第12講酸堿中和滴定和氧化還原反應(yīng)滴定1．知道滴定管的構(gòu)造、用途以及使用方法。2．學(xué)會(huì)指示劑的選擇并能判斷滴定終點(diǎn)，能判斷滴定過程中所產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)誤差。3．能通過酸堿中和滴定的方法測(cè)定酸或堿的濃度，掌握數(shù)據(jù)分析與處理的方法，培養(yǎng)定量研究的意識(shí)。1．知道中和滴定中的兩個(gè)關(guān)鍵問題，會(huì)判斷滴定終點(diǎn)。2．酸堿中和滴定原理及誤差判斷。1．準(zhǔn)確判斷酸堿中和滴定及氧化還原反應(yīng)滴定的終點(diǎn)。2．酸堿中和滴定及氧化還原反應(yīng)滴定的誤差判斷。工業(yè)制備的燒堿中常含有NaCl，如何測(cè)定樣品中燒堿的純度？我們可以通過已知濃度的鹽酸與燒堿的反應(yīng)，來測(cè)定NaOH的量，進(jìn)而計(jì)算燒堿的純度。一、酸堿中和滴定概念依據(jù)_________反應(yīng)，用已知濃度的酸(或堿)來測(cè)定未知濃度的_________的方法原理以HCl溶液為標(biāo)準(zhǔn)液，滴定待測(cè)液NaOH溶液為例：___________________________c(測(cè))＝eq\f(c(標(biāo))·V(標(biāo)),V(測(cè)))關(guān)鍵①準(zhǔn)確測(cè)定待測(cè)液NaOH溶液的體積。②選擇合適的指示劑，準(zhǔn)確判斷滴定的終點(diǎn)。滴定操作主要儀器_________、_________、鐵架臺(tái)(帶滴定管夾)、_________、大燒杯①精確度是百分之一。即可精確到0.01mL！②讀數(shù)時(shí)，視線、刻度、液面的凹面最低點(diǎn)在同一水平線上。③滴定管洗凈后必須_________潤(rùn)洗，而錐形瓶則_________用待盛液潤(rùn)洗試劑①待測(cè)液(NaOH溶液)；②標(biāo)準(zhǔn)液(標(biāo)準(zhǔn)液HCl溶液)；③指示劑(一般用酚酞或甲基橙，一般不用_________，顏色改變不明顯)滴定前準(zhǔn)備錐形瓶：洗滌→裝待測(cè)液→記體積→加指示劑滴定終點(diǎn)判斷滴入最后一滴HCl溶液時(shí)，____________________________________停止滴定，并記錄HCl溶液的體積，重復(fù)上述操作2～3次數(shù)據(jù)處理為減少實(shí)驗(yàn)誤差，重復(fù)實(shí)驗(yàn)2～3次，求出所用標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的_________，然后再計(jì)算待測(cè)液的物質(zhì)的量_________。如：求出消耗HCl溶液的平均值(若三次滴定分分別消耗鹽酸的體積為20.02mL、19.98mL、23.00mL，則_________與其他數(shù)據(jù)相差較大，要_________)，根據(jù)原理進(jìn)行計(jì)算滴定終點(diǎn)判斷當(dāng)?shù)稳胱詈蟀氲巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：①最后半滴：必須說明是滴入“最后半滴”溶液。②顏色變化：必須說明滴入“最后半滴”溶液后溶液“顏色的變化”。③半分鐘：必須說明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來的顏色”。二、常見酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍和pH石蕊甲基橙酚酞指示劑酚酞甲基橙溫馨提醒強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿_________色變?yōu)開________色_________色變?yōu)開________色①石蕊不用作指示劑；②終點(diǎn)顏色變化后要強(qiáng)調(diào)“半分鐘內(nèi)不褪色或不變色”強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸_________色變?yōu)開________色_________色變?yōu)開________色說明：Na2CO3與H＋反應(yīng)，選用的指示劑不同，發(fā)生的反應(yīng)也不同：Na2CO3eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(鹽酸),\s\do4(→))),\s\do5(酚酞))NaHCO3、Na2CO3eq\o(\s\up4(eq\o(\s\up2(鹽酸),\s\do4(→))),\s\do5(甲基橙))CO2。三、中和滴定的誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定NaOH溶液為例，根據(jù)中和滴定原理，分析所產(chǎn)生的誤差：操作不當(dāng)具體內(nèi)容誤差判斷方法儀器洗滌1酸式滴定管未用HCl潤(rùn)洗_________c(OH—)＝想一想：以上三個(gè)量中，什么是記錄量（不變量）、滴定量（可變量）關(guān)鍵：看_________有無改變！2堿式滴定管未用NaOH潤(rùn)洗_________3錐形瓶用NaOH潤(rùn)洗_________4錐形瓶用蒸餾水洗后未干燥_________氣泡處理5滴定前有氣泡滴定后無氣泡_________6滴定前無氣泡滴定有無氣泡_________滴定過程7HCl漏滴出錐形瓶外_________8振蕩時(shí)瓶?jī)?nèi)溶液濺出_________讀數(shù)方法9滴定前仰視，滴定后平視_________10滴定前平視，滴定后仰視_________11滴定前俯視，滴定后仰視_________12滴定前仰視，滴定后俯視_________其他13滴HCl終點(diǎn)時(shí)尖咀懸一滴溶液_________14指示劑變色即停止滴定_________15滴定結(jié)束立即讀數(shù)_________16錐形瓶中待測(cè)液加水稀釋_________17一滴標(biāo)準(zhǔn)液附在錐形瓶壁上未流下_________四、圖示強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例由曲線可以看出，在酸、堿中和滴定過程中，溶液的pH在接近滴定終點(diǎn)時(shí)有一個(gè)_________過程，在此范圍內(nèi)，滴加很少的酸(或堿)，溶液的pH就有很大的變化，能使指示劑的_________變化明顯，所以即使_________、甲基橙的變色不在恰好中和的_________的點(diǎn)上，但體積差距很小，可以忽略不計(jì)五、氧化還原滴定以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)，或者間接滴定本身并沒有還原性或氧化性但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)試劑常見用于滴定的氧化劑：KMnO4、K2Cr2O7、I2等常見用于滴定的還原劑：亞鐵鹽、草酸、維生素C等指示劑氧化還原指示劑專用指示劑，如淀粉可用作碘量法的指示劑自身指示劑，如KMnO4溶液可自身指示滴定終點(diǎn)有關(guān)反應(yīng)方程式指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化酸性KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液2MnO－＋5C2O2—＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O_________另加指示劑_________色恰好變?yōu)開________色Na2C2O4溶液滴定酸性KMnO4溶液溶液_________色恰好變?yōu)開________色Na2S2O3溶液滴定碘水I2＋2S2O2－＝2I－＋S4O2－_________溶液_________色恰好變?yōu)開________色碘水滴定Na2S2O3溶液_________色恰好變?yōu)開________色考點(diǎn)一：儀器的使用例1．（2023·北京朝陽區(qū)高二上學(xué)期期末）下列儀器中，不屬于酸堿中和滴定中常用儀器的是A．分液漏斗B．酸式滴定管C．堿式滴定管D．錐形瓶考點(diǎn)二：滴定終點(diǎn)判斷、誤差分析例2．（2023·湖北孝感市高二上學(xué)期期末）滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)回答下列問題：I．中和滴定，用中和滴定的方法測(cè)定NaOH和Na2CO3的混合溶液中NaOH的含量。（1）滴定前可向混合液中加入過量的_______使Na2CO3沉淀，向混有沉淀的NaOH溶液中滴入鹽酸，再選用酚酞做指示劑，判斷到達(dá)滴定終點(diǎn)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是_________________________________________。（2）下列操作會(huì)導(dǎo)致燒堿樣品中NaOH含量測(cè)定值低的是_______。A．錐形瓶用蒸餾水洗后未用待測(cè)液潤(rùn)洗B．酸式滴定管用蒸餾水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗C．在滴定前無氣泡，滴定后有氣泡D．滴定前平視讀數(shù)，滴定結(jié)束俯視讀數(shù)考點(diǎn)三：氧化還原滴定例3．（2023·河北保定市高二上學(xué)期期中）滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中最重要的定量實(shí)驗(yàn)之一、常見的滴定實(shí)驗(yàn)有酸堿中和滴定、氧化還原反應(yīng)滴定、沉淀滴定等。獲取安全的飲用水一直以來都是人們關(guān)注的重要問題，自來水廠經(jīng)常用氯氣進(jìn)行殺菌，某化學(xué)興趣小組利用氧化還原反應(yīng)滴定，測(cè)定了某工廠廢水中游離態(tài)氯的含量，實(shí)驗(yàn)如下：①取水樣50.00mL于錐形瓶中，加入10.00mLKI溶液(足量)，滴入2～3滴淀粉溶液。②將自己配制的0.0010mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液(顯堿性)裝入滴定管中，調(diào)整液面，記下讀數(shù)。③將錐形瓶置于滴定管下進(jìn)行滴定，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O32NaI＋Na2S4O6。試回答下列問題：（1）①滴定前裝有標(biāo)準(zhǔn)液的滴定管排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇下圖中的_______(填標(biāo)號(hào)，下同)。②若用25.00mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖诳潭取?0”處，則管內(nèi)液體的體積_______。a．＝10.00mL B．＝15.00mL C．＜10.00mL D．＞15.00mL（2）步驟①發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________。（3）達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________。（4）實(shí)驗(yàn)中消耗了Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液4.00mL，所測(cè)水樣中游離態(tài)氯(Cl2)的含量為_______mg·L－1。（5）實(shí)驗(yàn)測(cè)得游離態(tài)氯的濃度比實(shí)際濃度偏大，造成誤差的原因可能是_________(填標(biāo)號(hào))。A．配制Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液定容時(shí)，加水超過刻度線B．錐形瓶水洗后直接裝待測(cè)水樣C．裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管水洗后沒有潤(rùn)洗D．滴定到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，俯視讀出滴定管讀數(shù)E．裝Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定管滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失1．（2023·福建福州高二上學(xué)期期末）下列實(shí)驗(yàn)操作或結(jié)論正確的是A．滴定前待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶B．容量瓶和滴定管使用前均需要查漏C．蒸餾完畢時(shí)，先關(guān)閉冷凝水，再停止加熱D．用標(biāo)準(zhǔn)液滴定待測(cè)液時(shí)，讀取滴定管的刻度滴定前平時(shí)，滴定后俯視會(huì)造成測(cè)定結(jié)果偏高2．（2023·廣東佛山高二上學(xué)期期末）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定未知濃度鹽酸，滴定曲線如圖1實(shí)線所示。下列說法正確的是A．若使用酚酞做指示劑，滴定終點(diǎn)pH＝7B．圖1中虛線可表示該NaOH標(biāo)準(zhǔn)液滴定與鹽酸濃度相同的醋酸C．向錐形瓶中加入少量蒸餾水，對(duì)測(cè)量結(jié)果沒有影響D．圖2為堿式滴定管，讀數(shù)是28.20mL3．（2023·北京西城區(qū)高二上學(xué)期期末）用0.1000mol·L－1HCl溶液滴定0.1000mol·L－1左右的NaOH溶液。下列說法不正確的是A．在使用滴定管前，首先要檢查活塞是否漏水，在確保不漏水后方可使用B．錐形瓶盛裝0.1000mol·L－1左右的NaOH溶液前必須保持干燥C．酸式滴定管在盛裝0.1000mol·L－1HCl溶液前要用該溶液潤(rùn)洗2~3次D．用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液顏色從粉紅色剛好變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色4．（2023·湖南三湘聯(lián)考高二上學(xué)期期末）用0.1000mol·L－1標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定50.00mL未知濃度的NaOH溶液的酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中，下列有關(guān)說法正確的是A．用蒸餾水洗凈酸式滴定管、錐形瓶后可分別直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸和待測(cè)液NaOH溶液B．滴定時(shí)左手旋轉(zhuǎn)滴定管的玻璃活塞，右手不停地?fù)u動(dòng)錐形瓶，兩眼注視滴定管液面變化C．此中和滴定實(shí)驗(yàn)的指示劑可采用酚酞，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為：溶液由無色變?yōu)榧t色，且30s內(nèi)顏色不變D．若滴定前仰視讀數(shù)、滴定后俯視讀數(shù)，則所測(cè)NaOH溶液的濃度偏低5．（2023·北京第四中學(xué)高二上學(xué)期期中）實(shí)驗(yàn)室用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液，下列說法或操作正確的是A．盛FeSO4溶液的錐形瓶滴定前用FeSO4溶液潤(rùn)洗2～3次B．選堿式滴定管盛放標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液，并用碘化鉀淀粉溶液作指示劑C．錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色變化由黃色變淺紫色，立即記下滴定管液面所在刻度D．滴定前仰視讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)會(huì)導(dǎo)致滴定結(jié)果偏低6．（2023·新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)部分名校高二上學(xué)期期中）常溫下，向100mLNaOH溶液中逐滴加入稀硫酸時(shí)，溶液的pH隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．所加稀硫酸的pH為1B．可以用酚酞作為判斷滴定終點(diǎn)的指示劑C．起始NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L－1D．水的電離程度隨著稀硫酸的加入逐漸減小7．（2022·上海模擬）測(cè)定雞蛋殼中碳酸鈣含量的方法如下：將一定質(zhì)量雞蛋殼粉碎后用已知濃度與體積的足量鹽酸充分溶解(假設(shè)其他成分不反應(yīng))，直到不再有氣泡產(chǎn)生。再加入2滴酚酞溶液，用標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液滴定至終點(diǎn)，記錄消耗NaOH溶液體積。若某次測(cè)定的碳酸鈣含量偏高，可能的原因是A．所用的鹽酸濃度過高，有一定揮發(fā)B．終點(diǎn)時(shí)溶液呈較深的紅色C．滴定管清洗后直接盛裝標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液D．滴定前未通過加熱趕走溶解的CO28．（2023·福建三明高二上學(xué)期期末）利用草酸(H2C2O4)及草酸鹽的性質(zhì)可測(cè)定人體血液中鈣離子的濃度。某次實(shí)驗(yàn)抽取血樣10.00mL，加適量的草酸銨[(NH4)2C2O4]溶液，析出草酸鈣沉淀，將此沉淀洗滌后溶于強(qiáng)酸得草酸，再用硫酸酸化的0.0100mol·L－1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)液平行滴定三次，平均消耗KMnO4溶液12.00mL。相關(guān)離子方程式為：2MnO－＋5H2C2O4＋6H＋2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。①向滴定管中注入KMnO4溶液前，滴定管需要_________________、洗滌和潤(rùn)洗。②達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________________________________________________________。③血液樣品中Ca2＋濃度為___________mg·mL－1(保留4位有效數(shù)字)。④下列操作可使所測(cè)結(jié)果偏高的是___________(填標(biāo)號(hào))。A．酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗就直接注入酸性高錳酸鉀溶液B．滴定前盛放待測(cè)液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后未干燥C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D．滴定結(jié)束后讀取標(biāo)準(zhǔn)液體積時(shí)，俯視讀數(shù)1．（2023·四川成都高二上學(xué)期期末）下列儀器在酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)中不會(huì)使用到的是A．分液漏斗 B．滴定管 C．錐形瓶 D．燒杯2．（2023·新疆生產(chǎn)建設(shè)兵團(tuán)部分名校高二上學(xué)期期中）下列有關(guān)滴定操作的順序正確的是①潤(rùn)洗儀器②注入反應(yīng)液③檢查儀器④調(diào)節(jié)起始讀數(shù)⑤放出反應(yīng)液A．③①④⑤② B．③①⑤②④ C．③①②④⑤ D．②①③⑤④3．下列實(shí)驗(yàn)操作正確的是A．選用圖1滴定管量取17.60mLNaCl溶液 B．如圖2所示，記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為19.90mLC．中和滴定時(shí)，選用圖1滴定管盛裝NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液D．可用圖3裝置進(jìn)行KMnO4溶液滴定未知濃度的FeSO4溶液實(shí)驗(yàn)4．（2022·湖南益陽市高二上學(xué)期期末）常溫下將一定體積蒸餾水加入到一定質(zhì)量的土壤樣品中，充分?jǐn)嚢韬筮^濾，測(cè)量濾液的pH。然后向?yàn)V液中滴加氨水，邊滴加邊測(cè)量溶液的pH。實(shí)驗(yàn)記錄如下。加入氨水的體積/mL0.002.004.006.008.0010.0012.00l4.0016.00溶液的pH444468101010下列說法正確的是A．實(shí)驗(yàn)表明，該土壤樣品呈堿性B．達(dá)到反應(yīng)終點(diǎn)后，所得溶液中c(OH－)＝1.0×10－10mol·L－1C．進(jìn)行本實(shí)驗(yàn)時(shí)，氨水應(yīng)裝在酸式滴定管中D．當(dāng)所加氨水的體積為9.00mL時(shí)，溶液的pH可能為75．常溫下，用1.0mol·L－1的NaOH溶液中和某濃度的H2SO4溶液，所得溶液的pH和所用NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，則原H2SO4溶液的物質(zhì)的量濃度及完全反應(yīng)后溶液的體積(忽略反應(yīng)前后溶液體積的變化)分別是A．1.0mol·L－120mL B．0.5mol·L－140mLC．0.5mol·L－180mL D．1.0mol·L－180mL6．為測(cè)定某鹽酸的濃度，準(zhǔn)確量取20.00mL該鹽酸于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定，下列說法正確的是A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液出現(xiàn)淺紅色時(shí)立即停止滴定，開始讀數(shù)C．用25mL酸式滴定管量取20.00mL待測(cè)溶液于錐形瓶中D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分懸有一滴溶液，則測(cè)定結(jié)果偏小7．關(guān)于下列各實(shí)驗(yàn)或裝置的敘述中，不正確的是A．①可用于測(cè)溶液pHB．②是用酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液C．③是滴定操作時(shí)手的操作D．④中滴入一滴NaOH標(biāo)準(zhǔn)液使溶液由無色變?yōu)榧t色，即達(dá)到滴定終點(diǎn)8．室溫下，向20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5≈0.7。下列說法不正確的是A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，pH≈12.39．（2023·山東臨沂市沂水縣高二上學(xué)期期中）二氧化錳礦粉中MnO2含量測(cè)定實(shí)驗(yàn)流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A．Na2C2O4將MnO2還原為Mn2＋B．滴定終點(diǎn)溶液的顏色從無色變?yōu)闇\紫色C．MnO2含量為EQ\f(8.7,m)%D．若滴定終點(diǎn)時(shí)滴定管尖嘴處出現(xiàn)氣泡，則測(cè)得MnO2含量偏小10．（20