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無機(jī)及分析化學(xué)酸堿質(zhì)子理論Acid-baseprotontheory1一、化學(xué)反應(yīng)速度率阿侖尼烏斯的電離理論,在化學(xué)的發(fā)展過程中發(fā)揮了重要作用,至今仍普遍使用。酸—在水溶液中離解出陽離子全部是H+的化合物。堿—在水溶液中離解出陰離子全部是OH-
的化合物。
1、酸堿定義:根據(jù)電離理論的酸堿定義,酸堿的性質(zhì)主要是H+和OH-性質(zhì),酸堿中和反應(yīng)實(shí)質(zhì)就是H+和OH-結(jié)合成H2O反應(yīng)。
2、酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì):酸堿電離理論只適用于水溶液。在非水溶劑和無水的情況下,電離理論又無法適應(yīng)HCl的水溶液呈酸性,那HCl的乙醇溶液也呈酸性嗎?酸堿電離理論只適用于比較弱酸弱堿的強(qiáng)弱。無法檢驗(yàn)強(qiáng)電解質(zhì)給出質(zhì)子的能力。強(qiáng)酸強(qiáng)堿完全電離,在水中如何分辨出這些強(qiáng)酸強(qiáng)堿的強(qiáng)弱?2二、瞬時(shí)速率酸——凡能提供質(zhì)子物質(zhì)。(質(zhì)子酸)堿——凡能接受質(zhì)子物質(zhì)。(質(zhì)子堿)質(zhì)子酸堿可以是中性分子,也可以是存在溶液中的陽離子或陰離子酸——H+給予體;堿——H+接受體(一)酸堿定義酸
H++堿HCl
H++Cl-HAc
H++Ac-NH4+
H++NH3酸堿的共軛關(guān)系(一)酸堿定義共軛酸共軛堿酸和放出質(zhì)子后相應(yīng)的簡稱為共軛酸堿對。如醋酸和醋酸根離子,鹽酸和氯離子,氨根離子和氨分子。他們都是共軛酸堿對(一)酸堿定義HCl
H++Cl-HAc
H++Ac-NH4+
H++NH3酸給出質(zhì)子的傾向越強(qiáng),則其共軛堿接受質(zhì)子的傾向就越弱。也就是酸越強(qiáng),它的共軛堿就越弱。以上各個(gè)共軛酸堿對的質(zhì)子得失反應(yīng),稱為酸堿半反應(yīng)(二)酸堿共軛關(guān)系根據(jù)酸堿質(zhì)子理論的定義,酸給出質(zhì)子后剩余部分就是堿;堿接受質(zhì)子后就生成酸,這種酸和堿相互依存關(guān)系稱酸堿共軛關(guān)系。如下:電離理論把物質(zhì)分為酸、堿、鹽,而質(zhì)子理論把物質(zhì)分為酸、堿和非酸非堿物質(zhì)例如:電離理論認(rèn)為Na2CO3是鹽;質(zhì)子理論認(rèn)為CO32-是堿,而Na+是非酸非堿物質(zhì)。它既不給出質(zhì)子,又不接受質(zhì)子。(二)酸堿共軛關(guān)系HCO3-
H++CO32-HCO3-
+H+
H2CO3(二)酸堿共軛關(guān)系HCO3-
H++CO32-HCO3-
+H+
H2CO3兩性電解質(zhì)——既能給出質(zhì)子,又能接受質(zhì)子的分子或離子,稱為“兩性電解質(zhì)”簡稱“兩性物”分子:HCl、H2SO4、H3PO4、CH3COOH陽離子:NH4+、[Cu(H2O)4]2+、H3O+陰離子:HCO3-、HSO4-、HS-質(zhì)子酸分子:H2O,NH3,CH3NH2
陽離子:
[Cu(H2O)3(OH)]+陰離子:
OH-,HSO4-,H2PO4-,HPO42-質(zhì)子堿分子:H2O,NH3
離子:HSO4-,H2PO4-,HPO42-
NH3+H+=NH4+NH3(l)=NH2-(l)
+H+(l)兩性物共軛酸共軛堿名稱化學(xué)式化學(xué)式名稱高氯酸HClO4HSO4-硫酸氫根SO42-硫酸根水合氫離子H3O+水H2ONH3氨NH2-氨基離子氫溴酸HBr硫酸H2SO4硫酸氫根HSO4-銨離子NH4+氨NH3高氯酸根ClO4-水H2O氫氧根OH-溴離子Br-①酸和堿可以是分子也可以是離子;②有的離子在某個(gè)共軛酸堿對中是堿,但在另一個(gè)共軛酸堿對中卻是酸,如HSO4-等;③質(zhì)子論中沒有鹽的概念。從表中的共軛酸堿對可以看出:(三)酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì),就是兩個(gè)共軛酸堿對之間質(zhì)子傳遞的反應(yīng)。例如:
HCl+NH3===NH4++Cl-酸1堿2酸2堿1(三)酸堿反應(yīng)實(shí)質(zhì)NH3和HCl的反應(yīng),無論在水溶液中或氣相中,其實(shí)質(zhì)都是一樣的。即HCl是酸,放出質(zhì)子給NH3,然后轉(zhuǎn)變?yōu)镠Cl的共軛堿Cl-;NH3是堿,接受質(zhì)子后轉(zhuǎn)變?yōu)镹H3的共軛酸NH4+。強(qiáng)酸和強(qiáng)堿之間質(zhì)子轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)化為較弱的共軛堿和共軛酸的過程(四)電離、水解反應(yīng)酸堿質(zhì)子理論不僅擴(kuò)大了酸和堿的范圍,還可以把電離理論中的電離作用、中和作用及水解作用,統(tǒng)統(tǒng)包括在酸堿反應(yīng)的范圍之內(nèi),都是可以看作是質(zhì)子傳遞的酸堿中和反應(yīng)。(四)電離、水解反應(yīng)1、電離作用在水溶液中,醋酸電離時(shí)放出質(zhì)子給水,并產(chǎn)生共軛堿Ac-
酸1堿2酸2堿1(四)電離、水解反應(yīng)1、電離作用氨的水溶液中,NH3接受質(zhì)子,并產(chǎn)生共軛酸NH4+。(相當(dāng)于NH3在水中的電離過程)。
酸1堿2酸2堿1(四)電離、水解反應(yīng)1、電離作用在酸的電離過程中,H2O接受質(zhì)子,是一個(gè)堿,而在NH3的電離過程中,H2O放出質(zhì)子,又是一個(gè)酸,所以水是兩性物質(zhì)
(四)電離、水解反應(yīng)2、水解反應(yīng)質(zhì)子論中沒有鹽的概念,因此,也沒有鹽的水解反應(yīng)。電離理論中水解反應(yīng)相當(dāng)于質(zhì)子理論中水與離子酸或離子堿的質(zhì)子傳遞反應(yīng)。
酸1堿2酸2堿1
酸堿質(zhì)子理論擴(kuò)大了酸堿的含義和酸堿反應(yīng)的范圍,擺脫了酸堿必須在水中發(fā)生的局限性,解決了一些非水溶劑或氣體間的酸堿反應(yīng),并把水溶液中進(jìn)行的離子反應(yīng)系統(tǒng)地歸納為質(zhì)子傳遞的酸堿反應(yīng)。加深
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