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地下水質分析方法

第2部分：水樣的采集和保存

警示——使用本部分的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了用于地下水水質分析樣品的采集和保存方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調查、評價、監(jiān)測和利用等水樣的采集和保存。

2試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強腐蝕性和強氧化性！配制時應在通風櫥進行，將硫酸緩慢加入水中。

2.1采樣時所加入的試劑及配制試劑的純水，均應作詳細檢測，確認其中不含待測組分。

2.2硝酸(ρ20=1.42g/mL)，優(yōu)級純。

2.3硫酸(ρ20=1.84g/mL)，優(yōu)級純。

2.4鹽酸(ρ20=1.19g/mL)，優(yōu)級純。

2.5氫氧化鈉，優(yōu)級純。

2.6硫酸銨，優(yōu)級純。

2.7重鉻酸鉀，優(yōu)級純。

2.8碳酸鈣的純制：將化學純碳酸鈣或通過0.2mm篩孔的大理石粉末100g，置于1000mL燒杯內，

加入煮沸并冷卻的純水，攪拌數(shù)分鐘后放置過夜。倒去上層清液，再加入煮沸并冷卻的純水攪拌，再放

置過夜。如此反復處理4次-5次。將所得粉末在105℃-110℃溫度下烘干，然后貯藏在玻璃瓶中備用。

2.9乙酸鋅溶液(200g/L)：稱取20g乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于100mL純水中，搖勻。

2.10氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1mol/L]：稱取4g氫氧化鈉溶于100mL純水中，搖勻。

3采樣容器的選擇與洗滌

3.1采樣容器

3.1.1容器材料對樣品組分的穩(wěn)定性有較大的影響。選用何種容器，要根據(jù)待測組分的性質而定。采

樣容器應專項專用，嚴禁它用。

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3.1.2采取原水樣應用硬質玻璃瓶或無色聚乙烯塑料瓶。采取測定硼的水樣應用聚乙烯塑料瓶。

3.1.3采取堿化水樣應用硬質玻璃瓶。

注：堿化水樣指加堿堿化至pH>12的水樣。

3.1.4采取酸化水樣應用無色聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶取樣。

注：酸化水樣指加酸酸化至pH<2的水樣。

3.1.5采取有機水樣應用硬質棕色專用玻璃瓶。采集揮發(fā)性有機物樣品可用40mL棕色螺紋口樣品瓶，

瓶蓋開孔并與隔墊配套使用，隔墊材質為表層聚四氟乙烯膜的硅橡膠（EPA/VOA）。采集半揮發(fā)性有

機分析樣品可用1000mL棕色螺紋口玻璃瓶（細口），瓶蓋為實心，內襯有聚四氟乙烯膜。

3.2容器的洗滌

3.2.1新啟用的硬質玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，應先用硝酸溶液(1+1)浸泡24h后，再分別選用不同的洗

滌方法進行清洗。

3.2.2硬質玻璃瓶的洗滌先用鹽酸溶液(1+1)洗滌，然后用自來水沖洗，最后用純水沖洗。

3.2.3聚乙烯塑料瓶的洗滌先用鹽酸溶液（1+1）或硝酸溶液(1+1)洗滌，也可用100g/L的氫氧化鈉

溶液或100g/L的碳酸鈉溶液洗滌，然后再用自來水沖洗，最后用純水沖洗。

3.2.4對采集供測定痕量金屬元素用的水樣瓶，在經(jīng)上述方法洗滌后，再用不含待測痕量元素的純水

浸泡24h，然后按測定待測元素相同的方法進行檢測，檢查合格方可使用，并用干凈塑料袋裝好，防止

外來污染。

4采樣要求

4.1采集的水樣應均勻，具有代表性。采樣時，先用待取水樣將水樣瓶涮洗2次~3次，再將水采集于

瓶中。所采集的水樣不得受到任何污染，并按規(guī)定方法采集和保存（參見附錄A）。

4.2泉水和自流井可在涌水處直接采樣。

4.3已有水井，分為三種情況：一是經(jīng)常抽水的水井，可在排除泵管內水后直接采樣；二是較少抽水

的水井，應在抽出井管內停滯水柱體積的2倍-3倍后采樣；三是很少抽水的水井，出現(xiàn)井管銹蝕或水

體渾濁的情況，應抽水直至滿足采樣要求時采樣。

4.4專門開挖或鉆井采樣，分為兩種情況：一是人工開挖探坑、淺井或手工淺鉆揭露地下水，應注意

防止施工工具的污染和表層土擾動對地下水采集的影響；二是機械鉆進（深鉆）應在達到洗井要求后采

樣。

4.5專門目的的采樣（以科學研究為主，如抽注水試驗，示蹤試驗、淋溶試驗等），可按照樣品檢測

目的要求單獨確定采樣要求。

4.6取平行水樣時應在相同條件下同時采集，容器材料也應相同。

4.7采集的每個樣品，均應在現(xiàn)場立即封好瓶口，并貼上標簽。標簽（參見附錄B）上應注明樣品編

號、采樣日期、水源種類、巖性、濁度、水溫、氣溫、水深。如加有保護劑，則應注明加入的保護劑的

名稱及用量和測定要求等。

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5水分析類型及其測定項目

5.1簡分析其項目有pH值、游離二氧化碳、氯離子、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、氫氧根、鉀離

子、鈉離子、鈣離子、鎂離子、總硬度及溶解性固體總量等。采樣體積為1L~2L。

5.2全分析其項目除簡分析項目外，另外增加銨離子、全鐵(二價鐵離子和三價鐵離子)、亞硝酸根、

硝酸根、氟離子、磷酸根、碘化物、溴化物、偏硅酸及化學需氧量等項目。采樣體積為1L~2L。

5.3專項分析指根據(jù)地質工作和用水目的，需要分析全分析項目以外的其他項目，如氣體成分、微

量元素、有毒有害組分、有機物、放射性元素及同位素等。

5.4現(xiàn)場分析水中某些極易變化的成分如pH值、氧化還原電位、游離二氧化碳、亞硝酸鹽、電導

率和水的某些物理指標等，只有在現(xiàn)場進行測定，才能獲得準確的結果。

6各類水樣的采集和保存方法

6.1水中化學組分極易發(fā)生變化，采樣時應根據(jù)待測組分的性質，選擇適宜的保存樣品方法（參見附

錄A）。保存水樣的方法只能延緩樣品中的物理、化學及生物作用，而不能控制其完全不發(fā)生變化。采

取的樣品需要加入保護劑時，應嚴格按照規(guī)定操作，包括加入試劑的劑量、濃度、加入的順序和方法等。

水樣瓶蓋，絕不能用橡皮塞，密封時嚴禁用橡皮膏纏封；進行采樣時，采樣人員禁止使用護膚品和化妝

品，以防污染。

6.2原水樣

6.2.1有些待測組分，不需或不能采用向樣品中加入化學試劑的方法來保存。在目前不具備冷凍或深

凍保存的條件下，只能控制從采樣到測定的時間間隔。

6.2.2測定亞硝酸根、硝酸根、銨、游離二氧化碳、pH值、氧化還原電位等項目的樣品，如限于條件

不能在現(xiàn)場測定時，則要求采樣后立即送實驗室。實驗室在收到水樣的當天，開瓶立即測定，應在24h

內全部測定完畢。

6.2.3測定化學需氧量(COD)、碳酸根、重碳酸根、氫氧根等項目的樣品，采好后立即送實驗室。實

驗室收樣后，應盡快檢測，開瓶后應在24h內測定完畢。

6.2.4測定溴、碘、氟、氯離子、硫酸根、硼、鉀、鈉、鈣、鎂、砷、鉬、硒、鉻(六價)及偏硅酸(小

于100mg/L)等項目的樣品，采好樣后應盡快送到實驗室。

6.3酸化水樣

6.3.1測定微量金屬元素及磷酸根、偏硅酸(大于100mg/L)等項目的樣品。取容積為1L的清潔硬質

玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，用待測水樣涮洗2次-3次，然后加入硝酸溶液(1+1)5mL。再把過濾后的水樣

裝入取樣瓶中，搖勻，應使水樣的pH<2，送實驗室分析。

6.3.2測定砷、鉬、硒等項目的樣品，應經(jīng)0.45μm濾膜過濾后加鹽酸酸化，使pH<2，約需100mL，

裝入硬質玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。

6.4堿化水樣

測定揮發(fā)性酚類和氰化物的樣品，用1L硬質玻璃瓶取水樣，立即加入200g/L氫氧化鈉溶液5mL(或

固體氫氧化鈉1g)，搖勻，使水樣的pH值>12，在陰涼處保存。在24h內送到實驗室。

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6.5測定高鐵和亞鐵的水樣

測定二價和三價鐵的樣品，須用聚乙烯塑料瓶或硬質玻璃瓶取水樣250mL，加硫酸溶液(1+1)2.5

mL，硫酸銨0.5g~1.0g，送實驗室檢測。

6.6測定侵蝕性二氧化碳的水樣

測定侵蝕性二氧化碳的水樣，應在采取簡分析或全分析樣品的同時，另取一瓶250mL的水樣，加

入2g經(jīng)過純制的碳酸鈣（2.8），輕搖助溶，瓶內應留有10mL~20mL容積的空間，密封。與原水樣同

時送檢。

6.7測定硫化物的水樣

在500mL的玻璃瓶中，先加入乙酸鋅溶液（2.9）10mL和氫氧化鈉溶液（2.10）1mL，然后將瓶裝

滿水樣，蓋好瓶蓋，反復振搖數(shù)次，密封瓶口，貼好標簽，注明加入乙酸鋅溶液及氫氧化鈉溶液的體積，

送檢。

6.8測定汞的水樣

用硬質玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，取水樣500mL，加硝酸25mL，重鉻酸鉀0.25g。搖勻，密封送檢。

6.9測定氡的水樣

6.9.1用玻璃擴散器(見圖1)直接從水源處取樣。取樣時，將預先抽成真空的玻璃擴散器的水平管口沉

入水中，然后打開彈簧夾3，水即被吸入擴散器中，吸至100mL刻度時關閉彈簧夾3，并記錄取樣時

間(年、月、日、時、分)。取樣時勿使擴散器的進水口露出水面，以免吸入空氣；取好的樣品，應盡量

避免振動。由于氡的半衰期比較短，為保證分析的準確性，最好在取樣后24h內進行測定，最多也不

得超過3d。

6.9.2如沒有擴散器，亦可用500mL玻璃瓶，取滿水樣(不留空隙)密封，記錄取樣時間(年、月、日、

時、分)，盡快送到實驗室。

說明

1-玻璃擴散器；

2、3-彈簧夾；

4、5-橡皮管。

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圖1真空擴散器

6.10測定氫氧同位素的水樣

取水樣100mL于硬質玻璃瓶中(盡量注滿，不留空隙)，密封。

6.11測定氫氧同位素和氚的水樣

取水樣500mL于玻璃瓶中，密封，記錄取樣日期(年、月、日)。

6.12測定總α、總β放射性的水樣

取水樣3L于硬質玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中，加硝酸溶液(1+1)10mL，搖勻，密封。

6.13測定有機物的水樣

6.13.1由實驗室制備，經(jīng)檢測不含被檢組分的純水，帶到采樣現(xiàn)場，作為空白用水。

6.13.2地下水樣品采集前，應對采樣井進行全孔清洗或微擾清洗，使全孔或采樣部位的存儲水排除。

6.13.3全孔清洗應采用大流量潛水泵，排出水量大于井孔儲水量的3倍，且現(xiàn)場檢測水溫、電導率、

pH值、氧化還原電位、溶解氧，這些參數(shù)趨于穩(wěn)定。

6.13.4微擾清洗宜使用可調潛水泵采集指定深度水樣，微擾清洗時應將泵的進水口置于采樣層位，通

過平穩(wěn)緩慢地排除井孔出水的方式，引起含水層局部涌水，使采樣部位儲水得到更新，應待現(xiàn)場檢測的

水溫、電導率、pH值、氧化還原電位、溶解氧趨于穩(wěn)定時，結束清洗工作。

6.13.5樣品采集時，應在泵的出水口前通過一小直徑支管分流出一部分排水，將支管的末端插入采樣

瓶底部，使水發(fā)生溢流，緩慢上移出水支管并移出采樣瓶。

6.13.6瓶中不可有氣泡產(chǎn)生。如樣品中有懸浮物、沉淀等雜質時應采用玻璃纖維膜過濾。

6.13.7檢測揮發(fā)性有機物（VOCS）的水樣

每瓶樣品（40mL）中加入鹽酸溶液(1+1)2滴，蓋上帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋，擰緊瓶蓋。

6.13.8檢測半揮發(fā)性有機物（SVOCS）的水樣

取1000mL原水樣，直接蓋上帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋，擰緊瓶蓋。

6.13.9檢測總有機碳（TOC）的水樣

每瓶樣品（40mL）中加入鹽酸溶液(1+1)2滴，蓋上帶聚四氟乙烯襯墊的螺旋蓋，擰緊瓶塞。

6.13.10每批樣品（約20個樣）取重復樣一組（取雙份），空白樣一組，基體加標樣一組。

6.13.11給采樣瓶貼上標簽。

6.13.12樣品4℃保存，檢測VOCS的樣品允許保存14d；檢測SVOCS的樣品必須在7d內萃取，萃

取后在4℃條件下允許保存40d。

7水樣送樣要求

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7.1水樣采取后，應存放在陰涼處。有機分析樣品應立即放入冷藏箱低溫保存直至送達實驗室，如不

能及時送達實驗室應及時更換冰袋以保持冷藏箱處于低溫狀態(tài)或將樣品轉入4℃冰箱保存。樣品運送過

程中，應注意防震、防凍、防曬。

7.2送樣單位送樣時，應詳細填寫送樣單（參見附錄C）；實驗室接收樣品時，要檢查核對，編號登

記。

8實驗室水樣保存要求

實驗室應將接受的樣品在避光、遠離污染源的環(huán)境下妥善保存。用于揮發(fā)性酚、氰化物、有機物等

分析的水樣應在4℃的條件下保存。樣品應在規(guī)定時間內檢測完畢，并按要求保留備樣。

9質量保證和控制

9.1現(xiàn)場空白

9.1.1在采樣現(xiàn)場以純水作樣品，按照測定項目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下采集、保存、

運輸、直至送交實驗室檢測。

9.1.2現(xiàn)場空白所用的純水要用潔凈的專用容器，由采樣人員帶到采樣現(xiàn)場，運輸過程中應注意防止

沾污。

9.2運輸空白

9.2.1以純水作樣品，從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室。

9.2.2每批樣品至少有一個運輸空白。

9.3現(xiàn)場平行樣

9.3.1在同等采樣條件下，采集平行樣，送實驗室檢測。

9.3.2現(xiàn)場平行樣要注意控制采樣操作和條件的一致。對水樣中非均相物質或分布不均勻的污染物，

在樣品灌裝時搖動采樣器，使樣品保持均勻。

9.3.3現(xiàn)場平行樣占樣品總量在10%左右，每批樣品至少采集1組平行樣。

9.4現(xiàn)場加標樣或質控樣

9.4.1現(xiàn)場加標樣：是取一組現(xiàn)場平行樣，將實驗室配制的一定濃度的被測物質的標準溶液，定量加

入到其中一份已知體積的水樣中，另一份不加標樣，送實驗室檢測?，F(xiàn)場加標除加標在采樣現(xiàn)場進行外，

其它要求應與實驗室加標樣相一致。現(xiàn)場使用的標準溶液與實驗室使用的為同一批次配制的標準溶液。

9.4.2現(xiàn)場質控樣：是指將與樣品基體組分接近的標準控制樣帶到采樣現(xiàn)場，按樣品要求處置后與樣

品一起送實驗室檢測。

9.4.3現(xiàn)場加標樣或質控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的10%左右，每批樣品不少于1個。

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AA

附錄A

（規(guī)范性附錄）

水樣的采取和保存方法

水樣的采取和保存方法見表A.1。

表A.1水樣的采取和保存方法

最少采允許保存

測定項目容器保存方法備注

樣量/mL時間/d

氧化還原電位100G,P現(xiàn)場測定

-

NO2100G,P原樣保存1/3現(xiàn)場測定或開瓶后立即測定

pH值、氨氮100G,P原樣保存3pH值最好現(xiàn)場測定

K+,Na+,Ca2+,Mg2+,對溶解性固體總量高的重碳

2----2+2+

SO4,Cl,HCO3,500G,P原樣保存30酸型水HCO3,Ca,Mg,游離

2--

CO3,FCO2應在現(xiàn)場測定

Fe3+,Fe2+250G,P加入硫酸-硫酸銨30現(xiàn)場固定

侵蝕性CO2250G,P加入碳酸鈣30現(xiàn)場固定

磷酸鹽100G加入硝酸酸化，使pH<210現(xiàn)場固定

含量<100mg/L時，原樣保

可溶性硅酸100P20現(xiàn)場固定

存；>100mg/L時，酸化，使pH<2

NO3ˉ100G,P原樣或pH<220

總鉻100G,P加硝酸酸化使pH<230現(xiàn)場固定

六價鉻100G,P原樣保存30

Mo,Se,As100G,P原樣或加鹽酸使pH<215

Li,Rb,Cs,Ba,Sr200G,P原樣或加酸使pH<230

汞500G,P硝酸-重鉻酸鉀7現(xiàn)場固定

金屬組分1000G,P加硝酸，使pH<27現(xiàn)場固定

硫化物500G加醋酸鋅7現(xiàn)場固定，平行取雙份

溴、碘100G原樣保存10

化學需氧量（COD）100G,P原樣或4℃保存3

硼100P原樣保存30

揮發(fā)性酚,氰化物1000G加NaOH使pH>12或4℃保存1現(xiàn)場固定

有機農(nóng)藥殘留量5000G加硫酸，使pH<27現(xiàn)場固定

鈾、鐳、土1000G,P加硝酸，使pH<27現(xiàn)場固定

氡100G原樣保存1

2H,18O100G原樣保存

3H1000G原樣保存

TOC40專用瓶鹽酸為保護劑，4℃保存7取兩瓶樣

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表A.1水樣的采取和保存方法（續(xù)）

最少采允許保存

測定項目容器保存方法備注

樣量/mL時間/d

VOCS40專用瓶鹽酸為保護劑，4℃保存14取兩瓶樣

SVOCS1000專用瓶4℃保存77d內萃取，40d內檢測

注：G——硬質玻璃瓶

P——聚乙烯塑料瓶

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B表A.1水樣的采取和保存方法B

附錄B

（資料性附錄）

水樣標簽

水樣的標簽參照表B.1。

表B1水樣標簽

孔(泉)號樣品編號

取樣地點

取樣深度m至m水源種類

巖性濁度

水溫氣溫

取樣日期取樣人

化學處理方法

分析要求

備注

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