的溶液c(OH-)>2XIO"molL”,0.2mol-L的Na2CO3溶液和0.3

molL"的NaHCCh溶液等體積混合后c(OH—)大于與水混合的，故D

錯(cuò)誤。

課時(shí)作業(yè)38

一、選擇題(每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)

1.鳥(niǎo)喋吟(G)是一種有機(jī)弱堿，可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用

GHC1表示)。已知GHC1水溶液呈酸性，下列敘述正確的是(B)

A.0.001mol-L1GHC1水溶液的pH=3

B.0.001molLiGHCl水溶液加水稀釋，pH升高

C.GHC1在水中的電離方程式為GHC1==G+HC1

D.GHC1水溶液中：c(OH-)+c(CF)=c(GH+)+c(G)

解析：GHC1為強(qiáng)酸弱堿鹽，電離出的GH+會(huì)發(fā)生水解，但水解

較為微弱，因此0.001molL」GHC1水溶液的pH>3,故A錯(cuò)誤；稀

釋GHC1溶液時(shí)，GH+的水解程度將增大，但c(H+)將減小，溶液pH

將升高，故B正確；GHC1為強(qiáng)酸弱堿鹽，在水中的電離方程式為

GHC1=GH++Cr,故C錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒可知，GHC1溶液中

c(OH-)+c(CF)=c(H+)+c(GH+),故D錯(cuò)誤。

2.根據(jù)表中信息，判斷0.10moll」的下列各物質(zhì)的溶液pH最

大的是(D)

酸電離常數(shù)(常溫下)

Ka=1.75X10-5

CH3COOH

H2CO3心=4.5X10-7,七=4"l(yu

H2SKai=LlX10-7,Ka2=L3X10-13

A.CH3COONaB.Na2cO3

C.NaHCO3D.Na2s

解析：根據(jù)表格中的酸的電離常數(shù)可知，酸性：

CH3COOH>H2CO3>H2S>HCO^>HS一，根據(jù)越弱越水解的規(guī)律可知，

2

水解能力：S>C0?>HS>HC0r>CH3C00",故D正確。

3.下列說(shuō)法正確的是(C)

A.稀釋0.1mol-L1Na2cO3溶液，溶液的pH增大

B.水解反應(yīng)NHi+H2O=NH3-H2O+H+達(dá)至I」平衡后，升高溫度

平衡逆向移動(dòng)

C.加熱0.1mol-L1Na2cO3溶液，CO*的水解程度增大

D.向Na2cCh溶液中加入少量Ca(OH)2固體,CO土水解程度減小，

溶液的pH減小

-

解析：co^+H2O^HCOF+OH,稀釋時(shí)平衡右移，但c(otr)

減小，pH減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，升溫平衡正向移

動(dòng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量Ca(OH)2固體，生成CaCO3沉淀和NaOH,

c(OIT)增大，pH增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

4.(2021.北京卷)下列實(shí)驗(yàn)中，均產(chǎn)生白色沉淀。

/AMS。1溶液、

?■Na2co.，溶液溶液

，Cad溶液、

[ag溶液Q-NaHCO3?Sffi

下列分析不正確的是(B)

A.Na2cCh與NaHCO3溶液中所含微粒種類相同

B.CaCb能促進(jìn)Na2co3、NaHCCh水解

C.Ab(SO4)3能促進(jìn)Na2co3、NaHCCh水解

D.4個(gè)實(shí)驗(yàn)中，溶液滴入后，試管中溶液pH均降低

解析：Na2c。3溶液、NaHCCh溶液中均存在Na+>CO*、HCOF>

H2co3、H+、OH>H2O,故含有的微粒種類相同，A項(xiàng)正確；HCOF

=H++CO已加入Ca2+后，Ca2+和CO*反應(yīng)生成沉淀，促進(jìn)HCOs■的

電離，B項(xiàng)錯(cuò)誤；AF+與CO｝、HCO9都能發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，

C項(xiàng)正確；由題干信息可知形成沉淀時(shí)會(huì)消耗碳酸根離子和碳酸氫根

離子，則它們的濃度減小，氫氧根離子的濃度會(huì)減小，pH減小，D

項(xiàng)正確。

5.(2023?湖南常德模擬)下列應(yīng)用與鹽類水解有關(guān)的是(D)

①用FeCb作凈水劑

②為保存FeCb溶液，要在溶液中加少量鹽酸

③實(shí)驗(yàn)室配制A1C13溶液時(shí)，應(yīng)先把A1CL固體溶解在較濃的鹽

酸中，然后加水稀釋

④NH4cl與ZnCl2溶液可用作焊接中的除銹劑

⑤實(shí)驗(yàn)室盛放Na2c。3溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞，而不用玻璃塞

⑥長(zhǎng)期施用(NH4)2SC)4,土壤酸性增強(qiáng)

A.①④⑥B.②⑤⑥

C.③⑤⑥D(zhuǎn).全有關(guān)

解析：①FeCb能水解，生成的Fe(OH)3膠體可吸附水中的雜質(zhì)；

②在FeCb溶液中加入少量鹽酸，能抑制Fe3+的水解；③AlCb水解生

3+

成A1(OH)3和HC1,先將A1C13固體溶解在較濃的鹽酸中可以抑制Al

的水解；④NH4CI、ZnCb水解使溶液呈酸性，能溶解金屬氧化物，

可用作除銹劑；⑤Na2c。3水解使溶液呈堿性，會(huì)與玻璃中的主要成

分SiO2發(fā)生反應(yīng)；@(NH4)2SO4水解使溶液呈酸性，長(zhǎng)期施用

(NH4)2SO4,可使土壤酸性增強(qiáng)。

6.已知常溫下，HCOOH比NH3H2O電離常數(shù)大。向lOmLO.l

molL」HCOOH中滴加同濃度的氨水，有關(guān)敘述正確的是(D)

A.滴加過(guò)程中水的電離程度始終增大

B.當(dāng)力口入10mLNH3H2O時(shí)，c(NHt)>c(HCOO")

C.當(dāng)兩者恰好中和時(shí)，溶液pH=7

D.滴加過(guò)程中“(HCOOH)與“(HCOCT)之和保持不變

解析：A項(xiàng)，甲酸能夠抑制水的電離，滴加氨水過(guò)程中，水的電

離程度增大，氨水過(guò)量時(shí)，抑制水的電離，所以滴加過(guò)程中水的電離

程度先增大，恰好中和后再減小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)加入10mLNH3?H2。

時(shí)，恰好生成甲酸鐵，HCOCT水解程度不如NH：水解程度大，溶液

顯酸性，c(NHt)<c(HCOO"),錯(cuò)誤；C項(xiàng)，二者恰好中和時(shí)，溶液顯

酸性，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)元素守恒，滴加過(guò)程中，HCOOH和HCOO

一物質(zhì)的量總和不變，正確。

7.某同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室探究NaHCCh的性質(zhì)：常溫下，配制0.10

1

mol-LNaHCCh溶液，測(cè)得其pH為9.7；取少量該溶液滴加CaCl2

溶液至pH=7,滴加過(guò)程中產(chǎn)生白色沉淀，但無(wú)氣體放出。下列說(shuō)法

不正確的是(B)

A.NaHCO3溶液呈堿性的原因是HCOF的水解程度大于電離程度

B.加入CaCb促進(jìn)了HCO5的水解

C.反應(yīng)的離子方程式是2HCO5+Ca2+===CaCO3I+H2CO3

+2+

D.反應(yīng)后的溶液中存在：c(Na)+2c(Ca)=c(HCO3)+2c(C05-)

+c(Cl)

解析：NaHCCh既能電離又能水解，水解產(chǎn)生OH,電離產(chǎn)生H

十,NaHCCh溶液呈堿性的原因是HCO,的水解程度大于其電離程度，

A項(xiàng)正確；溶液中存在HCO9=CO±+H+,加入CaCb消耗CO±,

++

促進(jìn)HCOF的電離，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HCO?與Ca2+生成CaCO3和H,H

結(jié)合HCO5生成H2c。3,則反應(yīng)的離子方程式為2HCO3+

2++

Ca=CaCO3I+H2CO3,C項(xiàng)正確；溶液中存在電荷守恒，c(Na)

+c(H+)+2c(Ca2+)=c(HCOD+2c(CO^)+c(Cl-)+c(OH-),溶液的pH

=7,c(H+)=c(OH)c(Na+)+2c(Ca2+)=c(HCO9)+2c(CO*)+c(C「)，

D項(xiàng)正確。

8.已知NaHSCh溶液常溫時(shí)顯酸性，溶液中存在以下平衡：

Hsor+H2O^H2SO3+OH-①

HSO3=H++SO+②

向0.1mol-L-1的NaHSCh溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說(shuō)

法正確的是(C)

A.加入少量金屬Na,平衡①左移，平衡②右移，溶液中cCHSO。

增大

B.加入少量Na2s。3固體，則c(H+)+c(Na+)=c(HSOF)+c(OH-)

+c(SOh

小、?日、—+c(SO*)c(OH-)

C.加入少量NaOH溶液，」(Hs(”)、：(H+)的值均增大

D.加入氨水至中性，則2c(Na+)=c(SOh>c(H+)=c(OH")

解析：NaHSO3溶液顯酸性,則HSOF的電離程度〉HSO5的水解

程度，加入鈉后平衡①左移、平衡②右移，c(HSO,)減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

根據(jù)電荷守恒可知，c(H+)+c(Na+)=c(HSO3)+c(OH-)+2c(SO*),B

項(xiàng)錯(cuò)誤；加入少量NaOH,平衡②右移，：(葭;)、3^*的值均

增大，C項(xiàng)正確；加入氨水至中性，由元素守恒可得，c(Na+)>c(SO±),

D項(xiàng)錯(cuò)誤。

9.(2023?湖北宜昌聯(lián)考)常溫下，通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)探究CH3COOH

溶液的性質(zhì)，下列說(shuō)法正確的是(已知常溫下，CH3coOH的電離常數(shù)

Ka=L8X10-5)(D)

實(shí)驗(yàn)1：用pH試紙測(cè)定0.1molL』CH3co0H溶液的pH,測(cè)得

pH約為3

實(shí)驗(yàn)2：向20.00mLO.lmol-L-1CH3COOH溶液中逐滴加入10.00

mL0.1mol-LJNaOH溶液

實(shí)驗(yàn)3：向20.00mLO.lmolL」CH3coOH溶液中逐滴加入NaOH

溶液至恰好完全反應(yīng)

實(shí)驗(yàn)4：將pH=3的CH3coOH溶液與pH=ll的NaOH溶液等

體積混合

A.實(shí)驗(yàn)1：水中加入CH3coOH,水的電離程度變大

B.實(shí)驗(yàn)2反應(yīng)后的溶液中：c(CH3coOH)+c(H+)=C(CH3COO

)+c(OH)

C.實(shí)驗(yàn)3反應(yīng)后的溶液中：反應(yīng)后溶液pH=7

D.實(shí)驗(yàn)4：混合后溶液c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH)

解析：加酸會(huì)抑制水電離，水中加入CH3co0H,水的電離程度

變小，A錯(cuò)誤；反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的CH3co0H和

CH3coONa,根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(CH3coeT)+

+

c(OH-),根據(jù)元素守恒有C(CH3COOH)+C(CH3COO")=2c(Na),

+

聯(lián)系電荷守恒和元素守恒消去Na+得C(CH3COOH)+2c(H)=

C(CH3COO")+2C(0H"),B錯(cuò)誤;反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)為CH3coONa,

CH3coONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，其水溶液呈堿性，pH>7,C錯(cuò)誤；pH=

3的CH3COOH溶液的物質(zhì)的量濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于pH=11的NaOH溶液

物質(zhì)的量濃度，二者等體積混合，CH3c00H有大量剩余，溶液呈酸

性，c(H+)>c(OH"),醋酸的電離程度較小，則混合后溶液中存在

c(CH3coeT)>c(H+)>c(OH-),D正確。

10.(2021?河北卷)BiOCl是一種具有珍珠光澤的材料，利用金屬

Bi制備BiOCl的工藝流程如圖：

稀HNO3稀HCl+NaCKs)H2()

金屬Bigg]----------轉(zhuǎn)化|-----"水解一份詞fBiOCl

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(D)

A.酸浸工序中分次加入稀HN03可降低反應(yīng)劇烈程度

B.轉(zhuǎn)化工序中加入稀HC1可抑制生成BiONO3

C.水解工序中加入少量CH3coONa(s)可提高Bi3+水解程度

D.水解工序中加入少量NH4NO3G)有利于BiOCl的生成

解析：酸浸工序中分次加入稀HN03可控制反應(yīng)物濃度，降低反

應(yīng)劇烈程度，A說(shuō)法正確；金屬鈕與硝酸反應(yīng)生成的硝酸鈕會(huì)發(fā)生水

3++

解反應(yīng)，水解的離子方程式為Bi+NOr+H2O^BiONO3+2H,

轉(zhuǎn)化工序中加入稀HC1,可抑制生成BiONCh,B說(shuō)法正確；水解工

3+

序中加入少量CH3coONa(s)可使水解平衡Bi+Cl-+H2O^BiOCl

+2H+正向移動(dòng)，有利于Bi3+水解生成BiOCl,C說(shuō)法正確；水解工

序中加入少量NH4NO3G)可使引入N05,可能生成BiNCh,不利于

BiOCl的生成，D說(shuō)法錯(cuò)誤。

11.常溫下，將某一元酸HA的溶液和K0H溶液等體積混合(忽

略體積變化)，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表所示。

起始濃度/(mol-L1)反應(yīng)后

實(shí)驗(yàn)

溶液的

編號(hào)c(HA)c(KOH)

pH

①0.10.19

②X0.27

下列判斷不正確的是(B)

A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)

B.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中：c(OH)=c(K+)—c(A)=]09

mol-L-1

C.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(A-)+c(HA)>0.1mol-L-1

D.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中：c(K+)=c(A")>c(OH")=c(H+)

解析：實(shí)驗(yàn)①二者等濃度等體積混合恰好完全反應(yīng)生成KA,反

應(yīng)后溶液的pH=9,即溶液顯堿性，說(shuō)明HA為弱酸，水解，A項(xiàng)

正確；實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中，由電荷守恒式知c(H+)+c(K+)=c(A-)

+C(OIT)知，c(K+)-c(A")=c(OH-)-c(H+),B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镠A為

弱酸，如果與等體積等濃度的KOH溶液混合，溶液顯堿性，若溶液

顯中性，則在兩溶液體積相等的條件下，HA溶液的濃度應(yīng)大于0.2

mol-L1,所以實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中，c(A-)+c(HA)>0.1mol-L1,C

項(xiàng)正確；實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液顯中性，根據(jù)電荷守恒得c(H+)+c(K+)

=c(A-)+c(OH),且c(H+)=c(OH),則c(K+)=c(A^),即c(K+)=

c(A-)>c(H+)=c(OH"),D項(xiàng)正確。

12.(2021?福建卷)如圖為某實(shí)驗(yàn)測(cè)得0.1mol-L-1NaHCCh溶液在

升溫過(guò)程中(不考慮水揮發(fā))的pH變化曲線。下列說(shuō)法正確的是

(A)

A.。點(diǎn)溶液的C(OIT)比c點(diǎn)溶液的小

B.。點(diǎn)時(shí)，Kw<Kal(H2co3)Ka2(H2co3)

C.萬(wàn)點(diǎn)溶液中，c(Na+)=c(HCOF)+2c(COs)

D."段，pH減小說(shuō)明升溫抑制了HCCK的水解

解析：a點(diǎn)、c點(diǎn)的pH相同，即c(H+)相同,但是c點(diǎn)的溫度高，

Kw大，所以a點(diǎn)溶液的c(OH-)比c點(diǎn)溶液的小，A正確；NaHCO3

溶液中存在電離平衡和水解平衡，根據(jù)題圖可知，NaHCCh溶液顯堿

性，水解程度大于電離程度，Kh=合>&2,所以Kw>

Kal(H2co3>Ka2(H2co3),B錯(cuò)誤；b點(diǎn)溶液顯堿性，溶液中存在電荷

守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCOD+2c(C0*)+c(O