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PAGEPAGE16第21講化學(xué)反應(yīng)的方向和限度考綱要求1.相識(shí)化學(xué)反應(yīng)的可逆性。能用焓變和熵變說(shuō)明常見(jiàn)簡(jiǎn)潔化學(xué)反應(yīng)的方向。2.理解化學(xué)平衡和化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)潔計(jì)算??键c(diǎn)一可逆反應(yīng)與化學(xué)平衡建立1.可逆反應(yīng)(1)定義在同一條件下,既可以向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又可以向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)。(2)特點(diǎn)①二同:a.相同條件下;b.正、逆反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。②一小:反應(yīng)物與生成物同時(shí)存在;任一組分的轉(zhuǎn)化率都小于(填“大于”或“小于”)100%。(3)表示在方程式中用“”表示。2.化學(xué)平衡狀態(tài)(1)概念肯定條件下的可逆反應(yīng)中,正反應(yīng)速率與逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)體系中全部參與反應(yīng)的物質(zhì)的質(zhì)量或濃度保持不變的狀態(tài)。(2)建立(3)平衡特點(diǎn)3.推斷化學(xué)平衡狀態(tài)的兩種方法(1)動(dòng)態(tài)標(biāo)記:v正=v逆≠0①同種物質(zhì):同一物質(zhì)的生成速率等于消耗速率。②不同物質(zhì):必需標(biāo)明是“異向”的反應(yīng)速率關(guān)系。如aA+bBcC+dD,eq\f(v正A,v逆B)=eq\f(a,b)時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。(2)靜態(tài)標(biāo)記:各種“量”不變①各物質(zhì)的質(zhì)量、物質(zhì)的量或濃度不變。②各物質(zhì)的百分含量(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)、質(zhì)量分?jǐn)?shù)等)不變。③溫度、壓強(qiáng)(化學(xué)反應(yīng)方程式兩邊氣體體積不相等)或顏色(某組分有顏色)不變??傊粑锢砹坑勺兞孔兂闪瞬蛔兞?,則表明該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài);若物理量為“不變量”,則不能作為平衡標(biāo)記。(1)二次電池的充、放電為可逆反應(yīng)(×)(2)在化學(xué)平衡建立過(guò)程中,v正肯定大于v逆(×)(3)恒溫恒容下進(jìn)行的可逆反應(yīng):2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),當(dāng)SO3的生成速率與SO2的消耗速率相等時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)(×)(4)在肯定條件下,向密閉容器中充入1molN2和3molH2充分反應(yīng),生成2molNH3(×)1.(Q>0),充分反應(yīng)后生成SO3的物質(zhì)的量______(填“<”“>”或“=”,下同)2mol,SO2的物質(zhì)的量______0mol,轉(zhuǎn)化率______100%,反應(yīng)放出的熱量________QkJ。答案<><<2.總壓強(qiáng)不變?cè)谑裁礌顩r下不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)記?答案恒溫恒容條件下,對(duì)于反應(yīng)前后氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)相等的反應(yīng),總壓強(qiáng)不變不能作為推斷平衡的標(biāo)記;恒溫恒壓條件下,對(duì)于一切反應(yīng),總壓強(qiáng)不變均不能作為推斷平衡的標(biāo)記。3.混合氣體的密度不變?cè)谑裁礌顩r下不能作為反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)記?答案恒溫恒容條件下,反應(yīng)物、生成物都是氣體的化學(xué)反應(yīng),混合氣體的密度不變不能作為推斷反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)記。題組一“極端轉(zhuǎn)化”確定各物質(zhì)的量1.0.3mol·L-1、0.2mol·L-1,在肯定條件下,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),各物質(zhì)的濃度有可能是()A.Z為0.3mol·L-1 B.Y2為0.4mol·L-1C.X2為0.2mol·L-1 D.Z為0.4mol·L-1答案A2.肯定條件下,對(duì)于可逆反應(yīng)X(g)+3Y(g)2Z(g),若X、Y、Z的起始濃度分別為c1、c2、c3(均不為零),達(dá)到平衡時(shí),X、Y、Z的濃度分別為0.1mol·L-1、0.3mol·L-1、0.08mol·L-1,則下列推斷正確的是()A.c1∶c2=1∶3 B.平衡時(shí),Y和Z的生成速率之比為2∶3C.X、Y的轉(zhuǎn)化率不相等 D.c1的取值范圍為0<c1<0.14mol·L-1答案AD解析平衡濃度之比為1∶3,轉(zhuǎn)化濃度亦為1∶3,故c1∶c2=1∶3,A正確,C不正確;平衡時(shí)Y生成表示逆反應(yīng)速率,Z生成表示正反應(yīng)速率且v生成(Y)∶v生成(Z)應(yīng)為3∶2,B不正確;由可逆反應(yīng)的特點(diǎn)可知0<c1<0.14mol·L-1,D正確。極端假設(shè)法確定各物質(zhì)濃度范圍上述題目1可依據(jù)極端假設(shè)法推斷,假設(shè)反應(yīng)正向或逆向進(jìn)行究竟,求出各物質(zhì)濃度的最大值和最小值,從而確定它們的濃度范圍。假設(shè)反應(yīng)正向進(jìn)行究竟:X2(g)+Y2(g)2Z(g)起始濃度(mol·L-1)0.1
0.30.2變更濃度(mol·L-1)0.1
0.10.2終態(tài)濃度(mol·L-1)00.20.4假設(shè)反應(yīng)逆向進(jìn)行究竟:X2(g)+Y2(g)2Z(g)起始濃度(mol·L-1)0.10.30.2變更濃度(mol·L-1)0.10.10.2終態(tài)濃度(mol·L-1)0.20.40平衡體系中各物質(zhì)的濃度范圍為X2∈(0,0.2),Y2∈(0.2,0.4),Z∈(0,0.4)。題組二化學(xué)平衡狀態(tài)的推斷3.對(duì)于CO2+3H2CH3OH+H2O,下列說(shuō)法能推斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.v(CO2)=eq\f(1,3)v(H2)B.3v逆(H2)=v正(H2O)C.v正(H2)=3v逆(CO2)D.斷裂3molH—H鍵的同時(shí),形成2molO—H鍵答案C4.肯定溫度下,反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g)的焓變?yōu)棣?,F(xiàn)將1molN2O4充入一恒壓密閉容器中,下列示意圖正確且能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.①②B.②④C.③④D.①④答案D解析ΔH是恒量,不能作為推斷平衡狀態(tài)的標(biāo)記;該反應(yīng)是充入1molN2O4,正反應(yīng)速率應(yīng)是漸漸減小直至不變,③曲線趨勢(shì)不正確。5.在肯定溫度下的恒容容器中,當(dāng)下列物理量不再發(fā)生變更時(shí):①混合氣體的壓強(qiáng);②混合氣體的密度;③混合氣體的總物質(zhì)的量;④混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量;⑤混合氣體的顏色;⑥各反應(yīng)物或生成物的濃度之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比;⑦某種氣體的百分含量(1)能說(shuō)明2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。(2)能說(shuō)明I2(g)+H2(g)2HI(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。(3)能說(shuō)明2NO2(g)N2O4(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________________________。(4)能說(shuō)明C(s)+CO2(g)2CO(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。(5)能說(shuō)明NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。(6)能說(shuō)明5CO(g)+I(xiàn)2O5(s)5CO2(g)+I(xiàn)2(s)達(dá)到平衡狀態(tài)的是________。答案(1)①③④⑦(2)⑤⑦(3)①③④⑤⑦(4)①②③④⑦(5)①②③(6)②④⑦6.若上述題目中的(1)~(4)改成肯定溫度下的恒壓密閉容器,結(jié)果又如何?答案(1)②③④⑦(2)⑤⑦(3)②③④⑤⑦(4)②③④⑦規(guī)避“2”個(gè)易失分點(diǎn)(1)化學(xué)平衡狀態(tài)推斷“三關(guān)注”關(guān)注反應(yīng)條件,是恒溫恒容,恒溫恒壓,還是絕熱恒容容器;關(guān)注反應(yīng)特點(diǎn),是等體積反應(yīng),還是非等體積反應(yīng);關(guān)注特殊狀況,是否有固體參與或生成,或固體的分解反應(yīng)。(2)不能作為“標(biāo)記”的四種狀況①反應(yīng)組分的物質(zhì)的量之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。②恒溫恒容下的體積不變的反應(yīng),體系的壓強(qiáng)或總物質(zhì)的量不再隨時(shí)間而變更,如2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。③全是氣體參與的體積不變的反應(yīng),體系的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再隨時(shí)間而變更,如2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。④全是氣體參與的反應(yīng),恒容條件下體系的密度保持不變。考點(diǎn)二化學(xué)平衡常數(shù)的概念及應(yīng)用1.概念在肯定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù),用符號(hào)K表示。2.表達(dá)式對(duì)于反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),K=eq\f(cpC·cqD,cmA·cnB)(固體和純液體的濃度視為常數(shù),通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。如(1)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(cCO·cH2,cH2O)。(2)Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(c3H+,cFe3+)。3.意義及影響因素(1)K值越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越大,正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大。(2)K只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變更無(wú)關(guān)。(3)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一詳細(xì)反應(yīng)的平衡常數(shù)。4.應(yīng)用(1)推斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度。(2)推斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡或向何方向進(jìn)行。對(duì)于化學(xué)反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的隨意狀態(tài),濃度商:Q=eq\f(ccC·cdD,caA·cbB)。Q<K,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;Q=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);Q>K,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。(3)推斷反應(yīng)的熱效應(yīng):若上升溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);若上升溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。(1)平衡常數(shù)表達(dá)式中,可以是物質(zhì)的任一濃度(×)(2)催化劑既能變更速率常數(shù),也能改變更學(xué)平衡常數(shù)(×)(3)對(duì)于同一可逆反應(yīng),上升溫度,則化學(xué)平衡常數(shù)增大(×)(4)增大反應(yīng)物的濃度,平衡正向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)增大(×)(5)Cl2+H2OHCl+HClO的平衡常數(shù)表達(dá)式K=eq\f(cH+·cCl-·cHClO,cCl2)(×)1.在肯定溫度下,已知以下三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù):反應(yīng)①:CO(g)+CuO(s)CO2(g)+Cu(s)K1反應(yīng)②:H2(g)+CuO(s)Cu(s)+H2O(g)K2反應(yīng)③:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K3(1)反應(yīng)①的平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)___________。(2)反應(yīng)③的K3與K1、K2的關(guān)系是K3=_____________________________________。答案(1)K1=eq\f(cCO2,cCO)(2)eq\f(K1,K2)解析(2)K3=eq\f(cCO2·cH2,cCO·cH2O),K2=eq\f(cH2O,cH2),結(jié)合K1=eq\f(cCO2,cCO),可知K3=eq\f(K1,K2)。2.在某溫度下,N2+3H22NH3的平衡常數(shù)為K1,則該溫度下,NH3eq\f(1,2)N2+eq\f(3,2)H2的平衡常數(shù)K3=___________________________________________________________________。答案eq\f(1,\r(K1))化學(xué)平衡常數(shù)與化學(xué)方程式書(shū)寫(xiě)形式的關(guān)系(1)正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)。(2)若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)都擴(kuò)大或縮小至原來(lái)的n倍,則化學(xué)平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉?lái)的n次冪或eq\f(1,n)次冪。(3)兩方程式相加得到新的化學(xué)方程式,其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。題組一化學(xué)平衡常數(shù)及影響因素1.O3是一種很好的消毒劑,具有高效、干凈、便利、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn)。O3可溶于水,在水中易分解,產(chǎn)生的[O]為游離氧原子,有很強(qiáng)的殺菌消毒實(shí)力。常溫常壓下發(fā)生的反應(yīng)如下:反應(yīng)①O3O2+[O]ΔH>0平衡常數(shù)為K1;反應(yīng)②[O]+O32O2ΔH<0平衡常數(shù)為K2;總反應(yīng):2O33O2ΔH<0平衡常數(shù)為K。下列敘述正確的是()A.降低溫度,總反應(yīng)K減小B.K=K1+K2C.適當(dāng)升溫,可提高消毒效率D.壓強(qiáng)增大,K2減小答案C解析降溫,總反應(yīng)平衡向右移動(dòng),K增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;K1=eq\f(cO2·c[O],cO3)、K2=eq\f(c2O2,c[O]·cO3)、K=eq\f(c3O2,c2O3)=K1·K2,B項(xiàng)錯(cuò)誤;上升溫度,反應(yīng)①平衡向右移動(dòng),c([O])增大,可提高消毒效率,C項(xiàng)正確;對(duì)于給定的反應(yīng),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.已知反應(yīng):CH2=CHCH3(g)+Cl2(g)CH2CHCH2Cl(g)+HCl(g)。在肯定壓強(qiáng)下,按w=eq\f(nCl2,nCH2=CHCH3)向密閉容器中充入氯氣與丙烯。圖甲表示平衡時(shí),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)與溫度(T)、w的關(guān)系,圖乙表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系。則下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A.圖甲中w2<1B.圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù)C.溫度為T(mén)1、w=2時(shí),Cl2的轉(zhuǎn)化率為50%D.若在恒容絕熱裝置中進(jìn)行上述反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)增大答案AC解析依據(jù)圖甲中信息可知,增大n(Cl2),w增大,平衡正向移動(dòng),丙烯的體積分?jǐn)?shù)(φ)減小,故w2>1,A項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)圖甲可知,上升溫度,丙烯的體積分?jǐn)?shù)增大,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),則上升溫度,正反應(yīng)的平衡常數(shù)減小,逆反應(yīng)的平衡常數(shù)增大,圖乙中,A線表示逆反應(yīng)的平衡常數(shù),B項(xiàng)正確;由圖乙知,溫度為T(mén)1時(shí),正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)相等,又因兩者互為倒數(shù),則平衡常數(shù)K=1,w=2時(shí),設(shè)CH2=CHCH3和Cl2的物質(zhì)的量分別為a、2a,參與反應(yīng)的Cl2的物質(zhì)的量為b,利用三段式可列關(guān)系式eq\f(b2,a-b2a-b)=1,解得eq\f(b,2a)=eq\f(1,3),則Cl2的轉(zhuǎn)化率約為33.3%,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體體積不變的放熱反應(yīng),反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,體系溫度上升,氣體膨脹,達(dá)到平衡時(shí),裝置內(nèi)的氣體壓強(qiáng)將增大,D項(xiàng)正確。3.(2024·長(zhǎng)沙八校聯(lián)考)將肯定量的SO2(g)和O2(g)分別通入體積為2L的恒容密閉容器中,在不同溫度下進(jìn)行反應(yīng),得到如下表中的兩組數(shù)據(jù):試驗(yàn)編號(hào)溫度/℃平衡常數(shù)起始量/mol平衡量/mol達(dá)到平衡所需時(shí)間/minSO2O2SO2O21T1K142x0.862T2K2420.4yt下列說(shuō)法中不正確的是()A.x=2.4B.T1、T2的關(guān)系:T1>T2C.K1、K2的關(guān)系:K2>K1D.試驗(yàn)1在前6min的反應(yīng)速率v(SO2)=0.2mol·L-1·min-1答案A解析依據(jù)題中信息可列“三段式”:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)n(起始)/mol42n(轉(zhuǎn)化)/mol4-x2-0.8n(平衡)/molx0.8(4-x)∶(2-0.8)=2∶1解得:x=1.6同理,解得y=0.2,由于2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)是放熱反應(yīng),溫度越高,反應(yīng)正向進(jìn)行的程度越小,依據(jù)x,y可以推斷出T1>T2,K1<K2。試驗(yàn)1在前6min的反應(yīng)速率v(SO2)=eq\f(4mol-1.6mol,2L×6min)=0.2mol·L-1·min-1,故本題選A。4.在恒容密閉容器中,由CO合成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),在其他條件不變的狀況下探討溫度對(duì)反應(yīng)的影響,試驗(yàn)結(jié)果如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.平衡常數(shù)K=eq\f(cCH3OH,cCO·cH2)B.該反應(yīng)在T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的小C.CO合成甲醇的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2,達(dá)到平衡時(shí)eq\f(cH2,cCH3OH)增大答案D解析A項(xiàng),因該反應(yīng)中氫氣前的系數(shù)為2,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)的表達(dá)式為K=eq\f(cCH3OH,cCO·c2H2),錯(cuò)誤;B項(xiàng),由圖像可知,反應(yīng)從T2到T1時(shí),甲醇的物質(zhì)的量增大,依據(jù)平衡常數(shù)和計(jì)算式可知T1時(shí)的平衡常數(shù)比T2時(shí)的大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),由圖像可知在T2溫度下反應(yīng)先達(dá)到平衡,反應(yīng)速率較T1快,則有T2>T1,從圖像的縱坐標(biāo)分析可得溫度降低,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),處于A點(diǎn)的反應(yīng)體系從T1變到T2的過(guò)程中,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則c(H2)增大,而c(CH3OH)減小,達(dá)到平衡時(shí)eq\f(cH2,cCH3OH)應(yīng)當(dāng)增大,正確。題組二化學(xué)平衡常數(shù)與平衡移動(dòng)方向的推斷5.甲醇是重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和清潔液體燃料。工業(yè)上可利用CO或CO2來(lái)生產(chǎn)燃料甲醇。已知制備甲醇的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)以及在不同溫度下的化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)如下表所示:化學(xué)反應(yīng)平衡常數(shù)溫度/℃500800①2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)K12.50.15②H2(g)+CO2(g)H2O(g)+CO(g)K21.02.50③3H2(g)+CO2(g)CH3OH(g)+H2O(g)K3(1)據(jù)反應(yīng)①與②可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系,則K3=_______(用K1、K2表示)。(2)反應(yīng)③的ΔH________(填“>”或“<”)0。(3)500℃時(shí)測(cè)得反應(yīng)③在某時(shí)刻H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度(mol·L-1)分別為0.8、0.1、0.3、0.15,則此時(shí)v正________(填“>”“=”或“<”)v逆。答案(1)K1·K2(2)<(3)>解析(1)K1=eq\f(cCH3OH,c2H2·cCO),K2=eq\f(cCO·cH2O,cH2·cCO2),K3=eq\f(cH2O·cCH3OH,c3H2·cCO2),K3=K1·K2。(2)依據(jù)K3=K1·K2,500℃、800℃時(shí),反應(yīng)③的平衡常數(shù)分別為2.5,0.375;升溫,K減小,平衡左移,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),所以ΔH<0。(3)500℃時(shí),K3=2.5Q=eq\f(cCH3OH·cH2O,c3H2·cCO2)=eq\f(0.3×0.15,0.83×0.1)≈0.88<K3故反應(yīng)正向進(jìn)行,v正>v逆。6.(1)CO2和H2充入肯定體積的密閉容器中,在兩種溫度下發(fā)生反應(yīng):CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),測(cè)得CH3OH的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變更如圖1。①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為_(kāi)_______________________________________________。②曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為KⅠ________(填“>”“=”或“<”)KⅡ。③在某壓強(qiáng)下,合成甲醇的反應(yīng)在不同溫度、不同投料比時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率如圖2所示。KA、KB、KC三者之間的大小關(guān)系為_(kāi)_______________。(2)一氧化碳可將金屬氧化物還原為金屬單質(zhì)和二氧化碳。四種金屬氧化物(Cr2O3、SnO2、PbO2、Cu2O)被一氧化碳還原時(shí),lgeq\f(cCO,cCO2)與溫度(T)的關(guān)系如圖3。①700℃時(shí),其中最難被還原的金屬氧化物是________(填化學(xué)式)。②700℃時(shí),一氧化碳還原該金屬氧化物的化學(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)為最簡(jiǎn)整數(shù)比,該反應(yīng)的平衡常數(shù)(K)數(shù)值等于________。答案(1)①K=eq\f(cCH3OH·cH2O,c3H2·cCO2)②>③KA=KC>KB(2)①Cr2O3②10-127.在一個(gè)體積為2L的真空密閉容器中加入0.5molCaCO3,發(fā)生反應(yīng)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),測(cè)得二氧化碳的物質(zhì)的量濃度隨溫度的變更關(guān)系如下圖所示,圖中A表示CO2的平衡濃度與溫度的關(guān)系曲線,B表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過(guò)相同時(shí)間時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度的變更曲線。請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題:(1)該反應(yīng)正反應(yīng)為_(kāi)_____(填“吸”或“放”)熱反應(yīng),溫度為T(mén)5℃時(shí),該反應(yīng)耗時(shí)40s達(dá)到平衡,則T5℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)數(shù)值為_(kāi)_______。(2)假如該反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)________(選填字母)。a.肯定向逆反應(yīng)方向移動(dòng) b.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速領(lǐng)先增大后減小c.肯定向正反應(yīng)方向移動(dòng) d.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速領(lǐng)先減小后增大(3)請(qǐng)說(shuō)明隨溫度的上升,曲線B向曲線A靠近的緣由:________________________。(4)保持溫度、體積不變,充入CO2氣體,則CaCO3的質(zhì)量_______,CaO的質(zhì)量________,CO2的濃度________(填“增大”,“減小”或“不變”)。(5)在T5℃下,維持溫度和容器體積不變,向上述平衡體系中再充入0.5molN2,則最終平衡時(shí)容器中的CaCO3的質(zhì)量為_(kāi)_______g。答案(1)吸0.2(2)bc(3)隨著溫度上升,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所須要的時(shí)間變短(4)增大減小不變(5)10解析(1)T5℃時(shí),c(CO2)=0.20mol·L-1,K=c(CO2)=0.20。(2)K值增大,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率。(4)體積不變,增大c(CO2),平衡左移,CaCO3質(zhì)量增大,CaO質(zhì)量減小,由于溫度不變,K不變,所以c(CO2)不變。(5)保持體積、溫度不變,充入N2,平衡不移動(dòng),c(CO2)仍等于0.20mol·L-1,其物質(zhì)的量為0.4mol,所以剩余CaCO3的物質(zhì)的量為0.5mol-0.4mol=0.1mol,其質(zhì)量為10g??键c(diǎn)三“三段式”突破平衡常數(shù)(K)、轉(zhuǎn)化率的相關(guān)計(jì)算1.一個(gè)模式——“三段式”如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量濃度分別為amol·L-1、bmol·L-1,達(dá)到平衡后消耗A的物質(zhì)的量濃度為mxmol·L-1。mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)c始/mol·L-1
ab00c轉(zhuǎn)/mol·L-1
mxnxpxqxc平/mol·L-1
a-mxb-nxpxqxK=eq\f(pxp·qxq,a-mxm·b-nxn)。2.明確三個(gè)量的關(guān)系(1)三個(gè)量:即起始量、變更量、平衡量。(2)關(guān)系①對(duì)于同一反應(yīng)物,起始量-變更量=平衡量。②對(duì)于同一生成物,起始量+變更量=平衡量。③各轉(zhuǎn)化量之比等于各反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。3.駕馭四個(gè)公式(1)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率=eq\f(n轉(zhuǎn)化,n起始)×100%=eq\f(c轉(zhuǎn)化,c起始)×100%。(2)生成物的產(chǎn)率:實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)講,轉(zhuǎn)化率越大,原料利用率越高,產(chǎn)率越大。產(chǎn)率=eq\f(實(shí)際產(chǎn)量,理論產(chǎn)量)×100%。(3)平衡時(shí)混合物組分的百分含量=eq\f(平衡量,平衡時(shí)各物質(zhì)的總量)×100%。(4)某組分的體積分?jǐn)?shù)=eq\f(某組分的物質(zhì)的量,混合氣體總的物質(zhì)的量)×100%。按要求回答下列問(wèn)題:對(duì)于N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1,在相同體積的甲、乙兩密閉容器中,恒溫條件下,甲容器中充入1molN2、3molH2,乙容器中充入2molNH3,達(dá)到平衡時(shí):(1)甲容器中N2的轉(zhuǎn)化率________(填“等于”“大于”或“小于”)H2的轉(zhuǎn)化率。(2)甲容器中N2的轉(zhuǎn)化率與乙容器中NH3的分解率之和為_(kāi)_______。(3)甲容器中釋放的熱量與乙容器中汲取的熱量之和為_(kāi)_______。答案(1)等于(2)1(3)92題組一化學(xué)平衡常數(shù)的單純計(jì)算1.(2024·南寧二中質(zhì)檢)在容積為1.00L的容器中,通入肯定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2O4(g)2NO2(g),隨溫度上升,混合氣體的顏色變深。回答下列問(wèn)題:(1)反應(yīng)的ΔH________(填“大于”或“小于”)0;100℃時(shí),體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變更如上圖所示。反應(yīng)的平衡常數(shù)K1為_(kāi)_______。(2)100℃時(shí)達(dá)平衡后,變更反應(yīng)溫度為T(mén),c(N2O4)以0.0020mol·L-1·s-1的平均速率降低,經(jīng)10s又達(dá)到平衡。①T________(填“大于”或“小于”)100℃,推斷理由是________________________。②列式計(jì)算溫度T時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)K2:_____________________________________。答案(1)大于0.36(2)①大于正反應(yīng)吸熱,反應(yīng)向吸熱方向進(jìn)行,故溫度上升②平衡時(shí),c(NO2)=0.0020mol·L-1·s-1×10s×2+0.120mol·L-1=0.160mol·L-1c(N2O4)=0.040mol·L-1-0.0020mol·L-1·s-1×10s=0.020mol·L-1K2=eq\f(0.1602,0.020)=1.28解析(1)升溫,顏色變深,NO2增多,即平衡右移,所以正反應(yīng)吸熱,即ΔH>0。由題中圖像可知平衡時(shí)NO2和N2O4的濃度,將數(shù)據(jù)代入平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算即可。(2)①由題意可知,變更溫度使N2O4的濃度降低,即平衡正向移動(dòng),則應(yīng)是上升溫度,T大于100℃。②依據(jù)速率和時(shí)間,求出削減的N2O4的濃度為0.020mol·L-1,則平衡時(shí)N2O4的濃度為0.020mol·L-1,NO2的濃度為0.160mol·L-1,由平衡常數(shù)表達(dá)式可得K2的值。2.將固體NH4I置于密閉容器中,在肯定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):①NH4I(s)NH3(g)+HI(g),②2HI(g)H2(g)+I(xiàn)2(g)。達(dá)到平衡時(shí):c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,則此溫度下反應(yīng)①的平衡常數(shù)為_(kāi)______________________________________________________。答案20解析由平衡時(shí)H2的濃度,可求得反應(yīng)②分解消耗HI的濃度,c分解(HI)=0.5mol·L-1×2=1mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,則c平衡(NH3)=5mol·L-1,依據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。這是一道比較經(jīng)典的“易錯(cuò)”題,極易錯(cuò)填成25。緣由是將①式生成的c(HI)=5mol·L-1代入公式中進(jìn)行求算,而未帶入平衡時(shí)HI的濃度(4mol·L-1)。計(jì)算平衡常數(shù)時(shí),應(yīng)嚴(yán)格依據(jù)平衡常數(shù)的定義進(jìn)行求算,代入的肯定是物質(zhì)的平衡濃度。題組二化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率相結(jié)合計(jì)算3.羰基硫(COS)可作為一種糧食熏蒸劑,能防止某些昆蟲(chóng)、線蟲(chóng)和真菌的危害。在恒容密閉容器中,將CO和H2S混合加熱并達(dá)到下列平衡:CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1反應(yīng)前CO的物質(zhì)的量為10mol,平衡后CO的物質(zhì)的量為8mol。下列說(shuō)法正確的是()A.上升溫度,H2S濃度增大,表明該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.通入CO后,正反應(yīng)速率漸漸增大C.反應(yīng)前H2S物質(zhì)的量為7molD.CO的平衡轉(zhuǎn)化率為20%答案CD解析A項(xiàng),上升溫度,H2S濃度增大,說(shuō)明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)吸熱,正反應(yīng)放熱,錯(cuò)誤;B項(xiàng),通入CO氣體瞬間正反應(yīng)速率增大,達(dá)到最大值,向正反應(yīng)方向建立新的平衡,正反應(yīng)速率漸漸減小,錯(cuò)誤;C項(xiàng),設(shè)反應(yīng)前H2S的物質(zhì)的量為nmol,容器的容積為VL,則CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)K=0.1n(始)/mol10n00n(轉(zhuǎn))/mol2222n(平)/mol8n-222K=eq\f(\f(2,V)·\f(2,V),\f(8,V)·\f(n-2,V))=0.1,解得n=7,正確;D項(xiàng),依據(jù)上述計(jì)算可知CO的轉(zhuǎn)化率為20%,正確。4.氫氣是一種清潔能源。可由CO和水蒸氣反應(yīng)制備,其能量變更如下圖所示。(1)該反應(yīng)為可逆反應(yīng)。在800℃時(shí),若CO的起始濃度為2.0mol·L-1,水蒸氣的起始濃度為3.0mol·L-1,達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)后,測(cè)得CO2的濃度為1.2mol·L-1,則此反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)_______,隨著溫度上升,該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)的變更趨勢(shì)是________。(2)某溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K=eq\f(1,9)。該溫度下在甲、乙、丙三個(gè)恒容密閉容器中投入H2O(g)和CO(g),其起始濃度如下表所示。下列推斷不正確的是________(填字母)。起始濃度甲乙丙c(H2O)/mol·L-10.0100.0200.020c(CO)/mol·L-10.0100.0100.020A.反應(yīng)起先時(shí),丙中的反應(yīng)速率最快,甲中的反應(yīng)速率最慢B.平衡時(shí),甲中和丙中H2O的轉(zhuǎn)化率均是25%C.平衡時(shí),丙中c(CO2)是甲中的2倍,是0.015mol·L-1D.平衡時(shí),乙中H2O的轉(zhuǎn)化率大于25%答案(1)1減小(2)CD解析(1)CO+H2OCO2+H2初始濃度/mol·L-12.03.00
0平衡濃度/mol·L-10.81.81.2
1.2K=eq\f(1.2×1.2,0.8×1.8)=1由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),上升溫度平衡常數(shù)減小。(2)A項(xiàng)中,甲容器中反應(yīng)物的濃度最小,丙容器中反應(yīng)物的濃度最大,正確;B項(xiàng),設(shè)甲中H2O的轉(zhuǎn)化率為x,CO+H2OCO2+H2初始濃度/mol·L-1
0.01
0.0100平衡濃度/mol·L-1
0.01(1-x)
0.01(1-x)0.01x0.01xK=eq\f(0.01x2,[0.011-x]2)=eq\f(1,9),解得x=25%,丙相當(dāng)于甲中壓強(qiáng)增大一倍,平衡不移動(dòng),因而H2O的轉(zhuǎn)化率為25%,正確;C項(xiàng),丙中c(CO2)=0.02mol·L-1×25%=0.005mol·L-1;D項(xiàng),乙相當(dāng)于在甲的基礎(chǔ)上增大水蒸氣的濃度,平衡正向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率增大,但H2O的轉(zhuǎn)化率減小,因而其轉(zhuǎn)化率小于25%。題組三另類平衡常數(shù)的計(jì)算5.肯定量的CO2與足量的C在恒壓密閉容器中發(fā)生反應(yīng):C(s)+CO2(g)2CO(g)ΔH=+173kJ·mol-1,若壓強(qiáng)為pkPa,平衡時(shí)體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖所示,回答下列問(wèn)題:(1)650℃時(shí)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為_(kāi)_______。(2)t1℃時(shí)平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));該溫度下達(dá)平衡后若再充入等物質(zhì)的量的CO和CO2氣體,則平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移動(dòng),緣由是_________________________________________。答案(1)25%(2)0.5p不Qp=Kp解析(1)650℃時(shí),平衡時(shí)CO2的體積分?jǐn)?shù)為60%,設(shè)其物質(zhì)的量為0.6mol,則平衡時(shí)CO的物質(zhì)的量為0.4mol,起始時(shí)CO2的物質(zhì)的量為0.6mol+eq\f(1,2)×0.4mol=0.8mol,故CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.8-0.6mol,0.8mol)×100%=25%。(2)t1℃時(shí),平衡時(shí)CO與CO2的體積分?jǐn)?shù)相等,其平衡分壓均為0.5pkPa,則此時(shí)的平衡常數(shù)為Kp=eq\f(0.5p2,0.5p)=0.5p。6.100kPa時(shí),反應(yīng)2NO(g)+O2(g)2NO2(g)中NO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線如圖1,反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g)中NO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線如圖2。(1)圖1中A、B、C三點(diǎn)表示不同溫度、壓強(qiáng)下2NO(g)+O2(g)2NO2(g)達(dá)到平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率,則________點(diǎn)對(duì)應(yīng)的壓強(qiáng)最大。(2)100kPa、25℃時(shí),2NO2(g)N2O4(g)平衡體系中N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為_(kāi)______,N2O4的分壓p(N2O4)=__________kPa,列式計(jì)算平衡常數(shù)Kp=__________(Kp用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。(3)100kPa、25℃時(shí),VmLNO與0.5VmLO2混合后最終氣體的體積為_(kāi)_______mL。答案(1)B(2)66.7%66.7eq\f(pN2O4,p2NO2)=eq\f(100×66.7%,[100×1-66.7%]2)≈0.06(3)0.6V解析(1)圖1中曲線為等壓線,A、C在等壓線下方,B在等壓線上方,A、C點(diǎn)相對(duì)等壓線,NO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,則平衡逆向移動(dòng),為減小壓強(qiáng)所致,B點(diǎn)相對(duì)等壓線,NO的平衡轉(zhuǎn)化率增大,則平衡正向移動(dòng),為增大壓強(qiáng)所致,故壓強(qiáng)最大的點(diǎn)為B點(diǎn)。(2)100kPa、25℃時(shí),NO2的平衡轉(zhuǎn)化率為80%,設(shè)起始時(shí)NO2的濃度為a,則平衡時(shí)NO2的濃度為0.2a、N2O4的濃度為0.4a,故N2O4的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為eq\f(0.4a,0.2a+0.4a)×100%≈66.7%。N2O4的分壓p(N2O4)=100kPa×66.7%=66.7kPa。Kp=eq\f(pN2O4,p2NO2)=eq\f(100×66.7%,[100×1-66.7%]2)≈0.06。(3)100kPa、25℃時(shí),VmLNO與0.5VmLO2生成VmLNO2,2NO2(g)N2O4(g)平衡體系中NO2的轉(zhuǎn)化率為80%,知平衡時(shí)氣體的體積為VmL×(1-80%)+VmL×80%×eq\f(1,2)=0.6VmL。Kp含義:在化學(xué)平衡體系中,用各氣體物質(zhì)的分壓替代濃度計(jì)算的平衡常數(shù)叫壓強(qiáng)平衡常數(shù)。計(jì)算技巧:第一步,依據(jù)“三段式”法計(jì)算平衡體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量或物質(zhì)的量濃度;其次步,計(jì)算各氣體組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)或體積分?jǐn)?shù);第三步,依據(jù)分壓計(jì)算公式求出各氣體物質(zhì)的分壓,某氣體的分壓=氣體總壓強(qiáng)×該氣體的體積分?jǐn)?shù)(或物質(zhì)的量分?jǐn)?shù));第四步,依據(jù)平衡常數(shù)計(jì)算公式代入計(jì)算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),壓強(qiáng)平衡常數(shù)表達(dá)式為Kp=eq\f(p2NH3,pN2·p3H2)。1.正誤推斷,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”(1)反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)的ΔH<0,ΔS>0(×)(2024·江蘇,12A)(2)2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH>0(×)(2014·江蘇,11C)(3)對(duì)于乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(ΔH<0),加入少量濃硫酸并加熱,該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大(×)(2014·江蘇,11D)(4)反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0(√)(2013·江蘇,11A)(5)CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行,說(shuō)明該反應(yīng)的ΔH<0(×)(2012·江蘇,10A)(6)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,其他條件不變時(shí)上升溫度,反應(yīng)速率v(H2)和H2的平衡轉(zhuǎn)化率均增大(×)(2012·江蘇,10C)2.(2024·江蘇,15)溫度為T(mén)1時(shí),在三個(gè)容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)2NO(g)+O2(g)(正反應(yīng)吸熱)。試驗(yàn)測(cè)得v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。下列說(shuō)法正確的是()容器編號(hào)物質(zhì)的起始濃度(mol·L-1)物質(zhì)的平衡濃度(mol·L-1)c(NO2)c(NO)c(O2)c(O2)Ⅰ0.6000.2Ⅱ0.30.50.2Ⅲ00.50.35A.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強(qiáng)之比為4∶5B.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅱ中eq\f(cO2,cNO2)比容器Ⅰ中的大C.達(dá)平衡時(shí),容器Ⅲ中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%D.當(dāng)溫度變更為T(mén)2時(shí),若k正=k逆,則T2>T1答案CD解析由Ⅰ中數(shù)據(jù)可計(jì)算溫度T1時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)。2NO2(g)2NO(g)+O2(g)起始/mol·L-10.600轉(zhuǎn)化/mol·L-10.40.40.2平衡/mol·L-10.20.40.2平衡后氣體總物質(zhì)的量:n(氣體)=(0.2mol·L-1+0.4mol·L-1+0.2mol·L-1)×1L=0.8mol。K=eq\f(c2NO·cO2,c2NO2)=eq\f(0.42×0.2,0.22)=0.8。容器Ⅱ中,eq\f(c2NO·cO2,c2NO2)=eq\f(0.52×0.2,0.32)<K,反應(yīng)正向進(jìn)行建立平衡。由于反應(yīng)正向進(jìn)行,氣體的物質(zhì)的量增加,故建立平衡后n(氣體)>(0.3mol·L-1+0.5mol·L-1+0.2mol·L-1)×1L=1.0mol。則達(dá)到平衡后容器Ⅰ和容器Ⅱ中的總壓強(qiáng)之比p(Ⅰ)∶p(Ⅱ)<0.8mol∶1.0mol=4∶5,A錯(cuò)誤;依據(jù)等效平衡特點(diǎn)可知,容器Ⅱ中平衡體系相當(dāng)于在容器Ⅰ平衡體系中同時(shí)加入0.2molNO和0.05molO2,平衡左移的結(jié)果。故容器Ⅱ的平衡體系中,0.2mol·L-1<c(O2)<0.25mol·L-1,0.2mol·L-1<c(NO2)<0.3mol·L-1。達(dá)平衡時(shí),容器Ⅰ中eq\f(cO2,cNO2)=eq\f(0.2mol·L-1,0.2mol·L-1)=1,容器Ⅱ中eq\f(0.2mol·L-1,0.3mol·L-1)<eq\f(cO2,cNO2)<1,即容器Ⅱ中eq\f(cO2,cNO2)比容器Ⅰ中的小,B錯(cuò)誤;同理,依據(jù)等效平衡特點(diǎn)可知,容器Ⅲ中平衡體系相當(dāng)于在容器Ⅰ平衡體系中同時(shí)減去0.1mol·L-1NO2、增加0.1mol·L-1O2,平衡左移,建立新平衡時(shí),NO的體積分?jǐn)?shù)減小,因容器Ⅰ中NO的體積分?jǐn)?shù)為eq\f(0.4mol·L-1,0.2mol·L-1+0.4mol·L-1+0.2mol·L-1)×100%=50%,故容器Ⅲ平衡體系中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%,C正確;由題中關(guān)系式v正=v(NO2)消耗=k正c2(NO2),v逆=v(NO)消耗=2v(O2)消耗=k逆c2(NO)·c(O2)可得,k正=eq\f(vNO2消耗,c2NO2),k逆=eq\f(vNO消耗,c2NO·cO2),當(dāng)溫度變更為T(mén)2時(shí),k正=k逆,即eq\f(vNO2消耗,c2NO2)=eq\f(vNO消耗,c2NO·cO2),反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)v(NO2)消耗=v(NO)消耗,則c2(NO2)=c2(NO)·c(O2),溫度T2時(shí),K=eq\f(c2NO·cO2,c2NO2)=1,平衡常數(shù)增大,因?yàn)樵摲磻?yīng)的正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),所以T2>T1,D正確。3.(2014·江蘇,15)肯定溫度下,在三個(gè)體積均為1.0L的恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)容器編號(hào)溫度(℃)起始物質(zhì)的量(mol)平衡物質(zhì)的量(mol)CH3OH(g)CH3OCH3(g)H2O(g)Ⅰ3870.200.0800.080Ⅱ3870.40Ⅲ2070.200.0900.090下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.達(dá)到平衡時(shí),容器Ⅰ中的CH3OH體積分?jǐn)?shù)比容器Ⅱ中的小C.容器Ⅰ中反應(yīng)到達(dá)平衡所需時(shí)間比容器Ⅲ中的長(zhǎng)D.若起始時(shí)向容器Ⅰ中充入CH3OH0.15mol、CH3OCH30.15mol和H2O0.10mol,則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行答案AD解析A項(xiàng),依據(jù)表格中數(shù)據(jù),容器Ⅰ和容器Ⅲ中起始物質(zhì)的量都是0.20mol,溫度在387℃時(shí),達(dá)到平衡時(shí)CH3OCH3的物質(zhì)的量為0.080mol,而溫度在207℃時(shí),達(dá)到平衡時(shí)CH3OCH3的物質(zhì)的量為0.090mol,說(shuō)明該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng),正確;B項(xiàng),由于該反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體體積相等的反應(yīng),因此容器Ⅰ和容器Ⅱ中的CH3OH的體積分?jǐn)?shù)一樣大,錯(cuò)誤;C項(xiàng),容器Ⅰ的溫度高,反應(yīng)速率快,達(dá)到平衡所需時(shí)間短,錯(cuò)誤;D項(xiàng),容器Ⅰ中的K=eq\f(0.0802,0.0402)=4,而此時(shí)的Q=eq\f(0.15×0.10,0.152)≈0.67,因此Q<K,則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行,正確。4.(2013·江蘇,15)肯定條件下存在反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反應(yīng)放熱?,F(xiàn)有三個(gè)相同的2L恒容絕熱(與外界沒(méi)有熱量交換)密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,在Ⅰ中充入1molCO和1molH2O,在Ⅱ中充入1molCO2和1molH2,在Ⅲ中充入2molCO和2molH2O,700℃條件下起先反應(yīng)。達(dá)到平衡時(shí),下列說(shuō)法正確的是()A.容器Ⅰ、Ⅱ中正反應(yīng)速率相同B.容器Ⅰ、Ⅲ中反應(yīng)的平衡常數(shù)相同C.容器Ⅰ中CO的物質(zhì)的量比容器Ⅱ中的多D.容器Ⅰ中CO的轉(zhuǎn)化率與容器Ⅱ中CO2的轉(zhuǎn)化率之和小于1答案CD一、單項(xiàng)選擇題1.(2024·常州一中高三考試)目前國(guó)際空間站處理CO2的一個(gè)重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:CO2(g)+4H2(g)eq\o(,\s\up7(Ru))CH4(g)+2H2O(g)。已知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的上升而增加。若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,下列選項(xiàng)中各物理量的變更推斷正確的是()A.正反應(yīng)速率減小 B.逆反應(yīng)速率增大C.平均相對(duì)分子質(zhì)量不變 D.轉(zhuǎn)化率增大答案B解析H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度的上升而增加,說(shuō)明平衡逆向移動(dòng),逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng),正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。溫度上升正、逆反應(yīng)速率都加快,故A錯(cuò)誤,B正確;平衡逆向移動(dòng),氣體的計(jì)量數(shù)增加,而氣體的質(zhì)量不變,所以平均相對(duì)分子質(zhì)量變小,故C錯(cuò)誤;平衡逆向移動(dòng),所以反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率減小,故D錯(cuò)誤。2.肯定溫度下,0.1molN2(g)與0.3molH2(g)在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-akJ·mol-1(a>0)。下列說(shuō)法正確的是()A.達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),反應(yīng)放出0.1akJ熱量B.達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),v正(NH3)∶v逆(N2)=2∶1C.n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=1∶3∶2時(shí),說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到平衡D.縮小容器體積,用氮?dú)獗硎镜姆磻?yīng)速率:v正(N2)增大,v逆(N2)減小答案B解析反應(yīng)可逆,0.1molN2(g)與0.3molH2(g)在密閉容器中發(fā)生反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g),生成氨氣小于0.2mol,反應(yīng)放出熱量小于0.1akJ,故A錯(cuò)誤;達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí),正、逆反應(yīng)速率比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)比,故B正確;n(N2)∶n(H2)∶n(NH3)=1∶3∶2時(shí),濃度不肯定不變,反應(yīng)不肯定達(dá)到平衡,故C錯(cuò)誤;縮小容器體積,正、逆反應(yīng)速率均增大,故D錯(cuò)誤。3.將肯定量純凈的氨基甲酸銨置于密閉真空恒容容器中(固體試樣體積忽視不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。推斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是()A.2v(NH3)=v(CO2)B.密閉容器中c(NH3)∶c(CO2)=2∶1C.密閉容器中混合氣體的密度不變D.密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變答案C解析該反應(yīng)是有固體參與的非等體反應(yīng),且容器體積不變,所以壓強(qiáng)、密度不變均可作為平衡的標(biāo)記;該題應(yīng)特殊留意D項(xiàng),因?yàn)樵摲磻?yīng)為固體的分解反應(yīng),所以NH3、CO2的體積分?jǐn)?shù)始終為定值(NH3為eq\f(2,3),CO2為eq\f(1,3))。4.(2024·鹽城重點(diǎn)中學(xué)聯(lián)考)肯定溫度下,在一個(gè)容積為1L的密閉容器中,充入1molH2(g)和1molI2(g),發(fā)生反應(yīng)H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g),經(jīng)充分反應(yīng)達(dá)到平衡后,生成的HI(g)占?xì)怏w體積的50%,該溫度下,在另一個(gè)容積為2L的密閉容器中充入1molHI(g)發(fā)生反應(yīng)HI(g)eq\f(1,2)H2(g)+eq\f(1,2)I2(g),則下列推斷正確的是()A.后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為1B.后一反應(yīng)的平衡常數(shù)為0.5C.后一反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),H2的平衡濃度為0.25mol·L-1D.后一反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),HI(g)的平衡濃度0.5mol·L-1答案B解析前一反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)c(H2)=c(I2)=0.5mol·L-1,c(HI)=1mol·L-1,則平衡常數(shù)K1=eq\f(c2HI,cH2·cI2)=eq\f(12,0.5×0.5)=4,而后一反應(yīng)的平衡常數(shù)K2=eq\f(cH2·cI2,cHI)=eq\f(1,\r(K1))=0.5,A項(xiàng)錯(cuò)誤,Bmol·L-1,K2=eq\f(·,0.5-2x)=0.5,解得x=0.125,故平衡時(shí)c(HI)=0.25mol·L-1,C、D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.常壓下羰基化法精煉鎳的原理為:Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;其次階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分別出來(lái),加熱至230℃制得高純鎳。下列推斷正確的是()A.增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.其次階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)答案B解析A項(xiàng),增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),因平衡常數(shù)大小只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),所以反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,錯(cuò)誤;B項(xiàng),第一階段,50℃時(shí),Ni(CO)4為氣態(tài),易于分別,有利于Ni(CO)4的生成,正確;C項(xiàng),其次階段,230℃制得高純鎳的反應(yīng)方程式為Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g),平衡常數(shù)K1=eq\f(1,K)=5×104,所以Ni(CO)4分解率較高,錯(cuò)誤;D項(xiàng),因反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),正、逆反應(yīng)速率相等,再依據(jù)該反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量數(shù)可知,該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),錯(cuò)誤。6.利用醋酸二氨合銅[Cu(NH3)2Ac]溶液汲取CO,能達(dá)到愛(ài)護(hù)環(huán)境和能源再利用的目的,反應(yīng)方程式為Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq)。已知該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如表所示:溫度/℃1550100化學(xué)平衡常數(shù)5×10421.9×10-5下列說(shuō)法正確的是()A.上述正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.15℃時(shí),反應(yīng)[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq)Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)的平衡常數(shù)為2×10-5C.保持其他條件不變,減小壓強(qiáng),CO的轉(zhuǎn)化率上升D.醋酸二氨合銅溶液的濃度大小對(duì)CO的汲取多少?zèng)]有影響答案B解析依據(jù)題給數(shù)據(jù)知,溫度降低,平衡常數(shù)增大,說(shuō)明降低溫度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項(xiàng)錯(cuò)誤;[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq)Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)為Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq)的逆反應(yīng),兩反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),則15℃時(shí),反應(yīng)[Cu(NH3)3]Ac·CO(aq)Cu(NH3)2Ac(aq)+CO(g)+NH3(g)的平衡常數(shù)K=eq\f(1,5×104)=2×10-5,B項(xiàng)正確;減小壓強(qiáng),平衡逆向移動(dòng),CO的轉(zhuǎn)化率降低,C項(xiàng)錯(cuò)誤;增大醋酸二氨合銅溶液的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有利于CO的汲取,D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.甲、乙兩個(gè)密閉容器中均發(fā)生反應(yīng):C(s)+2H2O(g)CO2(g)+2H2(g)ΔH>0,有關(guān)試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示:容器容積/L溫度/℃起始量/mol平衡量/mol達(dá)到平衡所需時(shí)間/min平衡常數(shù)C(s)H2O(g)H2(g)甲2T1243.23.5K1乙1T2121.23K2下列說(shuō)法正確的是()A.T1<T2B.K2=1.35C.混合氣體的密度始終保持不變D.乙容器中,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到1.5min時(shí),n(H2O)=1.4mol答案B解析若T1=T2,則平衡時(shí)n(H2)甲=2n(H2)乙,事實(shí)上n(H2)甲>2n(H2)乙,因?yàn)樵摲磻?yīng)為吸熱反應(yīng),上升溫度有利于平衡正向移動(dòng),說(shuō)明T1>T2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;乙容器中反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),c(H2O)=0.8mol·L-1、c(CO2)=0.6mol·L-1、c(H2)=1.2mol·L-1,K2=eq\f(cCO2·c2H2,c2H2O)=eq\f(0.6×1.22,0.82)=1.35,B項(xiàng)正確;容器容積不變,碳為固體,正反應(yīng)方向氣體的質(zhì)量增大,因此反應(yīng)正向進(jìn)行時(shí)混合氣體的密度增大,C項(xiàng)錯(cuò)誤;乙容器中,3min內(nèi)H2O削減了1.2mol,而前1.5min內(nèi)反應(yīng)速率大于后1.5min內(nèi)反應(yīng)速率,故前1.5min內(nèi)H2O的物質(zhì)的量減小的快,反應(yīng)進(jìn)行到1.5min時(shí),n(H2O)<1.4mol,D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.(2024·準(zhǔn)安一模)在容積肯定的密閉容器中,置入肯定量的一氧化氮和足量碳發(fā)生化學(xué)反應(yīng):C(s)+2NO(g)CO2(g)+N2(g),平衡時(shí)c(NO)與溫度T的關(guān)系如圖所示,則下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH>0B.若該反應(yīng)在T1、T2時(shí)的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則K1<K2C.若狀態(tài)B、C、D的壓強(qiáng)分別為pB、pC、pD,則pC=pD>pBD.在T2時(shí),若反應(yīng)體系處于狀態(tài)D,則此時(shí)v正>v逆答案D解析溫度上升,NO的平衡濃度增大,說(shuō)明平衡左移,該反應(yīng)的ΔH<0,故A錯(cuò)誤;ΔH<0,上升溫度平衡常數(shù)減小,則K1>K2,故B錯(cuò)誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),體系的壓強(qiáng)與溫度有關(guān),恒容條件下,溫度越高壓強(qiáng)越大,pC>pD=pB,故C錯(cuò)誤;在T2時(shí),若反應(yīng)體系處于狀態(tài)D,則達(dá)到平衡時(shí)NO濃度要減小,反應(yīng)正向進(jìn)行,則此時(shí)v正>v逆,故D正確。二、不定項(xiàng)選擇題9.在某溫度T時(shí),將N2O4、NO2分別充入兩個(gè)各為1L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)N2O4(g)ΔH<0。反應(yīng)過(guò)程中濃度變更如下:容器物質(zhì)起始濃度/mol·L-1平衡濃度/mol·L-1ⅠN2O40.1000.040NO200.120ⅡN2O400.0142NO20.1000.0716下列說(shuō)法不正確的是()A.平衡時(shí),Ⅰ、Ⅱ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(N2O4)>α(NO2)B.平衡后,上升相同溫度,以N2O4表示的反應(yīng)速率v(Ⅰ)<v(Ⅱ)C.平衡時(shí),Ⅰ、Ⅱ中上述正反應(yīng)的平衡常數(shù)K(Ⅰ)=K(Ⅱ)D.平衡后,上升溫度,Ⅰ、Ⅱ中氣體顏色都將加深答案B解析Ⅰ中,α(N2O4)=(0.100mol·L-1-0.040mol·L-1)÷0.100mol·L-1=0.6,Ⅱ中α(NO2)=(0.100mol·L-1-0.0716mol·L-1)÷0.100mol·L-1=0.284,故Ⅰ、Ⅱ中反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率α(N2O4)>α(NO2),A正確;由表格數(shù)據(jù)可知,平衡時(shí)c(N2O4):Ⅰ>Ⅱ,上升相同溫度,以N2O4表示的反應(yīng)速率v(Ⅰ)>v(Ⅱ),B錯(cuò)誤;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度相同,平衡常數(shù)相同,故K(Ⅰ)=K(Ⅱ),C正確;因?yàn)?NO2N2O4(g)ΔH<0,上升溫度,平衡逆向移動(dòng),NO2濃度增大,顏色變深,D正確。10.(2024·鹽城統(tǒng)一測(cè)試)高爐煉鐵的主要反應(yīng)為CO(g)+eq\f(1,3)Fe2O3(s)CO2(g)+eq\f(2,3)Fe(s),已知該反應(yīng)在不同溫度下的平衡常數(shù)如下:溫度/℃100011501300平衡常數(shù)4.03.73.5下列說(shuō)法正確的是()A.增加Fe2O3固體可以提高CO的轉(zhuǎn)化率B.該反應(yīng)的ΔH<0C.減小容器體積既能提高反應(yīng)速率又能提高平衡轉(zhuǎn)化率D.容器內(nèi)氣體密度恒定時(shí),標(biāo)記著反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)答案BD解析Fe2O3是固體,增加固體的量平衡不移動(dòng),不會(huì)提高CO的轉(zhuǎn)化率,A項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)表格供應(yīng)的數(shù)據(jù),上升溫度,K值減小,所以該反應(yīng)為放熱反應(yīng),則ΔH<0,B項(xiàng)正確;該反應(yīng)是氣體體積不變的可逆反應(yīng),減小容器的體積,平衡不移動(dòng),所以不會(huì)提高平衡轉(zhuǎn)化率,C項(xiàng)錯(cuò)誤;依據(jù)ρ=eq\f(m,V),體積不變,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,氣體的質(zhì)量發(fā)生變更,即氣體的密度發(fā)生變更,當(dāng)氣體密度恒定時(shí),標(biāo)記反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),D項(xiàng)正確。11.(2024·揚(yáng)州市第一中學(xué)高三上學(xué)期質(zhì)檢)在兩個(gè)容積均為1L密閉容器中以不同的氫碳比[n(H2)/n(CO2)]充入H2和CO2,在肯定條件下發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)ΔH。CO2的平衡轉(zhuǎn)化率α(CO2)與溫度的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該反應(yīng)的ΔH<0B.氫碳比:X<2.0C.在氫碳比為2.0時(shí),Q點(diǎn)v逆小于P點(diǎn)的v逆D.P點(diǎn)溫度下,反應(yīng)的平衡常數(shù)為512答案AC解析A項(xiàng),隨著溫度的上升,CO2的轉(zhuǎn)化率降低,依據(jù)勒夏特列原理,正反應(yīng)是放熱反應(yīng),即ΔH<0,正確;B項(xiàng),作等溫線,X的CO2的轉(zhuǎn)化率大于2.0時(shí)的轉(zhuǎn)化率,說(shuō)明增大氫氣的量,即X>2.0,錯(cuò)誤;C項(xiàng),Q→P,CO2的轉(zhuǎn)化率增大,說(shuō)明反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行,即P點(diǎn)的逆反應(yīng)速率大于Q點(diǎn)的逆反應(yīng)速率,正確;D項(xiàng),2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)起始濃度/mol·L-11200轉(zhuǎn)化濃度/mol·L-10.51.50.251平衡濃度/mol·L-10.50.50.251依據(jù)平衡常數(shù)的表達(dá)式,K=64,錯(cuò)誤。12.在一恒容的密閉容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在肯定條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),測(cè)得CH4平衡時(shí)轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)關(guān)系如圖。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A.上述反應(yīng)的ΔH>0B.壓強(qiáng):p4>p3>p2>p1C.1100℃時(shí)該反應(yīng)平衡常數(shù)為1.64D.壓強(qiáng)為p4時(shí),在Y點(diǎn):v正<v逆答案D解析由圖像知,壓強(qiáng)肯定時(shí),溫度越高,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率越高,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項(xiàng)正確;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),壓強(qiáng)越大,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率越小,故p4>p3>p2>p1,B項(xiàng)正確;1100℃時(shí),甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率為80.00%,故平衡時(shí)各物質(zhì)的濃度分別為c(CH4)=0.02mol·L-1,c(CO2)=0.02mol·L-1,c(CO)=0.16mol·L-1,c(H2)=0.16mol·L-1,即平衡常數(shù)K=eq\f(0.162×0.162,0.02×0.02)≈1.64,C項(xiàng)正確;壓強(qiáng)為p4時(shí),Y點(diǎn)未達(dá)到平衡,需增大CH4轉(zhuǎn)化率達(dá)
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