巖鹽及芒硝化學(xué)分析第13部分：鈹、鋇等10種金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法警示：使用本文件的人員應(yīng)經(jīng)培訓(xùn)后方能使用。本文件并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了巖鹽及芒硝中鈹、鋇、鍺、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、鎘、鈾的測(cè)定方法。本文件適用于巖鹽及芒硝中鈹、鋇、鍺、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、鎘、鈾的測(cè)定，當(dāng)取樣量1g時(shí)，方法檢出限、定量限見(jiàn)下表1。表1選用同位素、內(nèi)標(biāo)、方法檢出限、定量限內(nèi)標(biāo)元素元素方法檢出限mg/kg定量限mg/kg103Rh9Be0.0400.400103Rh47Ti0.0090.090103Rh51V0.0080.080103Rh52Cr0.0090.090103Rh59Co0.1001.000103Rh60Ni0.0110.110103Rh72Ge0.0500.500103Rh114Cd0.0070.070103Rh137Ba0.0920.920185Re238U0.0060.060規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T31190實(shí)驗(yàn)室廢棄化學(xué)品收集技術(shù)規(guī)范GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范術(shù)語(yǔ)和定語(yǔ)3.1巖鹽主要化學(xué)成分為氯化鈉，晶體都屬等軸晶系六八面體晶類(lèi)的鹵化物。3.2芒硝主要是天然的硫酸鹽類(lèi)礦物。原理巖鹽、芒硝試樣經(jīng)去離子水溶解后，移取濾液經(jīng)硝酸酸化，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定，根據(jù)元素的質(zhì)譜圖或特征離子進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。樣品由氬氣、蠕動(dòng)泵引入霧化室霧化后，以氣溶膠形式進(jìn)入等離子體，在高溫和惰性氣體中被蒸發(fā)、解離、原子化和電離，轉(zhuǎn)化成帶正電荷的正離子進(jìn)入質(zhì)量分析器，質(zhì)譜儀根據(jù)離子的質(zhì)荷比進(jìn)行分離并定性、定量，待測(cè)元素響應(yīng)值與其濃度成正比。試劑和材料5.1硝酸：ρ（HNO3）=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。5.2硝酸溶液：3+97。5.3鈹、鋇、鍺、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、鎘、鈾混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液ρ=100μg/mL，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，市售。5.4用硝酸溶液(5.2)稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.3），使鈹、鋇、鍺、鈦、釩、鉻、鈷、鎳、鎘、鈾元素濃度均為10μg/mL，即為混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。5.5內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：ρ=1000μg/mL。選用Rh、Re作為內(nèi)標(biāo)元素，有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，市售。5.6內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：ρ=100μg/L。用硝酸溶液(5.2)稀釋內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.5），使Rh、Re內(nèi)標(biāo)元素濃度均為100μg/L，即為內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。5.7質(zhì)譜調(diào)諧溶液：ρ=1μg/L。選用Ce、Co、Li、Mg、Tl、Y元素作為質(zhì)譜儀調(diào)諧液，市售。5.8實(shí)驗(yàn)用水:電阻率≥18MΩ.cm，其余指標(biāo)滿(mǎn)足GB/T6682中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。儀器設(shè)備6.1帶碰撞反應(yīng)池電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。6.2未提到的參見(jiàn)附錄A。試樣制備及保存將現(xiàn)場(chǎng)采集巖鹽、芒硝樣品去除碎石，樣品研磨至200目以下烘干保存于密封的玻璃瓶中。分析步驟8.1試樣前處理準(zhǔn)確稱(chēng)取1.000g試樣于1L容量瓶中，用硝酸溶液（5.2）定容至刻度，搖勻，溶液經(jīng)0.45μm水系濾頭過(guò)濾后，待測(cè)，同步做空白溶液。8.2標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制依次配制一系列待測(cè)元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，可根據(jù)測(cè)量需要調(diào)整標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度，在容量瓶中準(zhǔn)確移取一定體積標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.4），用硝酸溶液（5.2）定容配制系列標(biāo)準(zhǔn)濃度，建議各元素標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)濃度如表2,測(cè)定前，根據(jù)待測(cè)元素性能和儀器性能，進(jìn)行氬氣流量、射頻發(fā)生器功率等測(cè)量條件優(yōu)化參見(jiàn)附錄A，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，以響應(yīng)強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)響應(yīng)強(qiáng)度比值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線(xiàn)。表2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（單位：μg/L）1234567Cd、V、Cr、Ti、Ge、U、Be、Ni00.5151050100Co、Ba01510501005008.3測(cè)定8.3.1試樣的測(cè)定在試樣測(cè)試前，用硝酸溶液（5.2）沖洗儀器系統(tǒng)至各元素信號(hào)值最低，待信號(hào)強(qiáng)度穩(wěn)定后再進(jìn)行測(cè)定，在測(cè)定時(shí)同時(shí)加入內(nèi)標(biāo)使用液（5.6）。8.3.2空白試驗(yàn)的測(cè)定按照與試樣同樣的分析條件進(jìn)行稀釋用水、試劑與器皿的空白測(cè)定。結(jié)果計(jì)算與表示9.1結(jié)果計(jì)算根據(jù)測(cè)定樣品離子峰強(qiáng)度，在工作曲線(xiàn)上查出被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，按公式（1）計(jì)算樣品中被測(cè)元素的含量。(1)式中：ω—樣品中被測(cè)元素的濃度，mg/kg；m—試樣質(zhì)量，g；V—定容體積，L；ρ1—標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出的被測(cè)元素的濃度，μg/L；ρ0—標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查出的被測(cè)元素的空白濃度，μg/L；f—稀釋倍數(shù)9.2結(jié)果表示結(jié)果數(shù)值修約按照GB/T8170執(zhí)行精密度10.1準(zhǔn)確度控制同類(lèi)型試樣，每一批次試樣數(shù)在10個(gè)以下時(shí)，加標(biāo)回收試樣數(shù)為1～2份，10個(gè)以上試樣數(shù)時(shí)，加標(biāo)回收式樣數(shù)為2～3份。試樣中待測(cè)組分的加標(biāo)回收率允許限見(jiàn)表3。當(dāng)回收率在允許限以?xún)?nèi)時(shí)判定為合格，超出允許限為不合格。表3回收率允許限被測(cè)組分含量≥10-410-6～10-4≤10-6加標(biāo)回收率（%）95～10590～11080～120加標(biāo)回收率按公式（1）計(jì)算： (SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)公式\*ARABIC1)10.2精密度控制每一批試樣隨機(jī)抽取10%的試樣作為檢查分析樣。一批少于10個(gè)試樣時(shí)，至少抽取一件。重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限依據(jù)公式（2）計(jì)算： (SEQ標(biāo)準(zhǔn)自動(dòng)公式\*ARABIC2)式中：－重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限，%；－各組分分析結(jié)果的濃度值，mg/kg；－重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限系數(shù)，取C=1.5。重復(fù)分析結(jié)果的相對(duì)偏差依據(jù)相應(yīng)的重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限判斷，小于等于重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限時(shí)為合格；大于等于重復(fù)分析相對(duì)偏差允許限時(shí)為不合格。10.3內(nèi)標(biāo)回收率在測(cè)定過(guò)程中應(yīng)控制內(nèi)標(biāo)回收率在70%～130%之間。廢物處理實(shí)驗(yàn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢渣和廢液，應(yīng)置于密閉容器中分類(lèi)保管，并送有資質(zhì)的單位無(wú)害化處理。

（資料性附錄）

儀器測(cè)試條件本實(shí)驗(yàn)采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定分析，每款儀器具體條件會(huì)有不同，可根據(jù)具體情況調(diào)節(jié)，參考測(cè)試條件如下：RF功率1550W測(cè)量模式He模式