DZ/T0064.85—202X

地下水質(zhì)分析方法

第85部分：揮發(fā)性酚的測定

流動注射在線蒸餾法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了流動注射在線蒸餾法測定地下水中揮發(fā)性酚的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評價、監(jiān)測和利用等水樣中揮發(fā)性酚的測定。

本方法檢出限為0.0009mg/L，定量限為0.002mg/L，測定范圍為0.002mg/L～0.1mg/L。含量高于

此范圍可稀釋后測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

樣品通過流動注射儀被帶入連續(xù)流動的載液流中，與磷酸混合后進行在線蒸餾；含有揮發(fā)酚物質(zhì)的

蒸餾液與連續(xù)流動的4-氨基安替吡啉及鐵氰化鉀混合，揮發(fā)酚被鐵氰化物氧化生成醌物質(zhì)，再與4-氨基

安替吡啉反應(yīng)生成黃色物質(zhì)，于波長510nm處進行比色測定。

4試劑或材料

警示——本部分所用硫酸溶液具有強腐蝕性和強氧化性！配制時應(yīng)在通風櫥進行，將濃硫酸緩慢

加入水中。

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑，所用純水為無酚純水。

4.1無酚純水：取符合GB/T6682規(guī)定的三級水，加入氫氧化鈉至pH值≥12，進行蒸餾。在堿性溶

液中，酚形成酚鈉不被蒸出。

4.2硫酸亞鐵銨溶液（1.1g/L）：稱取硫酸亞鐵銨[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]0.55g溶于含有0.5mL硫酸

(ρ20=1.84g/mL)的250mL純水中，冷卻后用純水稀釋至500mL，混勻。密閉保存。

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4.3氫氧化鈉溶液（40g/L）：稱取氫氧化鈉（NaOH）20g溶于250mL純水中，冷卻后稀釋至500mL。

密閉保存。

4.4溴酸鉀-溴化鉀溶液[c(1/6KBrO3)=0.1mol/L]：稱取干燥的溴酸鉀(KBrO3)2.784g及溴化鉀(KBr)10

g溶于純水中，移入1000mL容量瓶中用純水定容。

4.5磷酸溶液（2.92mol/L）：吸取300mL純水，然后加入100mL磷酸（ρ20=1.69g/mL），冷卻后

稀釋至500mL。臨用時配制。

4.64-氨基安替吡啉顯色劑（1.0g/L）：稱取4-氨基安替吡啉（4-AAP，C11H13ON3）0.5g溶于純水中

并稀釋至500mL，保存在棕色玻璃容器中，臨用時配制。

4.7鐵氰化鉀緩沖液（2.0g/L）：稱取鐵氰化鉀[K3Fe(CN)6]2.0g、硼酸（H3BO3）3.1g和氯化鉀（KCl）

3.75g溶于800mL純水中，再加入氫氧化鈉溶液（4.3）直到溶液的pH值約為10.3，稀釋至1000mL，

混勻。保存在棕色玻璃容器中，可保持一周內(nèi)穩(wěn)定。

4.8淀粉溶液(10g/L)：稱取1.0g可溶性淀粉，用少量純水調(diào)成糊狀，再加剛煮沸的純水至l00mL。

冷卻后加入0.2g水楊酸或0.4g氯化鋅，保存?zhèn)溆谩?/p>

4.9重鉻酸鉀標準溶液[c(1/6K2Cr2O7)=0.0250mol/L]：稱取經(jīng)烘箱105℃烘至恒重的基準重鉻酸鉀

1.225g，溶于純水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。

4.10硫代硫酸鈉滴定液[c(Na2S2O3)=0.025mol/L]。

4.10.1配制：稱取硫代硫酸鈉（Na2S203·5H2O）12.5g溶解于2000mL純水中，加入碳酸鈉0.4g，

搖勻，貯存于棕色瓶中。

4.10.2標定：吸取重鉻酸鉀標準溶液（4.9）20.00mL三份于三個250mL錐形瓶中，加入約2g碘化

鉀及5mL硫酸溶液（1+5），用純水稀釋至50mL，搖勻，在暗處放置3min～5min，然后用硫代硫酸

鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入1mL淀粉溶液（4.8），繼續(xù)滴定至藍色剛退去（終點時因溶液中

有Cr3+而為淡綠色）。同時做空白試驗。

按公式（1）計算硫代硫酸鈉溶液的濃度：

V1c

c(Na2S2O3)＝...............................(1)

(V—V0)

式中：

c(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——硫代硫酸鈉溶液的用量，單位為毫升（mL）；

c——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1——吸取重鉻酸鉀標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V0——空白試驗硫代硫酸鈉標準溶液的用量，單位為毫升（mL）。

4.11酚標準貯備溶液（1000mg/L）。

4.11.1酚的精制：吸取苯酚（C6H5OH）于具空氣冷凝管的蒸餾瓶中，加熱蒸餾，收集182℃～184℃

的餾出液（開始餾出的帶色液棄去）。精制酚冷卻后應(yīng)為無色純凈的結(jié)晶，蓋嚴儲于冷暗處。

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4.11.2配制:稱取精制酚（4.11.1）1.00g溶解于1000mL純水中，加入固體氫氧化鈉0.2g，搖勻后

貯存于棕色玻璃瓶中，暗處存放。

4.11.3標定：吸取酚標準貯備溶液（4.11）10mL三份及無酚純水（4.1）三份，分別放入六個盛有

50mL純水的250mL帶磨口玻璃塞的三角瓶中，準確加入溴酸鉀-溴化鉀溶液（4.4）10.0mL，立即放

入鹽酸（ρ20=1.19g/mL）5mL，緩慢搖動，并蓋緊玻璃塞，在暗處放置10min后，加入碘化鉀1g，蓋

上磨口塞，搖勻，于暗處放置5min，用硫代硫酸鈉滴定液（4.10）滴定至淡黃色時，加入淀粉溶液（4.8）

1mL，繼續(xù)滴定至藍色褪去即為終點，記錄滴定液的毫升數(shù)。

4.11.4按公式（2）計算酚的質(zhì)量濃度：

c（V0V1）15.68

ρ(C6H5OH)=1000..........................(2)

V

式中：

ρ(C6H5OH)——酚標準溶液（以苯酚計）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

c——硫代硫酸鈉溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

V0——空白溶液（無酚純水）所消耗硫代硫酸鈉滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V1——滴定10mL酚標準溶液消耗硫代硫酸鈉滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V——吸取酚標準溶液的體積，單位為毫升（mL）；

15.68——與1.00mL硫代硫酸鈉標準溶液[c(Na2S203)=1.000mol/L]相當?shù)囊院量吮硎镜谋椒?/p>

的質(zhì)量。

4.12酚標準中間溶液[ρ（C6H5OH）=10.0mg/L]：吸取酚標準貯備溶液（4.11）10mL于1000mL容

量瓶中，用純水定容至刻度，當天配制。

4.13酚標準使用溶液[ρ（C6H5OH）=1.0mg/L]：吸取酚標準中間溶液（4.12）50mL于500mL容量

瓶中，用純水定容，現(xiàn)用現(xiàn)配。

5儀器設(shè)備

5.1流動注射分析儀：揮發(fā)酚反應(yīng)單元和模塊、510nm比色檢測器、自動進樣器、多通道蠕動泵、數(shù)

據(jù)處理系統(tǒng)。

5.2全玻璃磨口蒸餾器：500mL。

6試驗步驟

6.1儀器操作

開機，參照儀器說明書給出的最佳工作參數(shù)進行儀器調(diào)試。待加熱器達到規(guī)定溫度后，所有管路泵

入水，檢查整個分析流路的密閉性及液體流動的順暢性。約20min后，系統(tǒng)加熱均衡，依次將各泵管

放入無酚純水（4.1）、磷酸溶液（4.5）、4-氨基安替吡啉顯色劑（4.6）和鐵氰化鉀緩沖液（4.7）中，

樣品泵管連接上待測樣品，等基線走穩(wěn)后，開始測定。

6.2樣品測定

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取約10mL待測樣品于樣品杯中進行測定，記錄吸光度。

6.3校準曲線的繪制

吸取揮發(fā)酚標準使用液0mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL和10.00mL于7

個100mL容量瓶中，用純水定容至刻度。其質(zhì)量濃度分別為0μg/L，2.0μg/L，5.0μg/L，10.0μg/L，

20.0μg/L，50.0μg/L和100.0μg/L。按照6.2的步驟進行測定，以揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度為橫坐標，吸光

度為縱坐標，繪制校準曲線。

注：所列測量范圍受不同型號儀器的靈敏度及操作條件的影響而變化時，可酌情改變上述測量范圍。

7試驗數(shù)據(jù)處理

按公式（3）計算樣品中揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度。

(C6H5OH)1D...................................(3)

式中：

ρ(C6H5OH)——水樣中揮發(fā)性酚的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρ1——從校準曲線上查得的酚的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

D——樣品稀釋倍數(shù)。

8精密度和準確度

8.1同一實驗室采用標準加入法，分別向1000mL不含酚的水樣中加入5.0μg、20.0μg、40.0μg、60.0

μg和70.0μg的酚，8次測定的相對標準偏差分別為3.63%，2.19%，1.33%，1.18%和0.99%，回收率

為101.0%～113.5%。

8.25個實驗室對酚含量范圍0.0055mg/L～0.071mg/L的5組水樣進行測定，精密度結(jié)果見表1。

表1酚的精密度

單位：mg/L

成分水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

C6H5OH0.0055～0.071r=0.005213m+0.000408R=0.018723m+0.000540

注：本精密度數(shù)據(jù)是由5個實驗室對5個水平的水樣進行實驗確定的。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品至少抽取20%的試樣做加標回收實驗，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準確度控制的規(guī)定。

9.2每批樣品隨機抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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