EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性一.配合物穩(wěn)定性的表示方式:式中[Y]是指Y4-形式的濃度注意:[Y]總

≠[Y4-]EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性配合物的副反應(yīng)影響輔助配合效應(yīng)水解效應(yīng)酸效應(yīng)金屬離子的副反應(yīng)影響EDTA的副反應(yīng)影響主反應(yīng)副反應(yīng)混合配合效應(yīng)干擾離子M+YMY+LNY+NMHY +OH-MLML2┆MLnM(OH)

M(OH)2

┆M(OH)nHYH2Y┆H6Y+OH-+H++H+EDTA與金屬離子形成配合物的穩(wěn)定性+LMOHYMLY配位反應(yīng)的完全程度及其影響因素M+Y=MY主反應(yīng)副反應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n●●●●●●MLMLnH6Y●●●●●●●●●●●●

M

Y

MY1）EDTA的副反應(yīng)影響2）金屬離子的副反應(yīng)影響3）配合物的副反應(yīng)影響

決定配合反應(yīng)完全程度的影響因素:EDTA與金屬離子配合物的穩(wěn)定性H+NNYHYH6Y●●●1.配位劑Y的副反應(yīng)系數(shù)

{Y(H)}：酸效應(yīng)系數(shù)

{Y(N)}：共存離子效應(yīng)系數(shù)[Y

]a(Y)=[Y]M+Y=MY副反應(yīng)系數(shù)1.

{Y(H)}僅是[H+]的函數(shù)，與Y的濃度無(wú)關(guān)；2.酸度越高（pH越低），

{Y(H)}越大，即與金屬離子M配位的Y越少，因此，滴定時(shí)酸度不宜過(guò)高。副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算不同pH下EDTA的lg

{Y(H)}pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)pHlgαY(H)0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.03.423.6421.3219.0818.0116.0214.2713.5112.1911.0910.609.703.84.04.44.85.05.45.86.06.46.87.08.858.447.646.846.455.694.984.654.063.553.327.47.88.08.48.89.09.49.810.010.410.82.882.472.271.871.481.280.920.590.450.240.1111.011.511.611.711.811.912.012.112.213.013.90.070.020.020.020.010.010.010.010.0050.00080.0001②共存離子效應(yīng)αY（N）

共存離子N與Y反應(yīng)③Y的總副反應(yīng)系數(shù)αY

2.金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù)[M

]a(M)=[M]副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算Y+M=MYOH-LMOHM(OH)n●●●MLMLn●●●

{M(OH)}：水解效應(yīng)系數(shù)

{M(L)}：絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)2.金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算3.配合物MY的副反應(yīng)系數(shù)[(MY)

]a(MY)=[MY]副反應(yīng)系數(shù)的計(jì)算H+OH-MHYM(OH)YLMLYMY溶液酸度較高時(shí)溶液堿度較高時(shí)由于酸式、堿式配合物一般不太穩(wěn)定，故通常在多數(shù)計(jì)算中忽略不計(jì)算。當(dāng)有副反應(yīng)發(fā)生時(shí)，KMY的值不能反映M和Y形成配合物的完全程度。因?yàn)槲磁cY配位的金屬離子不只是以游離金屬離子M的形式存在。配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)同樣，未與M配位的Y也不只是以Y的形式存在。產(chǎn)物MY：或?qū)τ贛和Y的配位反應(yīng)，反應(yīng)的完全程度應(yīng)該用條件穩(wěn)定常數(shù)K’(MY)表示。配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)“條件”一詞意味著該常數(shù)不是一個(gè)固定的數(shù)值，它因具體的實(shí)驗(yàn)條件（副反應(yīng)）而異。為了定量的了解副反應(yīng)的影響，引入了副反應(yīng)系數(shù)的概念。配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)[M

]a(M)=[M][Y

]a(Y)=[Y][(MY)

]a(MY)=[MY]副反應(yīng)系數(shù)越大，表示該物質(zhì)的副反應(yīng)越嚴(yán)重。配位反應(yīng)的副反應(yīng)系數(shù)——條件穩(wěn)定常數(shù)[M

]a(M)=[M][Y

]a(Y)=[Y][(MY