分子結(jié)構(gòu)與分子的性質(zhì)

【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)?悉考點(diǎn)】

?分子空間構(gòu)型的判斷方法：價(jià)層電子對(duì)互斥理論

分子的空

「間結(jié)構(gòu)?sp3雜化

.雜化軌道理論-sp2雜化

?sp雜化

分子的空間結(jié)構(gòu)

與芬子的性扇

廣分子的極性

范德華力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

（分子的性質(zhì)/

分子的溶解性

無(wú)機(jī)含氧酸的酸性

'分子的手性

【研析真題?明方向】

1.（2022?湖北卷）磷酰三疊氮是一種高能分子，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O=P（N3）3。下列關(guān)于該分子的說(shuō)法正確的是（）

A.為非極性分子B.立體構(gòu)型為正四面體形

C.加熱條件下會(huì)分解并放出N2D.分解產(chǎn)物NPO的電子式為N：；P：0：

2.（2022?遼寧卷）理論化學(xué)模擬得到一種N13+離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

I--14

N=N=NN=N=N

N=N=NZXN=N=N

A.所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)B.N原子的雜化方式有2種

C.空間結(jié)構(gòu)為四面體形D.常溫下不穩(wěn)定

3.（2022?山東卷）A1N、GaN屬于第三代半導(dǎo)體材料，二者成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似，晶體中只存在N-A1鍵、N-Ga

鍵。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.GaN的熔點(diǎn)高于A1N

B.晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵

C.晶體中所有原子均采取sp3雜化

D.晶體中所有原子配位數(shù)均相同

4.（2022?湖北卷）C60在高溫高壓下可轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂幸欢▽?dǎo)電性、高硬度的非晶態(tài)碳玻璃。下列關(guān)于該碳玻璃的說(shuō)法

錯(cuò)誤的是（）

A.具有自范性B.與C60互為同素異形體

C.含有sp3雜化的碳原子D.化學(xué)性質(zhì)與金剛石有差異

5.（2021?山東卷）關(guān)于CH3OH、N2H4和（CH3）2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.CH30H為極性分子

B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形

C.N2H4的沸點(diǎn)高于（CH3）2NNH2

D.CH30H和（CH3）2NNH2中C、O、N雜化方式均相同

6.（2021?湖北卷）下列關(guān)于N、P及其化合物的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.N的電負(fù)性比P的大，可推斷NCb分子的極性比PCb的極性大

B.N與N的兀鍵比P與P的n鍵強(qiáng)，可推斷N三N比P三P更穩(wěn)定

C.NH3的成鍵電子對(duì)間的排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大

D.HNO3的分子間作用力比較小，可推斷HNO3的熔點(diǎn)比H3P。4的低

7.（2020?山東卷）B3N3H6（無(wú)機(jī)苯）的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大無(wú)鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B.形成大兀鍵的電子全部由N提供

C.分子中B和N的雜化方式相同D.分子中所有原子共平面

【重溫知識(shí)?固基礎(chǔ)】

1.分子構(gòu)型與價(jià)層電子對(duì)互斥理論

(1)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=6鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)

+八口』7』班中心原子的價(jià)電子數(shù)+|配位原子的化合價(jià)的總和|

中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=---------------------1------------------------L

2

①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：與中心原子結(jié)合的原子

②若是離子，則應(yīng)加上或減去與離子所帶的電荷數(shù)，即：陰加陽(yáng)減

③氧、硫原子若為配位原子，則其化合價(jià)規(guī)定為“零“，若為中心原子，則價(jià)電子數(shù)為6

⑵價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷分子或離子的空間構(gòu)型的具體思路

由理〉電子的排列方式妲蚪對(duì)互斥我>VSEPR模型略去孤電子對(duì)>分子或離子的空間結(jié)構(gòu)

價(jià)層電電子對(duì)的VSEPR模型弧電子略去孤電子對(duì)分子(或離子)的

子對(duì)數(shù)排列方式及名稱對(duì)數(shù)的空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱

180°000-0直線形

2600直線形

1CX3直線形

0吱平面三角形

h\120*8c平面三角形

3..人1V形

200直線形

0°A°正四面體形

kv109°28,

°4°四面體形1三角錐形

4平:

2小V形

3直線形

2.判斷中心原子雜化軌道類型的方法

⑴根據(jù)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)(雜化軌道數(shù)目)判斷：雜化軌道數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)=G鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)

價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角空間結(jié)構(gòu)實(shí)例

3f

4sp雜化4109°28正四面體形CH4

雜化

3Sp23120°平面三角形BF3

2sp雜化2180°直線形BeCl2

(2)有多個(gè)中心原子時(shí)，則根據(jù)：“雜化軌道數(shù)=價(jià)層電子對(duì)數(shù)=。鍵電子對(duì)數(shù)十孤電子對(duì)數(shù)”來(lái)判斷

如：三聚家胺分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，分析氮原子、碳原子的雜化類型

①NH,

人一雜化價(jià)層電。鍵電孤電

NN孤電子對(duì)數(shù)確定方法

人頭類型子對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)

H2NNNH2

3

①號(hào)氮原子sp431氮原子最外層有5個(gè)電子，形成了3

②號(hào)氮原子sp2321對(duì)共用電子對(duì)，則有一對(duì)孤對(duì)電子

碳原子最外層4個(gè)電子，形成了4

③號(hào)碳原子sp2330

對(duì)共用電子對(duì)，所以碳上無(wú)孤對(duì)電子

(3)有機(jī)物分子中碳原子雜化類型的判斷方法

飽和碳原子均采取Sp3雜化；連接雙鍵的碳原子均采取Sp2雜化；連接三鍵的碳原子均采取Sp雜化

3.鍵角大小的判斷方法

⑴中心原子的雜化方式不同且中心原子無(wú)孤對(duì)電子——看中心原子雜化方式：sp(180°)>sp2(120°)>sp3(109°28z)

分子、BFCH4、NH+

82CS23>so34

雜化方式spsp2sp3

分子構(gòu)型直線型平面三角形正四面體

鍵角180°120°109°28'

(2)中心原子雜化方式相同且中心原子有孤對(duì)電子——看中心原子的孤電子對(duì)數(shù)

排斥力大小順序：孤電子對(duì)一孤電子對(duì)>孤電子對(duì)一成鍵電子對(duì)〉成鍵電子對(duì)一成鍵電子對(duì)，中心原子孤電

子對(duì)數(shù)越多，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力越大，鍵角越小

分子CH4NH3H2O

雜化方式sp3sp3sp3

孤電子對(duì)數(shù)012

鍵角109°28z107°18,104030z

分子構(gòu)型正四面體三角錐形V形

(3)中心原子不同，配位原子及中心原子孤電子對(duì)數(shù)相同且結(jié)構(gòu)相似——看中心原子的電負(fù)性：中心原子的電負(fù)

性越大，成鍵電子對(duì)越靠近中心原子，成鍵電子對(duì)排斥力增大，鍵角增大

鍵角：

NH3>PH3>ASH3;H2O>H2S>H2Se

⑷中心原子及孤電子對(duì)數(shù)相同，配位原子不同且結(jié)構(gòu)相似——看配位原子的電負(fù)性：配位原子電負(fù)性越大，成

鍵電子對(duì)越偏離中心原子，成鍵電子對(duì)排斥力減小，鍵角越小

鍵角：NF3<NC13<NBr3;NF3<NH3;OF2<H2O

(5)單鍵、雙鍵、三鍵的影響

三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：三鍵一三鍵,三鍵一雙鍵〉雙鍵一雙鍵〉雙鍵一單鍵,單鍵一單鍵

H"乙烯分子中鍵角?121.3。)>鍵角@H7.4。)

J原因是斥力大?。弘p鍵一單鍵〉單鍵一單鍵

(6)配體體積對(duì)鍵角的影響：配體體積越大，電子云占據(jù)空間增大，對(duì)成鍵電子斥力增強(qiáng)，導(dǎo)致鍵角減小

鍵角：

NH3>NH2OH>NH2(CH3)

3.分子的性質(zhì)

(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系判斷分子極性的常見(jiàn)方法

非極性分子①An型(單質(zhì))：非極性分子(03除外)

t

單質(zhì)--正負(fù)電荷中心重合一結(jié)構(gòu)對(duì)稱②AB型：極性分子

ft

雙原子分子多原子分子③ABn型:

11

化合物一正負(fù)電荷中心不重合一結(jié)構(gòu)不對(duì)稱A上無(wú)孤對(duì)電子：非極性分子

1

極性分子A上有孤對(duì)電子：極性分子

⑵溶解性

①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑

和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯減小

(3)范德華力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

①一般來(lái)說(shuō)，組成和性質(zhì)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越大，范德華力越大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)也就越高

如沸點(diǎn)：F2<C12<Br2<l2

②相對(duì)分子質(zhì)量相同或相近時(shí)，分子的極性越大，范德華力也越大，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)也就越高

如沸點(diǎn)：N2<CO

③分子組成相同但結(jié)構(gòu)不同的物質(zhì)，分子的對(duì)稱性越強(qiáng)，范德華力越小，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)也就越低

如沸點(diǎn)：對(duì)二甲苯〈間二甲苯〈鄰二甲苯

（4）氫鍵及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

①氫鍵的表示方法：X—H...Y—表示，式中X和Y表示F、O、N,“一”表示共價(jià)鍵，“…”表示氫鍵

②氫鍵的特征：具有一定的飽和性和方向性

③氫鍵的類型——可分為分子間氫鍵和分子內(nèi)氫鍵

鄰羥基苯甲醛存在分子內(nèi)氫鍵HF分子間存在分子間氫鍵

0Q

F—H...F—H

1

H

微點(diǎn)撥分子間氫鍵由兩分子形成，而分子內(nèi)氫鍵是一個(gè)分子中就具有形成的氫鍵的原子和原子團(tuán)

④氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

a.當(dāng)形成分子間氫鍵時(shí)，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)將升高：分子間有氫鍵的物質(zhì)熔化或汽化時(shí)，除了要克服純粹的

分子間作用力外，還必須提高溫度、額外地提供一份能量來(lái)破壞分子間的氫鍵，所以這些物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)

比同系列氫化物的熔、沸點(diǎn)高，如：HF、H2O,NH3沸點(diǎn)反常

b.當(dāng)形成分子內(nèi)氫鍵時(shí)，往往會(huì)降低分子間作用力，從而使使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低，如：鄰羥基苯甲醛（熔

點(diǎn)：2℃,沸點(diǎn)：196.5℃）和對(duì)羥基苯甲醛（熔點(diǎn)：115℃,沸點(diǎn)：250℃）

O、H

7

分子內(nèi)氫鍵

鄰羥基苯甲醛對(duì)羥基苯甲醛

熔點(diǎn)：2tt熔點(diǎn)：115t

沸點(diǎn):196.5t沸點(diǎn):250t

c.氫鍵也影響物質(zhì)的溶解：在極性溶劑中,如果溶質(zhì)分子和溶劑分子之間可以形成氫鍵，則物質(zhì)的溶解度

H

I

增大，如：NH3極易溶于水，因NH3與H2O之間能形成氫鍵（H-,H—?）,且都是極性分子

HH

d.對(duì)物質(zhì)密度的影響：氫鍵可使固體或液體的密度減??；使氣體物質(zhì)的密度增大

e.氫鍵的存在使分子間因氫鍵而發(fā)生“締合”，形成“締合分子”：相當(dāng)多的H2O分子、HF分子“締合”而形

成（壓。）“分子、（HF）〃分子（“締合分子”）

（5）分子的手性——手性分子的判斷：判斷一種有機(jī)物是否具有手性異構(gòu)體，關(guān)鍵是看其含有的碳原子是否連有4

R2

*1

個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，即有機(jī)物分子中是否存在手性碳原子，如：Ri—CR3，Ri、R2、R3、R4互不

I

R4

相同，含有手性碳原子，該有機(jī)物分子具有手性

（6）無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性——無(wú)機(jī)含氧酸的酸性強(qiáng)弱的規(guī)律

①對(duì)于同一種元素的含氧酸來(lái)說(shuō)，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)，如：HNO2<HNC）3；H2s03VH2s。4

解釋：無(wú)機(jī)含氧酸的通式可寫成（HO）,“RO.,如果成酸元素R相同，R的正電性越高，導(dǎo)致R—O—H中O

的電子向R偏移，在水分子的作用下也就越容易電離出H+,即酸性越強(qiáng)

②含氧酸的強(qiáng)度隨著分子中連接在中心原子上的非羥基氧的個(gè)數(shù)增大而增大，即：（HO）",RO”中，〃值越大，

酸性越強(qiáng)，如:H3PO4<H2SO4<HC1O4,H3PO4可寫成（H0）3P0,H2SO4可與成（HO）2so2,HCIO4可與成（H0）CK）3，

非羥基氧越多，酸性越強(qiáng)

5.配位化合物

⑴配位鍵

①概念：成鍵原子一方提供孤電子對(duì)，另一方提供空軌道形成的共價(jià)鍵。即：共用電子對(duì)由一個(gè)原子單方向提

供給另一原子共用所形成的共價(jià)鍵

②配位鍵的形成：成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)，另一方能提供空軌道

③表示方法：配位鍵可以用A—B來(lái)表示，其中A是提供孤電子對(duì)的原子，B是接受孤電子對(duì)的原子

H

I

NH

如：NHj可表示為]Hf

—

H

⑵配位化合物

①概念：金屬離子（或原子）與某些分子或離子（稱為配體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物。如：[CU（NH3）4]SC>4

②形成條件

a.體有孤電子對(duì)，中性分子如H2O、NH3和CO等；離子如丁、CP、CN」等，對(duì)于配體中兩端均有孤電子

對(duì)時(shí)，電負(fù)性小的原子為配位原子，如配體CO、CN-中的C為配位原子

b.中心原子有空軌道，如Fe3+、Cu2\Zn2+>Ag+等

③組成結(jié)構(gòu)——以“[CU（NH3）4]SO4”為例

中心原子I配位體

（提供空軌道廣、

[CU(NH3)4]SO4

內(nèi)界配位數(shù)外界

【題型突破?查漏缺】

1.CL能與過(guò)量的NH3反應(yīng)得到一種固體M和單質(zhì)H。下列說(shuō)法正確的是（）

H：N：H

A.M中含離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵B.NH3的電子式為

H

C.H中◎鍵與兀鍵個(gè)數(shù)比為1：1D.NH3和C12都屬于極性分子

2.我國(guó)科學(xué)家研制出一種催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化，其反應(yīng)如下：

HCHO十。2津色劑->C02+H2O。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）

A.HCHO分子中C的雜化類型為sp3雜化B.CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵

C.HCHO分子中含◎鍵，又含n鍵D.每生成1.8g氏0消耗2.24L02

3.缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結(jié)構(gòu)（一個(gè)原子通過(guò)共享電子使其價(jià)層電子數(shù)達(dá)到8,H原子達(dá)到2所

形成的穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu)）要求的一類化合物。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.NH3、BF3、BFI中只有BF3是缺電子化合物

B.BF3、BFI中心原子的雜化方式分別為sp2、sp3

C.BF3與NH3反應(yīng)時(shí)有配位鍵生成

D.BF1的鍵角小于NH3

4.在堿性溶液中，C/+可以與縮二JR形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.該配離子與水分子形成氫鍵的原子只有N和。

B.該配離子中銅離子的配位數(shù)是4

C.基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式是3d104sl

D.該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)?>N>C>H

5.下列關(guān)于Be、Mg及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是（）

A.Mg的兩種激發(fā)態(tài)[Ne]3s13Pl和[Ne]3P2中，前者第二電離能更大

B.『半徑小，MgF2晶格能更高，故MgF2熔點(diǎn)高于BeCb

3

C.BeH2>Be（OH?一中心原子的雜化方式分別為sp、sp

Cl

D.BeCL在一定條件下可通過(guò)配位鍵形成多聚分子，結(jié)構(gòu)如圖所示Be

ciC1

6.下列說(shuō)法正確的是（）

A.甲醛（HCHO）和光氣（COCL）分子中：鍵角ZH—C—H<ZC1—C—Cl

2s2p

B.基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布圖：卮日

C.3p%所代表的含義：第三電子層沿x軸方向伸展的p軌道

D.四硼酸根離子X(jué)，（含B、O、H）的球棍模型如圖,配位鍵存在于4、5和4、6原子之間

7.一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是（）

\0H?°N

\|/7CH2

IZn|

H2

A.一水合甘氨酸鋅中C、N原子的雜化軌道類型都為sp3

B.一水合甘氨酸鋅中Z/+的配位數(shù)為4,配位原子為0、N

C.基態(tài)Zn?+價(jià)電子排布式為3d84s2

D.一水合甘氨酸鋅中元素C、N、O的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C

8.由EDTA制備食品鐵強(qiáng)化劑Na[FeEDTA]的合成路線如下，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是（）

HOOCH2C、

二NCH2cH2N

HOOCH2C/

EDTANa[FeEDTA]

A.Na[FeEDTA]中的Fe元素的化合價(jià)為+2價(jià)B.1molNa[FeEDTA]中含有6mol配位鍵

C.[FeEDTA「中碳原子的雜化類型為sp?D.EDTA分子間可通過(guò)取代反應(yīng)形成肽鍵

9.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是（）

A.琦的空間結(jié)構(gòu)為V形

B.斜方硫和單斜硫都易溶于CS2,是因?yàn)檫@兩種物質(zhì)的分子都屬于非極性分子

C.PH3和H2O分子中均含有孤電子對(duì)，且PH3提供孤電子對(duì)的能力強(qiáng)于H2O

D.鍵能：O—H>S—H>Se—H>Te—H,因此水的沸點(diǎn)在同族氫化物中最高

10.短周期元素W、X、Y和Z的原子序數(shù)依次增大。W是宇宙中最豐富的元素，W2X是維持生命過(guò)程的必需

物質(zhì)，WY可用于玻璃的刻蝕，ZX2是酸雨的主要形成原因之一，室溫下化合物ZY4是氣體。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的

是（）

A.Y的第一電離能在四種元素中最大

32

B.W2X和ZX2的中心原子分別為sp和sp雜化

C.W2X的沸點(diǎn)高于W2Z的沸點(diǎn)

D.ZY4分子中原子均為8電子結(jié)構(gòu)

【題型特訓(xùn)?練高分】

1.下列有關(guān)氨的說(shuō)法正確的是()

A.NH3的空間構(gòu)型為平面三角形B.NH3與H2O能形成分子間氫鍵

C.NH3的水溶液不能導(dǎo)電D.氨催化氧化制硝酸是利用了NH3的氧化性

灼燒

2.亞鐵氧化鉀屬于歐盟批準(zhǔn)使用的食品添加劑，受熱易分解：3K4Fe(CN)6]^=12KCN+Fe3c+2(CN)27+N2T

+C,下列關(guān)于該反應(yīng)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.Fe2+的最高能層電子排布為3d6

B.配合物KWFe(CN)6]中配位原子是碳原子

C.(CN)2分子中◎鍵和兀鍵數(shù)目比為3：4

D.已知Fe3c晶胞中每個(gè)碳原子被6個(gè)鐵原子包圍，則鐵的配位數(shù)是2

3.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.水分子間存在氫鍵，故H2O比H2s的穩(wěn)定性強(qiáng)

B.原子最外層電子為成1的元素可以形成離子化合物，也可形成共價(jià)化合物

C.N、O、S的第一電離能逐漸減小，其氫化物分子中鍵角逐漸減小

D.錮?In)是第五周期第IIIA族元素，位于元素周期表p區(qū)

4.喋吟類是含有氮的雜環(huán)結(jié)構(gòu)的一類化合物，一種平面型結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.分子結(jié)構(gòu)中C和N原子的雜化方式均為sp?B.分子中含有極性共價(jià)鍵和非極性共價(jià)鍵

C.軌道之間的夾角N1比/2大D.分子間可以形成氫鍵使喋吟變得更穩(wěn)定

5.關(guān)于[Ti(NH3)5Cl]Cb的說(shuō)法中正確的是()

A.1mol[Ti(NH3)5Cl]Cb含有◎鍵的數(shù)目為15NA

B.中心原子的化合價(jià)為+3價(jià)

C.中心原子的配位數(shù)是5

D.含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，產(chǎn)生3mol白色沉淀

6.下列關(guān)于配合物[Zn(NH3)4]C14的說(shuō)法正確的是()

A.配位數(shù)為6B.配體為NH3和ClC.[Zn(NH3)4]2+為內(nèi)界D.Zi?+和N%以離子鍵結(jié)合

7.B2O3的氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，硼酸(H3BO3)晶體結(jié)構(gòu)為層狀，其二維平面結(jié)構(gòu)如圖2所示。下列說(shuō)法錯(cuò)

誤的是()

A.兩分子中B原子分別采用sp雜化、sp?雜化

B.硼酸晶體中層與層之前存在范德華力

C.1molH3BO3晶體中含有6mol氫鍵

D.硼原子可提供空軌道，硼酸的電離方程式為H3BO3+H2O^^B(OH)4「+H+

8.下列關(guān)于N、P及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述正確的是()

A.鍵能：N—N>P—P、N—H>P—H,因此N2H4的沸點(diǎn)大于P2H4

B.N4與P4均為正四面體形的分子晶體，因此都難以分解和氧化

C.NH3與PH3溶于水均顯堿性，由于NH3鍵角大，因此氨水的堿性更強(qiáng)

D.離子晶體PCL和PBr5的陰離子分別為［PCk「和B「，存在差異的原因是B/半徑大

9.結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子（離子）的配合物稱為多核配合物。一種Co（II）雙核配合物的內(nèi)界結(jié)構(gòu)如

圖所示，內(nèi)界中存在Cl、OH配位，外界為C1。下列說(shuō)法正確的是（）

B.該內(nèi)界結(jié)構(gòu)中含有極性鍵、非極性鍵和離子鍵

D.常溫下，向含有1mol該配合物的溶液中加入足量AgNCh溶液，最終生成2moiAgCl沉淀

10.某化合物的結(jié)構(gòu)示意圖如圖，下列關(guān)于該化合物的敘述中正確的是（）

0-H—O

A.該化合物含有H、O、N、Ni四種元素

B.該化合物是配合物，中心離子的配位數(shù)是2,配體是氮元素

C.該化合物屬于配合物，中心離子是N

D.該化合物中含有。鍵、兀鍵、極性鍵、非極性鍵、配位鍵和氫鍵

11.硫在不同溫度下的狀態(tài)和分子結(jié)構(gòu)不同，單質(zhì)硫斗環(huán)狀分子的結(jié)構(gòu)如圖。把硫加熱超過(guò)其熔點(diǎn)就變成黃色

液體；433K以上液態(tài)硫顏色變深，黏度增加；523K以上黏度下降；717.6K時(shí)硫變?yōu)檎羝?，蒸汽中存?/p>

3s8^^4S6=6S4^^12S2,溫度越高，蒸汽的平均相對(duì)分子質(zhì)量越小。下列說(shuō)法正確的是（）

A.該系列轉(zhuǎn)化3s8-^4S6=-6S4^^12S2，A7￥<0

B.S8分子中，原子數(shù)與共價(jià)鍵數(shù)之比為1：2

C.S8為立體結(jié)構(gòu)，所以是極性分子，能溶于水等極性溶劑

D.S8、S6、S4、S2互為同素異形體，其相互轉(zhuǎn)化為化學(xué)變化

12.下列關(guān)于物質(zhì)結(jié)構(gòu)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.鋁晶體中的作用力沒(méi)有方向性和飽和性

B.CH4和NH1都是正四面體結(jié)構(gòu)，鍵角均為109。28，

C.氨基氟（NH2CN）分子內(nèi)◎鍵與兀鍵數(shù)目之比為2：1

D.甲醛（HCHO）的鍵角約為120。，分子之間存在氫鍵

13.B和A1為同族元素，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）

A.BF3和A1F3都可以與『形成配位鍵

B.H3BO3為三元酸，A1（OH）3呈兩性

C.共價(jià)鍵的方向性使晶體B有脆性，原子層的相對(duì)滑動(dòng)使金屬A1有延展性

D.B和A1分別與N形成的共價(jià)晶體，均具有較高硬度和熔點(diǎn)

14.下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是（）

A.鍵能C—C>Si—Si、因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6

B.立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相似的共價(jià)晶體，因此具有很高的硬度

C.SiH4中Si的化合價(jià)為+4,CH4中C的化合價(jià)為-4,因此SiR還原性小于CH4

D.Si原子間難形成雙鍵而C原子間可以，是因?yàn)镾i的原子半徑大于C,難形成p-p兀鍵

【分子結(jié)構(gòu)與分子的性質(zhì)】答案

【知識(shí)網(wǎng)絡(luò)?悉考點(diǎn)】

1.Co解析：A.磷酰三疊氮分子不是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，分子中的正負(fù)電荷重心是不重合的，是極性分子，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.磷酰三疊氮分子含有三個(gè)P-N鍵及一個(gè)P=0雙鍵，則立體構(gòu)型為四面體構(gòu)型，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.磷酰三疊氮是

一種高能分子，加熱條件下會(huì)分解并放出N2,C項(xiàng)正確；D.NPO為共價(jià)化合物，則電子式為：N”P：6：，D

項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選C。

2.Bo解析：A.由N13+的結(jié)構(gòu)式可知，所有N原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A正確；B.中心N原子為sp3雜

化，與中心N原子直接相連的N原子為sp2雜化，與端位N原子直接相連的N原子為sp雜化，端位N原子為

sp2雜化，則N原子的雜化方式有3種，B錯(cuò)誤；C.中心N原子為sp3雜化，則其空間結(jié)構(gòu)為四面體形，C正確；

D.N13+中含疊氮結(jié)構(gòu)（―N=N=N:）,常溫下不穩(wěn)定，D正確；故答案選B。

3.Ao解析：A1和Ga均為第IIIA元素，N屬于第VA元素，AIN、GaN的成鍵結(jié)構(gòu)與金剛石相似，則其為共價(jià)

晶體，且其與金剛石互為等電子體，等電子體之間的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)相似。AIN、GaN晶體中，N原子與其相鄰的原

子形成3個(gè)普通共價(jià)鍵和1個(gè)配位鍵。A.因?yàn)锳IN、GaN為結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)晶體，由于A1原子的半徑小于Ga,

N—A1的鍵長(zhǎng)小于N—Ga的，則N—A1的鍵能較大，鍵能越大則其對(duì)應(yīng)的共價(jià)晶體的熔點(diǎn)越高，故GaN的熔點(diǎn)

低于AIN,A說(shuō)錯(cuò)誤；B.不同種元素的原子之間形成的共價(jià)鍵為極性鍵，故兩種晶體中所有化學(xué)鍵均為極性鍵，

B說(shuō)法正確；C.金剛石中每個(gè)C原子形成4個(gè)共價(jià)鍵（即C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4）,C原子無(wú)孤電子對(duì)，

故C原子均采取sp3雜化；由于AIN、GaN與金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子均采取sp3雜化，C說(shuō)

法正確；D.金剛石中每個(gè)C原子與其周圍4個(gè)C原子形成共價(jià)鍵，即C原子的配位數(shù)是4,由于AIN、GaN與

金剛石互為等電子體，則其晶體中所有原子的配位數(shù)也均為4,D說(shuō)法正確。綜上所述，本題選A。

4.Ao解析：A.自范性是晶體性質(zhì)，碳玻璃為非晶態(tài)，所以沒(méi)有自范性，A錯(cuò)誤；B.碳玻璃和C60均是由

碳元素形成的不同的單質(zhì)，所以是同素異形體，B正確；C.碳玻璃具有高硬度，與物理性質(zhì)金剛石類似，因而

結(jié)構(gòu)具有一定的相似性，所以含有sp3雜化的碳原子形成化學(xué)鍵，C正確；D.金剛石與碳玻璃屬于同素異形體，

性質(zhì)差異主要表現(xiàn)在物理性質(zhì)上，化學(xué)性質(zhì)上也有著活性的差異，D正確；故選A。

5.Bo解析：A.甲醇可看成是甲烷中的一個(gè)氫原子被羥基取代得到的，為四面體結(jié)構(gòu)，是由極性鍵組成的極性

分子，A正確；B.N2H4中N原子的雜化方式為sp3,不是平面形，B錯(cuò)誤；C.N2H4分子中連接N原子的H原子

數(shù)多，存在氫鍵的數(shù)目多，而偏二甲腓［（CH3）2NNH2］只有一端可以形成氫鍵，另一端的兩個(gè)甲基基團(tuán)比較大，影

響了分子的排列，沸點(diǎn)較N2H4的低，C正確；D.CH30H為四面體結(jié)構(gòu)，一0H結(jié)構(gòu)類似于水的結(jié)構(gòu)，（CH3）2NNH2

H

I

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、/N、，兩者分子中C、0、N雜化方式均為sp3,D正確。故選B。

NH

I

6.Ao解析：A選項(xiàng)，P和C1的電負(fù)性差值比N和C1的電負(fù)性差值大，故PC1分子的極性比NC1分子的極性

大，錯(cuò)誤；B選項(xiàng)，N與N的無(wú)鍵比P與P的強(qiáng)，故N2的穩(wěn)定性比P2的高，正確；C選項(xiàng)，N的電負(fù)性比P的

大，N原子半徑比P的半徑小，故NH3中成鍵電子對(duì)距離N比PH3中成鍵電子對(duì)距離P近，NH3中成鍵電子對(duì)

間的斥力更大，導(dǎo)致NH3中的鍵角比PH3的更大，正確；D選項(xiàng)，HN03分子間氫鍵數(shù)目小于H3PCU分子間氫鍵

數(shù)目，導(dǎo)致HNCh的分子間作用力更小，熔點(diǎn)更低，正確。

7.Ao解析：無(wú)機(jī)苯屬于分子晶體，其熔點(diǎn)與分子間作用力有關(guān)，與鍵能無(wú)關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B的最外層電子排

布式為2s22p\N的最外層電子排布式為2s22P3,經(jīng)過(guò)sp2軌道雜化后，N原子剩下一對(duì)孤電子對(duì)，B原子剩下

一個(gè)空的p軌道，所以形成大兀鍵的電子全部由N提供，B項(xiàng)正確；B和N都是sp?雜化，鍵角為120°,分子中

所有原子其共平面，C項(xiàng)、D項(xiàng)正確。

【題型突破?查漏缺】

1.Ao解析：CL能與過(guò)量的NH3反應(yīng)生成氮?dú)夂吐然F，化學(xué)方程式為3cl2+8NH3=N2+6NH4Cl,則固體M

為NH4C1,單質(zhì)H為N2)M中含離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵，故A正確；NH3分子中含有3個(gè)氮?dú)涔矁r(jià)鍵，則

NH3的電子式為>：故B錯(cuò)誤；H為N2,用中N原子之間形成三對(duì)共用電子對(duì)，則◎鍵與兀鍵個(gè)數(shù)比為

H

1：2,故C錯(cuò)誤；C12分子正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，故D錯(cuò)誤。

2.Co解析：已知甲醛分子為平面形分子，且存在n鍵，所以應(yīng)為sp2雜化，故A錯(cuò)誤；二氧化碳的結(jié)構(gòu)為

O=C=O,為極性鍵，故B錯(cuò)誤；甲醛中，含有碳氧雙鍵以及兩個(gè)碳?xì)鋯捂I，故其中有3個(gè)0鍵，1個(gè)兀鍵，

故C正確；每生成1.8gHzO消耗氧氣的物質(zhì)的量為0.1,沒(méi)有標(biāo)明狀況，故不一定為2.24L,故D錯(cuò)誤。

.,,.:F：B：F：

3.D。解析：NH3電子式為H,符合路易斯結(jié)構(gòu)，BF3電子式為............，B原子價(jià)層電子數(shù)

H：F：

：F：

為6,不符合路易斯結(jié)構(gòu)，BF『電子式為［:F：B：F：］一,符合路易斯結(jié)構(gòu)，只有BF3是缺電子化合物，

：F：

1

故A正確；BF3中心B原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+，x(3—lx3)=3,為sp2雜化，BF屋中心B原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4

1

+2><(3+l-4xl)=4,為sp3雜化，故B正確；BF3與NH3反應(yīng)時(shí)，NH3中N原子有孤電子對(duì)，BF3中B原子有

空軌道，可生成配位鍵，故C正確；BFT和NH3的中心原子均為sp3雜化，BFT中心原子無(wú)孤電子對(duì)，NH3有一

對(duì)孤電子對(duì)，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的斥力增大，鍵角減小，則BF屋的鍵角大于NFL,

故D錯(cuò)誤。

4.Ao解析：根據(jù)其結(jié)構(gòu)可知，該配離子中的N和O可與水分子中的H形成氫鍵，而水分子中的O也可與配

離子中的H形成氫鍵，A錯(cuò)誤；根據(jù)配離子的結(jié)構(gòu)可知，銅離子的配位數(shù)為4,B正確；根據(jù)銅原子的電子排布

式可知，基態(tài)Cu原子的價(jià)電子排布式是3di04si,C正確；根據(jù)同一周期，主族元素的電負(fù)性從左到右逐漸增大，

同一主族，元素的電負(fù)性從上到下呈現(xiàn)減小的趨勢(shì)，由非金屬元素電負(fù)性大小排列順序可知，該配離子中非金屬

元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>H,D正確。

5.Bo解析：Mg的激發(fā)態(tài)［Ne］3s13Pl第二電離能失去3s1激發(fā)態(tài)［Ne］3P2中第二電離能失去3pL3P能量高而需

要能量少，則前者第二電離能更大，A正確；MgF2是離子晶體，熔沸點(diǎn)和晶格能有關(guān)，BeCL為分子晶體，熔沸

點(diǎn)和范德華力有關(guān)，即MgF2熔點(diǎn)高于BeCb是因?yàn)榫w類型不同而與F-半徑無(wú)關(guān)，B錯(cuò)誤；BeH?中價(jià)電子對(duì)

數(shù)為2+0=2,sp雜化，Be(OH)廠價(jià)電子對(duì)數(shù)為4+0=4,sp3雜化，C正確；Be周圍的四個(gè)鍵中有2個(gè)配位鍵，

、］/例

如圖CTBe提供兩個(gè)空軌道參與配位鍵，D正確。

6.Co解析：H的電負(fù)性比Cl小，ECHO中H—C的共用電子對(duì)比COCL中Cl—C的共用電子對(duì)更靠近碳原子，

H—C中C的兩對(duì)成鍵電子對(duì)排斥力更大，鍵角更大，故鍵角NH—C—H>NC1—C—Cl,A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)所示價(jià)

2s2P

電子排布圖違反了洪特規(guī)則，正確的價(jià)電子排布圖是回,B項(xiàng)錯(cuò)誤；能級(jí)前的數(shù)字代表能層，p

能級(jí)有無(wú)、y、z三個(gè)不同伸展方向的軌道，C項(xiàng)正確；4號(hào)B原子形成4個(gè)化學(xué)鍵，其中包括3個(gè)共價(jià)鍵和1個(gè)

配位鍵，即4、5號(hào)原子之間為配位鍵，其他為共價(jià)鍵，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

7.Do解析：一水合甘氨酸鋅中還含有碳氧雙鍵，碳氧雙鍵中碳原子的雜化軌道類型都為sp2,故A錯(cuò)誤；由圖

可知，一水合甘氨酸鋅中Zi?+與2個(gè)氮原子和3個(gè)氧原子成鍵，配位數(shù)為5,故B錯(cuò)誤；鋅元素的原子序數(shù)為

30,鋅原子失去2個(gè)電子形成鋅離子，則基態(tài)鋅離子價(jià)電子排布式為3di°,故C錯(cuò)誤；同周期元素，從左到右第

一電離能呈增大的趨勢(shì)，氮原子的2P軌道為半充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，第一電離能大于相鄰元素，則C、N、O的第

一電離能由大到小的順序?yàn)镹>O>C,故D正確。

8.Bo解析：根據(jù)化合物化合價(jià)代數(shù)和為0可判斷Na[FeEDTA]中的Fe元素的化合價(jià)為+3價(jià)，A錯(cuò)誤；根據(jù)示

意圖可知4個(gè)O和2個(gè)N與Fe形成配位鍵，貝U1molNa[FeEDTA]中含有6mol配位鍵，B正確；[FeEDTA]-中

碳原子的雜化類型有sp?、sp3兩種，C錯(cuò)誤；EDTA分子中N原子上沒(méi)有氫原子，分子間不能通過(guò)取代反應(yīng)形成

肽鍵，D錯(cuò)誤。

9.Do解析：片的成鍵數(shù)為2,孤電子對(duì)數(shù)為Wx(7—l—2xl)=2,價(jià)層