解密20有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選考)

IHL考綱定位

1.有機(jī)化合物的組成與結(jié)構(gòu)

(1)能根據(jù)有機(jī)化合物的元素含量、相對(duì)分子質(zhì)量確定有機(jī)化合物的分子式。

(2)了解常見(jiàn)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)。了解有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)，能正確地表示它們的結(jié)構(gòu)。

(3)了解確定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)方法和物理方法(如質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)。

(4)能正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)化合物的同分異物體(不包括手性異構(gòu)體)。

(5)能夠正確命名簡(jiǎn)單的有機(jī)化合物。

(6)了解有機(jī)分子中官能團(tuán)之間的相互影響。

2,煌及其衍生物的性質(zhì)與應(yīng)用

(1)掌握烷、烯、塊和芳香燒的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

(2)掌握鹵代燃、醇、酚、醛、段酸、酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化。

(3)了解煌類及衍生物的重要應(yīng)用以及炫的衍生物合成方法。

(4)根據(jù)信息能設(shè)計(jì)有機(jī)化合物的合成路線。

3.糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)

(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、主要化學(xué)性質(zhì)及應(yīng)用c

(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質(zhì)在生命過(guò)程中的作用。

4.合成高分子

(1)了解合成高分子的組成與結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。能依據(jù)簡(jiǎn)單合成高分子的結(jié)構(gòu)分析其鏈節(jié)和單體。

(2)了解加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的含義。

(3)了解合成高分子在高新技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用以及在發(fā)展經(jīng)濟(jì)、提高生活質(zhì)量方面中的貢獻(xiàn)。

真題解密

1.12020?新課標(biāo)I卷】有機(jī)堿，例如二甲基胺(〉H)、苯胺(<Q-NH2),毗咤(◎)等，在有機(jī)合成中應(yīng)

用很普遍，目前“有機(jī)超強(qiáng)堿”的研究越來(lái)越受到關(guān)注，以下為有機(jī)超強(qiáng)堿F的合成路線：

F

已知如下信息:

NaOH

+RNH2

-2HCI

③苯胺與甲基毗咤互為芳香同分異構(gòu)體

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為。

(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。

(3)C中所含官能團(tuán)的名稱為。

(4)由C生成D的反應(yīng)類型為o

(5)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)E的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，且核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為6：2：2：

1的有種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,

【答案】(1)三氯乙烯

⑶碳碳雙鍵、氯原子(4)取代反應(yīng)

6RQ

66

CI

【解析】由合成路線可知，A為三氯乙烯，其先發(fā)生信息①的反應(yīng)生成B,則B為B與

氫氧化鉀的醉溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為；C與過(guò)量的二環(huán)己基胺發(fā)生取代反應(yīng)生

成D；D最后與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生成F。(1)由題中信息可知，A的分子式為C2HCI3,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

C1HC=CC12,其化學(xué)名稱為三氯乙烯。(21B與氫氧化鉀的醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)生成C()，

該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+KCI+H2O；(3)由C的分子結(jié)構(gòu)可知其所含官能

團(tuán)有碳碳雙鍵和氯原子；(4)C((口、=]g)與過(guò)量的二環(huán)己基胺發(fā)生生成D，D與E發(fā)生信息②的反應(yīng)生

成F,由F的分子結(jié)構(gòu)可知，C的分子中的兩個(gè)氯原子被二環(huán)己基胺基所取代，則由C生成D的反應(yīng)類型

為取代反應(yīng)；(5)由D的分子式及F的結(jié)構(gòu)可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為ax^o；(6)已知苯胺與甲

66

基毗啜互為芳香同分異構(gòu)體。E()的六元環(huán)芳香同分異構(gòu)體中，能與金屬鈉反應(yīng)，則其分子中

也有羥基;核磁共振氫譜有四組峰,峰面積之比為6：2：2：1的有

H<VO,共6種，其中，芳香環(huán)上為二取代的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

0H

2.12020?新課標(biāo)II卷】維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營(yíng)養(yǎng)品、化

妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成，其中a?生育酚(化合物E)含量最高，生理活性也最高。下面是

化合物E的一種合成路線，其中部分反應(yīng)略去。

])HC-CH/(CH,),COK()11

2)1120

回答下列問(wèn)題：

(1)A的化學(xué)名稱為<,

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

⑶反應(yīng)物C含有三個(gè)甲基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為。

(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為。

⑹化合物C的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足以下三個(gè)條件的有個(gè)（不考慮立體異構(gòu)體，填標(biāo)號(hào)）。

（i）含有兩個(gè)甲基；（ii）含有酮皴基（但不含C=C=O）；（適）不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。

（a）4（b）6（c）8（d）IO

其中，含有手性碳（注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳）的化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【答案】（1）3-甲基苯酚（或間甲基苯酚）

⑵點(diǎn)

（4）加成反應(yīng)

⑸人;k+H2人口^

HO

（6）cCH2=CHCH（CH3）COCH3（）

工

【解析】結(jié)合“已知信息a”和B的分子式可知B為丫，/；結(jié)合“已知信息b”和C的分子式可知C

,0人

為J［貝；結(jié)合“已知信息c”和D的分子式可知D為。（I）A為?I,化學(xué)名稱3-

H0

0H

人一；（3）由分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

甲基米酚（或間甲基苯酚）；（2）由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、彳

II;（4）反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，H加在談基的O上,乙怏基加在?；腃上，故為加成反應(yīng)；（5）反應(yīng)

⑥為人中的碳碳三鍵和比按ki加成，反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

有2個(gè)不飽和度，含酮?；?/p>

HO、HO

但不含環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則分子中含一個(gè)碳碳雙鍵，一個(gè)酮撥基，外加2個(gè)甲基，符合條件的有8種，如下:

CH3cH=CHCOCH2cH3、CH3cH=CHCH2coeH3、CH3cH2cH二CH8CH3、CH2=CHCH（CH3）COCH3.

CH2=C(C2H5)COCH3、CH2=C(CH3)COCH2cH3、CH2=C(CH3)CH2COCH3>CH2=CHCOCH(CH3)2,其中，含

O

有手性碳的為CH2—CHCH(CH3)COCH3()。

3.12020?新課標(biāo)m卷】苯基環(huán)丁烯酮PCBO)是一種十分活潑的反應(yīng)物，可利用它

的開(kāi)環(huán)反應(yīng)合成一系列多官能團(tuán)化合物。近期我國(guó)科學(xué)家報(bào)道用PCBO與醛或酮發(fā)生［4+2］環(huán)加成反應(yīng)，合

成了具有生物活性的多官能團(tuán)化合物(E),部分合成路線如下：

回答下列問(wèn)題：

(DA的化學(xué)名稱是。

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為0

(3)由C生成D所用的試別和反應(yīng)條件為；該步反應(yīng)中，若反應(yīng)溫度過(guò)高，C易發(fā)生脫峻

反應(yīng)，生成分子式為CxHxO?的副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)寫(xiě)出化合物E中含氧官能團(tuán)的名稱；E中手性碳(注：連有四個(gè)不同的原子或基團(tuán)的碳)

的個(gè)數(shù)為o

(5)M為C的一種同分異構(gòu)體。己知：1molM與飽和碳酸氫鈉溶液充分反應(yīng)能放出2mol二氧化碳；M

與酸性高鐳酸鉀溶液反應(yīng)生成對(duì)苯二甲酸。M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

,選用不同的取代基R',在催化劑作用下與PCBO發(fā)生的［4+2］反應(yīng)進(jìn)行深

入研究，R'對(duì)產(chǎn)率的影響見(jiàn)下表:

R'—CH3一C2H5—CH2cH2c6H5

產(chǎn)率/%918063

請(qǐng)找出規(guī)律，并解釋原因___________。

()11

【答案】(1)2-羥基苯甲醛(水楊醛)(2)

0

(3)乙醇、濃硫酸/加熱O{1人

(4)羥基、酯基2(5)H00C--CH2COOH

(6)隨著R體積增大，產(chǎn)率降低；原因是R'體積增大，位阻增大

CHO

【解析】根據(jù)合成路線分析可知,CH3CHO在NaOH的水溶液中發(fā)生己知反應(yīng)生成B,

OH0

則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為廣丫、CH°，B被KMnO4氧化后再酸化得到C(廣丫?8加),(：再與CH3cH20H

、'ONaOH

在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)得到D(D再反應(yīng)得到

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其名稱為2-羥基苯甲醛(或水楊醛)；(2)

根據(jù)上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(3)C與CH3cH20H在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生

)，即所用試劑為乙醇、濃硫酸，反應(yīng)條件為加熱；在該步反應(yīng)

中，若反應(yīng)溫度過(guò)高，根據(jù)副產(chǎn)物的分子式可知，C發(fā)生脫陵反應(yīng)生成;(4)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

,分子中的含氧官能團(tuán)為羥基和酯基，E中手性碳原子共有位置為

的2個(gè)手性碳；(5)M為C的一種同分異構(gòu)體，ImolM與飽和NaHCCh溶液反

應(yīng)能放出2mol二氧化碳，則M中含有兩個(gè)竣基(一COOH),又M與酸性高缽酸鉀溶液溶液反應(yīng)生成對(duì)二苯

甲酸，則M分子苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基且處于對(duì)位，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

HH2COOH;

(6)由表格數(shù)據(jù)分析可得到規(guī)律，隨著取代基R'體積的增大，產(chǎn)物的產(chǎn)率降低，出現(xiàn)此規(guī)律的原因可能是因

為R'體積增大，從而位阻增大，導(dǎo)致產(chǎn)率降低。

4.【2020?浙江1月選考】某研究小組以芳香族化合物A為起始原料，按下列路線合成高血壓藥物阿替

洛爾。

已知：化合物H中除了苯環(huán)還有其它環(huán)

：RCOOR'gARCONH?

RCOOH

請(qǐng)回答：

⑴下列說(shuō)法正確的是O

A.化合物D能發(fā)生加成，取代，氧化反應(yīng)，不發(fā)生還原反應(yīng)

B.化合物E能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

C.化合物1具有弱堿性

D.阿替洛爾的分子式是CI4H2ON203

(2)寫(xiě)出化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(3)寫(xiě)出F+GfH的化學(xué)方程式。

(4)設(shè)計(jì)從A到B的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)<

⑸寫(xiě)出化合物C同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________

①啕-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有4種氫原子，無(wú)氮氧鍵和碳氮雙鍵;

②除了苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)。

【答案】⑴BC(2)IIO^^ClLCOOCIhClb

o

II

J^^-OH+QCH?7cH2---------I?—+Ha

(3)HNCCH2—弋H2NCCH

CH：COOH

【解析】C為。,根據(jù)B到C的反應(yīng)條件以及B的化學(xué)式可知B到C發(fā)生了還原反應(yīng)，B的

NH：

CH2COOH

結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，(HJCOOH

，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)和D的化學(xué)式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,D到E為酯化反應(yīng),

NO2

E為110〈二）ClbCOOCU2cHj，根據(jù)題目提供信息結(jié)構(gòu)E到F的反應(yīng)條件可知F為

0

II

生成H且H中除了苯環(huán)還有其他環(huán)，則H為H.NCCH,OCH2OH-<H2,H+I生成阿替洛爾，反

0

（HjCOOH

推出I為。（1）A項(xiàng)，化合物D為?）,含有苯環(huán)可以加成，酚羥基可以被氧化，酚羥基和粉基均可

發(fā)生酯化反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)），催化加氫即為還原反應(yīng)的一種，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，E為

0c”￡小，含有酚羥基，能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B正確；C項(xiàng)，化合物I為

H3c-CH—CH3

，含有氨基，可以結(jié)合氫離子，具有弱堿性，故C正確;D項(xiàng),阿替洛爾的分子式是C14H22N2O3,

NH2

CH2CONH2

故D錯(cuò)誤。(2)根據(jù)分析可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO-CyCILCOOCIhClb；(3"為。，H為

0H

oo

H2NKQ?OCH弋反應(yīng)方程式為飛咫此^0^0/6r嚴(yán)2-

OCH2COOH

H2NCCH2-^^-OCH2aiCH2?HCI：(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。，含有兩個(gè)對(duì)位取代基，根據(jù)A

°NO2

CH3

的化學(xué)式和不飽和度可知A為對(duì)硝基甲笨，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為［)，結(jié)合題日提供信息

NO2

,R，OILROR'

RXJ,其中X代表鹵族原子，可知A到B的合成路線為

NaCNci,H,O八

1-------?RCN:RCOOH

CHjCOOH

(5)化合物C為。,其同分異構(gòu)體滿

NH：

足：iH-NMR譜和【R譜檢測(cè)表明：分子中共有4種氫原子，則結(jié)構(gòu)對(duì)稱，無(wú)氮氧鍵和碳氮雙鍵；除了苯

ffff9

6、5、6

環(huán)外無(wú)其他環(huán)；符合條件的有:

NH2CH,OCH3

5.12020?浙江7月選考】某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥美托拉宗。

NHCOCH,NHCOCH,

O八

CH,

美托拉宗

已知:

請(qǐng)回答：

(1)下列說(shuō)法正確的是O

A.反應(yīng)I的試劑和條件是CL和光照B.化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)

C.反應(yīng)II涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D.美托拉宗的分子式是Ci6Hi40N303s

(2)寫(xiě)出化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

(3)寫(xiě)出B+E-F的化學(xué)方程式。

(4)設(shè)計(jì)以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。

(5)寫(xiě)出化合物A同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

用-NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無(wú)氮

氧鍵和一CH0。

NHC0CH,

⑵HNOSC00H

【答案】(DBC22

NH,ClNHt

an

HxN0；SCOOHH.NOjS8

CH

(3)i+H2O

1110

CH：-CH:俵化解

(4)

CONHCICOOH

OilOilClNHCI

(5)

【解析】結(jié)合鄰硝基甲苯、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B的分子式，可以推測(cè)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B

CH,NHC(K：HS

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

Q/N”被酸性的高橘酸鉀溶液氧化為D,D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

H2NO2S

Cl

n,D分子中含有肽鍵，一定條件下水解生成E,結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)

H,NO,SCOOH

ClNIL

構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、F的分子式、題給已知可

HJNOJSCOOH

CH,

CH,INO,

項(xiàng)，由〔與甲基對(duì)位的苯環(huán)上

知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(DAyz5T.,

“KO*加力

a

CH,

的氫原子被氯原子代替，故反應(yīng)I試劑是液氯、FeCb,其中FeCb作催化劑，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，化合物C中

含有肽鍵，可以發(fā)生水解，B正確；C項(xiàng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和CH3CHO、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及已知

條件，反應(yīng)H涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)，C正確；D項(xiàng)，美托拉宗的分子式為Ci6H16CIN3O3S,D錯(cuò)誤;

ClNHC(K：H3

故選BC。(2)由分析知化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為n;(3)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

H,NO,SCOOH

CH,CINH.

為的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為n

j/N",E，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,B和E

11；NU?o

14亦0小COOH

CH4

Cl

CH,Cl1NIL

發(fā)生取代反應(yīng)生成F,其反應(yīng)方程式為：5'"+

11NOS

nCOOH:

H2NO,S

CH,

工尸

(4)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇被氧化為乙酸，Qf在一定條件下被還原為,乙酸

a

流程圖為

..-CH,COOH「CH,

■ItEIWio

;(5)分子中有4種氫原子并且

Qa

苯環(huán)上有2種，分子中含有碳氧雙鍵,不含一CHO和氮氧鍵，故分子中苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基，滿足條件

CONHCINHC(M)H＜：(X)H

八人

的它們分別為(5

aNIICI

6.12020?江蘇卷】化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下:

1)HSCH2COOH,NaOH

2)H3O*

(1)A中的含氧官能團(tuán)名稱為硝基、_________和<.

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(3)C-D的反應(yīng)類型為o

(4)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫(xiě)出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

①能與FeCh溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是a-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1:1

且含苯環(huán)。

O

(5)寫(xiě)出以CH3cH2cHO和SH為原料制備

S-CH2CH2CH3的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑

O

和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見(jiàn)本題題干)

【答案】(1)醛基(酚)羥基⑵

HO

(3)取代反應(yīng)(4)O-C-CH;NH2

HO

出,催化劑,△PBc

CHjCH,CHO--------------?CHCH,CHOH———CH3cH2cHzBr

或NaB%32或HBr,4322

【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A中含氧官能團(tuán)有硝基、酚羥基、醛基；（2）對(duì)比A和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,

CH3y

可推出A-B：CH3I中的一CH3取代酚羥基上的H,即B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為L(zhǎng)1；（3）對(duì)比C

°亦六八CH。

和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，Br原子取代一CH20H中的羥基位置，該反應(yīng)類型為取代反應(yīng)：（4）①能與FeC13溶液發(fā)生

顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；②能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基或肽鍵，水解產(chǎn)物之一是a—氨基酸，該有

O

機(jī)物中含有”.O-2-CH州均”，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比為1：1，且含有苯環(huán)，說(shuō)明是

HOO

對(duì)稱結(jié)構(gòu)，綜上所述，符合條件的是0-O-￥-CHNL；（5）生成2cH2cH3,根據(jù)E生成

??<>—O

F,應(yīng)是《—SCH2cH2cHj與H2O2發(fā)生反應(yīng)得到,

SCH2cH2cHj按照D-E,應(yīng)由CH3cH2cH2Br與

SH反應(yīng)得到，CH3cH2CH0與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3cH2cH2OH,CH3cH2cH20H在PB門作

用下生成CH3cH2cHzBr,合成路線是CH3cH2cHO化，2CH3cH2cH20H-摩.

或NaBH4或HBr.△

O

CH3cH2cH2B「QXO-SCHQK%叫J夕、_QCH2cH2cH3。

N?OH\一/

O

7.12020?山東卷】化合物F是合成口引咪-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下:

A①爵鈉,R（991①OH'A

（CH&H&CM）F"

oo

①醇鈉一nII?OH\△

②HO”B(CHJCCHJCOCJH,)—.

②H,0△

①NaNH/NH#)

AF(G°H.N0,)

②*

知LRCHloK^^RCH￡fH8oR'

R

OOO

II.II》IIRN%>II

RCOHRCC1RCNHR

irT/Z①NaNHz/NH—D、/

HIAr—X+CH,、?而后Ar—CH、.

Ar為芳基；X=C1,Br：Z或Z'=COR,CONHR,COOR等。

回答下列問(wèn)題：

(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為,提高A產(chǎn)率的方法是；A的某同分異構(gòu)

體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(2)C-D的反應(yīng)類型為；E中含氧官能團(tuán)的名稱為。

(34的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)Bn和的反應(yīng)與B「2和苯酚的反應(yīng)類似，以一NH,和CH/C°℃H，為原料

\=/\=/22^COC1

c.COOCJI,

個(gè)丁

合成LJLA°，寫(xiě)出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)

【答案】⑴CH3COOH+CH3CH2OH1^CH￡OOC2H5+H2。

/"A

及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)。\?

(2)取代反應(yīng)談基、酰胺基(3)CH3coeH2co0H

.COOCJHJpOOCjH,

H<OC1

>0

NH

①NaNH/NHjQ)

o

②HQ

【解析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件I可知R=H、R=CH2H5,故A為CH3coOC2Hs(乙酸乙酯)，有機(jī)物

B經(jīng)過(guò)堿性條件下水解再酸化形成有機(jī)物C(H),有機(jī)物C與socb作用通過(guò)已知條件n生成

oo

有機(jī)物D(JL),有機(jī)物D與鄰氯苯胺反應(yīng)生成有機(jī)物E(/),有機(jī)物E

HjCCCl

a

經(jīng)己知條件in發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物)。a)根據(jù)分析，有機(jī)物A為乙酸乙酯，在實(shí)驗(yàn)室中

H

<HSO<

用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備，反應(yīng)方程式為CH3COOH+CH3CH2OII；-;CH.COOC2H5+H2O；

該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時(shí)的將生成物蒸出或增大反應(yīng)的用量；A的某種同分

異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子，說(shuō)明該同分異構(gòu)體是一個(gè)對(duì)稱結(jié)構(gòu)，含有兩條對(duì)稱軸，則該有機(jī)物的

反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；E的

結(jié)構(gòu)為，其結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)為?；Ⅴ０坊?；(3)根據(jù)分析，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3COCH2COOH：F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為4。；⑷以苯胺和H5C2OOCCH2COCi為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物,

可將苯胺與溪反應(yīng)生成2,4,6—三濱苯胺，再將2,4,6—三澳苯胺與H5C2OOCCH2coe1反應(yīng)發(fā)生已知

條件H的取代反應(yīng)，再發(fā)生已知條件III的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)的流程為：

,COOC2HSCOOCjH,

Br(

COO/=<>=O

—?BrSLfNH

Br

C<MX2HJ

①NaNH/NH3(i)

-②*~"V'N°

BrH

8.12020?天津卷】天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性，可通過(guò)以下路線合成。

DCHJ.LiMH?

-----CH2cH20H--------?H3c-=CH2cH20H----------?...----------?

2)NH4C1

回答下列問(wèn)題：

(DA的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，寫(xiě)出這些同分異構(gòu)體所有可能的結(jié)構(gòu)：o

(2)在核磁共振氫譜中，化合物B有組吸收峰。

(3)化合物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(4)D-E的反應(yīng)類型為o

(5)F的分子式為,G所含官能團(tuán)的名稱為o

(6)化合物H含有手性碳原子的數(shù)目為,下列物質(zhì)不能與H發(fā)生反應(yīng)的是(填序號(hào))。

aCHChb.NaOH溶液c.酸性KMnO4溶液d.金屬Na

。)以C)/°H和—COOCHj為原料，合成?，C00cH1寫(xiě)出路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和不超過(guò)

2個(gè)碳的有機(jī)試劑任選)o

【答案】⑴"><叱*X^H。、H2C=CHCH2CHO

(2)4(3)——C(X)H(4)加成反應(yīng)

⑸G3Hl2O3?；Ⅴセ?a

【解析】（1）A的鏈狀同分異構(gòu)體可發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明該同分異構(gòu)體中含有醛基，故可能的結(jié)構(gòu)為

OH3c

n

c、4

HjCCH：（2）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物B中含

n2OHC

有4種不同化學(xué)環(huán)境的H原子，故在核磁共振氫譜中有4組峰；（3）根據(jù)有機(jī)物C和有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)，有機(jī)

物C與有機(jī)物X發(fā)生酯化反應(yīng)生成有機(jī)物D,則有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為00H；（4）D-E為已知

條件的反應(yīng)，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)；（5）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，有機(jī)物F的分子式為Ci3Hl2O3,有機(jī)物G中含

有的官能團(tuán)名稱是酯基、城基；（6）根據(jù)有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物H中含有1個(gè)手性碳原子，為左下角與羥

基相鄰的碳原子；有機(jī)物H中含有羥基，可以與金屬Na發(fā)生反應(yīng)；有機(jī)物H中含有碳碳雙鍵，可以與酸

性高鈦酸鉀溶液反應(yīng)；有機(jī)物H中含有酯基，可以被NaOH水解；有機(jī)物H中不含與CHCb反應(yīng)的基團(tuán)，

COOCH.

故不與CHCb反應(yīng),故選擇a；（7）利用和一COOC%反應(yīng)制得I可先

將環(huán)己醇脫水得環(huán)己烯，將環(huán)己烯（0））與澳發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng)制得1,3-環(huán)己二烯（C）

），

9.12020?北京卷】奧昔布寧是具有解痙和抗膽堿作用的藥物。其合成路線如圖:

已知：

?OH

R1—C—R2H+I

①R—Cl----——>RMgCl-------------*R'-C-R

R2

A654

②R3coOR，+R5coOR?！猄ffR>RCOOR+RCOOR

(DA是芳香族化合物，A分子中含氧官能團(tuán)是。

(2)BTC的反應(yīng)類型是o

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(4)J-K的化學(xué)方程式是o

(5)已知：G、L和奧昔布寧的沸點(diǎn)均高于200C,G和L發(fā)生反應(yīng)合成奧昔布寧時(shí)，通過(guò)在70℃左右蒸

出_____________(填物質(zhì)名稱)來(lái)促進(jìn)反應(yīng)。

(6)奧昔布寧的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

【答案】(1)酚羥基(2)取代反應(yīng)(3)

(4)HCRCH，OH+CH3co0H7農(nóng)H'O^cHQOOCH2c三CH+HO

△

(5)乙酸甲酯H：C=CCH2N(C：HS)2

【解析】A是芳香族化合物，分子式為C6H60,為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,苯酚和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

制得B,B為環(huán)己醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,環(huán)己醇可以和氯化氫在加熱的條件下反應(yīng)生成C,C為

ClCIMg

Y],由圖中①可知，C可以和Mg和乙醛反應(yīng)制得D,D為

,根據(jù)D和F生成G,根據(jù)G

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,E與濃硫酸和甲醇在加熱的條件下反應(yīng)制得F,F的結(jié)

()

構(gòu)簡(jiǎn)式為:,,D與F可以在酸性條件下反應(yīng)制得G；由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J的結(jié)構(gòu)

OCHs

簡(jiǎn)式為：HOCCH2OH,與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反應(yīng)制得K,K與HN(C2H5)2和甲醛反應(yīng)制得L,L和G

可以根據(jù)提示信息②可得奧昔布寧,。(DA是芳香族化合物,

分子式為C6H60,為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含氧官能團(tuán)是酚羥基；(2)環(huán)己醇可以和氯化氫在加

熱的條件下反應(yīng)生成C,B-C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；(3)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:

；(4)由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HC三CCIbOH,與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反

應(yīng)制得K,J—K的化學(xué)方程式是HOCCH2OH+CH3COOH:'"2101(出3coOCH2OCH+H2O；(5)G、L和