DZ/T0064.55—202X

地下水質(zhì)分析方法

第55部分：碘化物的測定

催化還原分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了催化還原分光光度法測定地下水中碘化物的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中碘化物的測定。

本方法定量限為1μg/L，測定范圍為1μg/L～16μg/L。含量高于此范圍可稀釋后測定或采用淀粉

分光光度法測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在酸性溶液中，利用碘離子對亞砷酸還原四價鈰離子的催化作用與碘離子濃度呈正比的關(guān)系，在一

定溫度下反應(yīng)一定時間后，加入硫酸亞鐵銨，剩余的四價鈰離子將亞鐵離子氧化成三價鐵離子，可用硫

氰酸鉀分光光度法測定，從而間接求得碘離子的含量。

4試劑或材料

警示——本部分所用三氧化二砷、亞砷酸溶液有劇毒！硫酸有強腐蝕性！使用者應(yīng)采取防護措施，

并按照國家有關(guān)危險化學(xué)品的規(guī)定執(zhí)行。

除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，所用純水為無碘化物純水。

4.1無碘化物純水：取符合GB/T6682規(guī)定的二級水，按每升水加入2g氫氧化鈉的比例進行重蒸餾。

4.2氯化鈉溶液(260g/L)：稱取26g經(jīng)700℃灼燒2h的優(yōu)級純氯化鈉(NaCl)，溶于純水并稀釋至100

mL。

4.3亞砷酸溶液（4.946g/L）：稱取三氧化二砷(As2O3)4.9460g于小燒杯中，加500mL純水，10滴

硫酸（ρ20=1.84g/mL），加熱全部溶解后，用純水稀釋至1000mL。

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注：必要時三氧化二砷可按下法精制：將三氧化二砷研細，加入25mL重蒸餾的乙醇，攪拌后棄去上部乙醇溶液。

同法反復(fù)洗滌晶體10次～15次。于80℃烘干，備用。

4.4硫酸鈰銨溶液{c[Ce（NH4）4(SO4)4]=0.02mol/L}：稱取硫酸鈰銨[Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·4H2O)2.676

g溶于150mL純水中，加硫酸(ρ20=1.84g/mL)8.8mL，定容于200mL容量瓶中。

4.5硫酸亞鐵銨溶液(15g/L)：稱取硫酸亞鐵銨[FeSO4·(NH4)2·6H2O]1.5g溶于純水中，加入硫酸

(ρ20=1.84g/mL)1mL，并用純水稀釋至100mL。加鐵粉0.2g，搖勻后放置過夜。現(xiàn)用現(xiàn)配，用前過濾。

4.6硫氰酸鉀溶液(40g/L)：稱取4.0g硫氰酸鉀(KSCN)溶于純水中，并稀釋至100mL。

4.7碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(I-)=200μg/mL]：稱取經(jīng)硅膠干燥器干燥24h的優(yōu)級純碘化鉀(KI)0.2616g

溶于純水中，并定容至1000mL。

4.8碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(I-)=0.02μg/mL]：將碘化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(4.7)逐級稀釋。

5儀器設(shè)備

5.1分光光度計。

5.2恒溫水浴，控溫精度：±0.5℃。

5.3秒表。

6試驗步驟

6.1樣品測定

取原水樣10mL于25mL比色管中，加入氯化鈉溶液（4.2）1.0mL，亞砷酸溶液（4.3）0.5mL，

搖勻。放入已升溫至40℃±0.5℃的恒溫水?。?.2）中。待試液與水浴溫度一致后，用秒表控制時間，

每隔30s按試樣編號順序加入硫酸鈰銨溶液（4.4）1.0mL，搖勻后立即放回恒溫水浴保溫。當(dāng)?shù)谝粋€

試樣保溫達到15min±5s時，按原順序每隔30s±1s加入硫酸亞鐵銨溶液（4.5）1.0mL，硫氰酸鉀溶液

（4.6）1.0mL，搖勻。將比色管取出，放在比色管架上，15min后，于分光光度計520nm處，用1cm

比色皿，以試劑空白作參比，測量其吸光度。

6.2空白試驗

取10mL純水代替水樣，以下步驟同6.1。

6.3校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取碘化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.8）0mL，0.50mL，1.50mL，2.50mL，4.00mL，6.00mL和8.00mL

于一系列25mL比色管中，定容至10mL，以下步驟同6.1。此標(biāo)準(zhǔn)系列碘化物（以I-計）的質(zhì)量分別為0

μg，0.01μg，0.03μg，0.05μg，0.08μg，0.12μg和0.16μg。以碘化物的質(zhì)量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐

標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗數(shù)據(jù)處理

按式（1）計算碘化物（以I-計）的質(zhì)量濃度。

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m

ρ(I-)=..........................................(1)

V

式中：

ρ(I-)—––水樣中碘化物（以I-計）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

m—––從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中碘化物的質(zhì)量，單位為微克（μg）；

V—––所取水樣體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

同一實驗室測定碘化物含量為3.0μg/L和22.0μg/L的水樣時，平行測定7次的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別

為16.1%和2.5%。對含碘量0.5μg/L～15.8μg/L的9個水樣加0.1μg碘離子，其回收率在97%～106%

之間。

9質(zhì)量保證和控制

9.1催化反應(yīng)時間應(yīng)控制在15min±5s內(nèi)，催化反應(yīng)溫度保持在40℃（或30℃）±0.5℃間。

9.2每批樣品（一般20個樣品為一批）至少做2個空白樣品分析，空白值應(yīng)小于方法定量限。

9.3每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.4每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

9.5每測定20個樣品后，測定1個校準(zhǔn)溶液，校準(zhǔn)溶液的濃度值取校準(zhǔn)曲線的中間點。測定結(jié)果的相

對偏差應(yīng)小于5%，否則需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

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AA

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

A.1銀及汞離子抑制碘化物的催化能力，氯離子與碘離子有類似的催化作用，加入大量氯離子可以抑

制上述干擾。

A.2當(dāng)水樣中含有還原物質(zhì)時，加10g/L的高錳酸鉀溶液至試樣顯微紅色后測定。

A.3當(dāng)水樣中含鐵量大于1mg/L時，可將試樣加堿中和至堿性（沉淀不再產(chǎn)生），放置澄清后取適量

試液測定。

A.4當(dāng)水樣中六價鉻濃度大于3mg/L時，可將試樣用硫酸酸化后，加入適量鋅粉，搖勻，放置過夜，

第二天取清液測定。

A.5當(dāng)10mL水樣中，含碘離子大于0.16μg時，在30℃±0.5℃的水浴中反應(yīng)15min±5s。此時標(biāo)

準(zhǔn)系列碘離子含量應(yīng)為0.05μg～0.50μg。

A.6硫酸亞鐵銨試劑一般都含有三價鐵，必須嚴(yán)格按試劑