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文檔簡介
第四章高分子功能材料功能材料合成與制備4.1概述特殊功能高分子功能材料是指除了具備傳統(tǒng)高分子材料的基本力學性能外,還具有一種或多種特殊功能的聚合物及其復合材料,例如光敏性、導電性、催化性、生物相容性等。工藝復雜高分子功能材料的制造工藝通常較為復雜,涉及高分子合成、改性、復合等多步驟技術,以滿足其特殊性能需求。這類材料通常產量較小,但因其特殊功能和應用價值,具有較高的附加值和經濟效益,廣泛應用于高科技領域。多功能性高分子功能材料既可以單獨使用,也可以與其他材料復合,實現結構功能一體化,滿足不同應用場景的需求。高附加值定義與特點4.1.1高分子功能材料的結構與性能的關系結構與性能的關系超分子結構和聚集態(tài)微觀構象結構化學組成官能團結構聚合物鏈段結構分子的微結構(尺度在幾百納米以內),包括晶胞結構、微孔結構、取向度等。該結構層次直接影響材料的某些物理性質。如吸附性、滲透性、透光性、機械強度等。高分子液晶的性能在相當大程度上取決于分子的超分子結構和聚集態(tài)結構。高分子的微觀構象結構主要取決于材料的分子間力,如范德華力、氫鍵力和靜電力等,也與材料分子的周圍環(huán)境有關。微觀構象結構直接影響材料的滲透性、機械強度、結晶度、溶液黏度等性能。鏈段結構包括化學結構、鏈接方式、幾何異構、立體異構、鏈段支化結構、端基結構和交聯(lián)結構等,如均聚物中有直鏈結構、分支結構等,在共聚物中還包括嵌段結構、無規(guī)共聚結構等。這些結構主要影響材料的物理性質。聚乙炔和聚乙烯的化學組成一樣,均為碳氫元素構成的聚合物,但兩者的碳氫比不同,構成共價鍵的種類不同,結構不同,導致導電性能截然相反,聚乙炔主鏈結構由于存在碳碳雙鍵的共軛,表現出良好的導電性能,屬于高分子功能材料范疇。官能團結構決定了分子大部分化學性質,如氧化還原性質、酸堿性質、親電與親核性質和配位性質等,因此材料的許多物理化學性質也與官能團密切相關。比如材料的親油和親水性、溶解性、磁性和導電性等都在一定程度上與其所具有的官能團的結構有關。4.1.2高分子功能材料的制備功能性單體聚合通過直接合成含有特定功能基團的單體,利用聚合反應(如縮聚、加聚等)將這些單體連接成高分子鏈,從而賦予材料導電性、催化性或光響應性等特殊功能。例如,聚苯胺的合成就是通過苯胺單體的氧化聚合實現的。高分子化學反應改性表面修飾技術對現有高分子主鏈進行化學修飾,如接枝、交聯(lián)或功能化反應,引入新的功能基團。這種方法可以在不改變高分子主鏈結構的前提下,賦予材料新的性能。例如,通過磺酸化反應在聚苯乙烯主鏈上引入磺酸基團,制備離子交換樹脂。通過化學或物理手段對高分子材料表面進行改性,如等離子體處理、化學鍍膜或自組裝單層膜技術,以改變材料的表面特性,如親水性、導電性或生物相容性。這種方法常用于制備傳感器或生物醫(yī)用材料。123化學合成法4.1.2高分子功能材料的制備共混復合技術通過層壓或涂覆的方式將不同功能的高分子材料疊加在一起,形成多層結構。這種方法常用于制備功能薄膜或分離膜,如氣體分離膜或水處理膜。層狀復合技術原位生成技術在高分子基體中通過化學反應原位生成功能組分,如納米粒子或微膠囊。這種方法可以實現功能組分的均勻分散,并提高材料的穩(wěn)定性。例如,在聚合物基體中通過原位聚合生成銀納米粒子,制備抗菌材料。將功能組分(如納米粒子、導電填料或磁性顆粒)與高分子基體通過物理混合的方式結合,形成復合材料。這種方法可以保留并增強各組分的功能特性,同時提高材料的力學性能。例如,將碳納米管與聚合物共混,制備導電高分子復合材料。物理共混法4.1.2高分子功能材料的制備生物合成法利用酶作為催化劑,催化特定單體的聚合反應,合成具有特定功能的高分子材料。這種方法具有高效、選擇性和環(huán)境友好的特點,常用于制備生物降解材料或醫(yī)用高分子材料。例如,利用脂肪酶催化聚乳酸單體的聚合,制備可降解塑料。酶催化聚合通過微生物的代謝活動合成高分子材料,如聚羥基脂肪酸酯(PHA)或細菌纖維素。這種方法可以利用可再生資源作為原料,實現綠色合成。例如,利用細菌發(fā)酵合成PHA,制備生物降解塑料。微生物合成通過基因工程技術改造微生物或植物,使其合成具有特定功能的高分子材料。這種方法可以實現對材料結構和性能的精確調控。例如,通過基因工程改造大腸桿菌,使其合成具有高彈性的蛋白質材料?;蚬こ毯铣?.1.3高分子功能材料的種類化學功能高分子包括離子交換樹脂、螯合樹脂、感光性樹脂、氧化還原樹脂、高分子催化劑等,廣泛應用于水處理、藥物提純、化學反應催化等領域。物理功能高分子涵蓋導電高分子、高介電性高分子、光電轉換高分子等,通過摻雜或復合技術實現從絕緣體到半導體乃至金屬態(tài)的電導率變化,應用于電子元件、電磁波屏蔽等領域。復合功能高分子結合多種功能于一體,如高分子吸附劑、高分子絮凝劑、高分子表面活性劑等,在環(huán)境治理、生物醫(yī)藥、材料加工等領域發(fā)揮重要作用。4.1.3
高分子功能材料的種類高分子功能材料的分類包括高分子試劑和高分子催化劑,通過將反應活性中心或催化性中心接枝到高分子鏈上,實現小分子試劑或催化劑的高分子化。反應型功能高分子材料光功能高分子材料是指能夠對光能進行吸收存儲、傳輸、轉換的一類高分子材料。光功能高分子材料主要包括光穩(wěn)定劑、光敏涂料、熒光劑、光轉化材料、光致變色材料和光導材料等。光功能高分子材料電功能高分子材料是一類具有電學功能的高分子材料,廣泛應用于電子和光電子領域。這些材料具有優(yōu)異的導電性、介電性、電致發(fā)光性、電致變色性等電學性能。電功能高分子材料生物醫(yī)用高分子材料是一種用于生理系統(tǒng)疾病的診斷和治療,修復或替換生物體組織器官的高分子材料,包括醫(yī)用高分子和藥用高分子兩大類。生物醫(yī)用功能高分子材料液晶高分子材料是一類具有液晶態(tài)的高分子材料,兼具液晶材料和高分子材料的特性。液晶高分子材料在介于液體和固體之間的這種狀態(tài)下具有獨特的物理和化學性能。液晶高分子材料分離高分子材料是一類專門用于分離、提純和凈化過程的高分子材料。這類材料通常具有高選擇性、高穩(wěn)定性和良好的再生性,能夠在各種復雜體系中高效地進行分離操作。分離高分子材料環(huán)境與能源離子交換樹脂、高分子吸附劑等材料在水處理、廢氣凈化、能源儲存與轉換等方面的應用,為環(huán)境保護和能源開發(fā)提供了重要支持。工業(yè)與制造高分子催化劑、高分子復合材料等在化工、汽車、航空航天等領域的應用,提升了工業(yè)生產的效率與產品的性能。生物醫(yī)藥生物相容性高分子、高分子藥物載體等材料在藥物緩釋、組織工程、醫(yī)療器械等領域的應用,為醫(yī)療健康產業(yè)帶來了革命性進展。電子與信息技術導電高分子、光電轉換高分子等材料在電子元件、顯示器、太陽能電池等領域的應用,推動了信息技術的發(fā)展。高分子功能材料的應用領域4.2光功能高分子材料光傳輸特性光功能高分子材料能夠高效傳輸光信號,廣泛應用于光導纖維、光波導和光通信器件中,為高速光通信技術的發(fā)展提供了關鍵材料支持。光存儲應用光功能高分子材料在光存儲領域具有重要應用,如光盤基材和全息存儲材料,能夠實現高密度、大容量的信息存儲,滿足現代信息技術的需求。光轉換性能光功能高分子材料在光電轉換、光催化等領域表現出優(yōu)異的性能,如有機太陽能電池和光催化降解材料,為可再生能源和環(huán)境保護提供了新的解決方案。4.2光功能高分子材料與高分子光敏材料密切相關的光化學反應是光聚合或光交聯(lián)反應、光降解反應和和光異構化反應。它們都是在分子吸收光能后發(fā)生能量轉移,進而發(fā)生化學反應。不同點在于前者反應產物是通過光聚合或光交聯(lián)生成分子量更大的聚合物,溶解度降低。后者是生成小分子產物,溶解度增大。利用上述光化學反應性質可以制成許多在工業(yè)上有重要意義的功能材料。常見作為光聚合反應的單體見表1。結構名稱化學結構結構名稱化學結構丙烯酸基CH2=CHCOO-乙烯基硫醚基CH2=CH-O-甲基丙烯酸基CH2=C(CH3)3COO-乙烯基胺基CH2=CH-NH-丙烯酰胺基CH2=CHCONH-環(huán)氧丙烷基順丁烯二酸基-OOCCH=CHCOO-烯丙基CH2=CHCH2-炔基-CH≡CH-乙烯基醚基CH2=CH-O-表1可用于光聚合反應的單體結構4.2.1光敏涂料光敏涂料是光化學反應的具體應用之一。光敏涂料與傳統(tǒng)的自然干燥或熱固化涂料相比具有以下優(yōu)點:固化速度快,可在數十秒內固化;不需要加熱,耗能少;污染少;便于組織自動化生產流水作業(yè),從而提高生產效率和經濟效益。光引發(fā)聚合是樹脂在紫外光作用下生成交聯(lián)網絡的有效途徑,固化過程包括光敏單體和低聚物在光引發(fā)劑的存在下在紫外線照射下聚合和交聯(lián),最終產生三維結構。光敏單體是具有活性基團的小分子,可以降低粘度對光固化印刷速度和印刷結構性能的影響。丙烯酸酯和環(huán)氧樹脂是目前應用最廣泛的光敏單體。常用于光固化的高分子材料的預聚物主要分為以下幾類。(1)環(huán)氧樹脂型低聚物帶有環(huán)氧結構的低聚物是比較常見的光敏涂料預聚物。環(huán)氧樹脂的特點是黏結力強,耐腐蝕。環(huán)氧樹脂中的碳碳鍵和碳氧鍵的鍵能較大,因此具有較好的熱和光穩(wěn)定性,它的高飽和性使其形成的膜層具有良好的柔順性。下面是典型光固化材料的環(huán)氧樹脂結構式:4.2.1光敏涂料丙烯酸或甲基丙烯酸與環(huán)氧樹脂發(fā)生酯化反應生成環(huán)氧樹脂的丙烯酸酯衍生物,形成的單體化合物其分子內含有多個可聚合雙鍵供交聯(lián)反應使用。合成方法由丙烯酸羥烷基酯,馬來酸酐或其他酸酐等中間體與環(huán)氧樹脂反應制備具有碳碳雙鍵的酯型預聚體。由雙羧基化合物的單酯,如富馬酸單酯,與環(huán)氧樹脂反應生成聚酯引入雙鍵,提供光交聯(lián)反應活性點。4.2.1光敏涂料(3)聚氨酯用于光敏涂料的聚氨酯一般是通過含羥基的丙烯酸或甲基丙烯酸與多元異氰酸酯反應制備。其中分子中的丙烯酸結構作為光聚合的活性點。例如可以由己二酸與己二醇反應首先制備具有羥基端基的聚酯,該聚酯再依次與甲基苯二異氰酸酯和丙烯酸羥基乙酯反應得到制備光敏涂料的聚酯樹脂。(2)不飽和聚酯帶有不飽和鍵的聚酯與烯類單體在紫外光引發(fā)下可以發(fā)生加成共聚反應,形成交聯(lián)網絡結構完成光固化過程,從而作為光敏涂料的預聚體成分。用于光敏涂料的線性不飽和聚酯一般由二元酸與二元醇縮合而成。為了引入不飽和基團,采用的聚合原料中常包含有馬來酸酐、甲基馬來酸酐和富馬酸等含有不飽和基團結構成分。一種典型的不飽和聚酯可以由1,2﹣丙二醇、鄰苯二甲酸酐和馬來酸酐經過縮聚而成。4.2.1光敏涂料(4)聚醚作為光敏涂料樹脂的聚醚一般由環(huán)氧化合物與多元醇縮聚而成,分子中游離的羥基作為光交聯(lián)的活性點,供光交聯(lián)固化使用。與其他光固化材料相比,聚醚的分子間力比較小,黏度較低。制備光致變色高分子材料的三種途徑把小分子光致變色材料與聚合物共混,使共混后的聚合物具有光致變色功能。通過側基或主鏈連接光致變色體的單體的均聚或共聚制得光致變色高分子材料。先制備某種高分子,然后通過大分子反應,即與光致變色體反應,使其接在側鏈上,從而得到側基含有光致變色體的高分子。4.2.2光致變色高分子材料4.2.2光致變色高分子材料光致變色高分子材料種類(1)甲亞胺類含甲亞胺結構類型的光致變色高分子在高分子主鏈上含有鄰羥基苯甲亞胺基團的聚合物具有光致變色功能。(2)含硫卡巴粽結構型這類光致變色高分子中最為典型的是由對甲基丙烯酞胺基苯基汞二硫腙絡合物與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酞胺等共聚而制得的光致變色高分子。(3)偶氮苯型這類高分子的光致變色性能是偶氮苯的順反異構引起的。聚(L-谷氨酸)的化學結構與變色行為一種含硫卡巴粽結構的光致變色高分子甲亞胺類光致變色機理4.2.2光致變色高分子材料(4)含螺結構型螺吡喃具有光致變色功能,其光致變色反應如圖4-5所示。它的光致變色原理是在紫外光作用下,分子中的吡喃環(huán)的C-O鍵斷裂,轉變成結構,使整個分子接近共平面的狀態(tài),共扼體系延長,吸收光譜因而向長波方向移動,遂變?yōu)橛猩?5)二芳雜環(huán)基乙烯類芳雜環(huán)基取代的二芳基乙烯具有一個共軛的六電子的己三烯母體結構,它的光致變色也是由于基于分子內的環(huán)化反應。即在紫外光激發(fā)下,化合物1旋轉閉環(huán)生成呈色的閉環(huán)體2。而2在可見光照射下又能發(fā)生相反的變化。二芳基乙烯類的光致變色反應含螺結構光致變色高分子的光致變色行為4.2.3光導電高分子材料目前應用的光導高分子材料主要是聚合物骨架上帶有光導電結構的“純聚合物”和小分子光導體與高分子材料共混產生的復合型光導高分子材料。從結構上劃分,一般認為下列三種類型的聚合物具有光導性質。(1)線性共軛分子光導材料高分子主鏈中有較高程度的共軛結構,這一類材料的載流子為自由電子,表現出電子導電性質。(2)側鏈帶有大共軛結構高分子側鏈上連接多環(huán)芳烴,如萘基、蒽基、芘基等,電子或空穴的跳轉機理是導電的主要手段。(3)側鏈連接芳香胺或含氮雜環(huán)高分子側鏈連接各種芳香胺或者含氮雜環(huán),其中最重要的是咔唑基。常見光導電聚合物結構4.2.3光導電高分子材料例:聚乙烯咔唑的合成是以咔唑為原料,通過如下一系列反應在氮原子上面引入乙烯基作為可聚合基團,再經過均聚或共聚反應,得到目標光導高分子材料。聚乙烯咔唑的合成路線4.3電功能高分子材料電子器件、柔性電子設備靜電復印有機太陽能電池仿生器件4.3.1導電高分子材料分類導電高分子材料作為一種電功能高分子材料,兼具金屬導電性和高分子材料的加工性,近年來引起了廣泛的研究興趣。導電高分子材料是由具有共軛π鍵的高分子經化學或電化學“摻雜”使其由絕緣體轉變?yōu)閷w的一類高分子材料,根據其化學結構和導電特性,導電高分子材料可以分為以下幾類:(1)共軛導電高分子這類高分子的骨架結構中含有大量的共軛雙鍵,電子可以在共軛體系中自由移動。典型的共軛導電高分子包括聚乙炔(PA)、聚苯胺(PANI)、聚吡咯(PPy)和聚噻吩(PTh)等。(2)離子導電高分子這類高分子通過離子導電機制實現導電,通常用于電解質材料中。典型的離子導電高分子包括聚乙烯氧化物(PEO)、聚丙烯腈(PAN)和聚合物離子液體等。(3)復合導電高分子將導電填料(如碳納米管、石墨烯、金屬納米顆粒等)摻入高分子基體中,通過填料形成導電路徑來提高高分子材料的導電性。不同導電聚合物的結構示意圖4.3.2導電高分子材料的制備方法(1)電化學聚合制備聚苯胺的電化學聚合方法包括以下步驟:(1)在陽極處將苯胺單體氧化,形成陽離子自由基(正自由基);(2)通過去質子和重新排列芳環(huán)中的電子,將第一步中生成的結構形成二聚體;(3)這些二聚體逐漸生長并形成新的、主鏈更長的結構;(4)最后,溶液中的酸自發(fā)地激活聚合物鏈,使其變性,從而獲得最終的聚苯胺產物。電化學聚合法制備聚苯胺的機理4.3.2(2)化學氧化聚合化學方法(氧化聚合)用于制備聚合物,是通過向溶液中添加化學氧化劑來實現的。過硫酸銨引發(fā)的苯胺聚合機制,首先,通過使用過硫酸銨捕獲氮原子電子形成苯胺的自由基陽離子。然后,氮自由基陽離子與另一苯胺分子中的對位自由基陽離子發(fā)生反應,并且該反應持續(xù)進行。苯胺的化學(氧化)聚合(3)酶催化聚合近年來,研究人員開始采用酶作為催化劑,例如辣根過氧化物酶(HRP),在過氧化物存在的情況下合成一些重要的聚合物,如聚苯胺和聚吡咯。因為過氧化物會轉化為水,所以這種方法被視為環(huán)境友好。導電高分子材料的制備方法4.4液晶功能高分子液晶功能高分子材料(LiquidCrystallineFunctionalPolymers,LCFPs)結合了液晶材料和高分子材料的優(yōu)點,具有廣泛的應用前景。液晶材料因其獨特的分子排列和各向異性性質而受到廣泛關注,而高分子材料因其力學性能、可加工性和化學穩(wěn)定性而在工業(yè)和科研中占據重要地位。LCFPs通過將液晶基團引入高分子鏈中,展現出獨特的結構與性能,被廣泛應用于顯示技術、光電器件、傳感器和智能材料等領域。液晶高分子材料的應用4.4.1液晶高分子的結構與性質主鏈型液晶高分子中,液晶基團直接成為高分子的主鏈部分。這類材料的液晶性和高分子鏈的剛性直接相關。MCLCPs由于其結構中剛性段和柔性段的交替排列,具有明顯的各向異性和良好的熱穩(wěn)定性。這些特性使得MCLCPs在高性能材料領域,如高強度纖維和高模量材料方面具有潛在應用。側鏈型液晶高分子中,液晶基團通過柔性鏈與高分子的主鏈相連。SCLCPs由于側鏈的存在,具有較高的柔順性和良好的成膜性。這些材料可以在較低溫度下形成液晶相,且其液晶相轉變溫度可通過改變側鏈的長度和結構進行調節(jié)。SCLCPs在顯示器、光學器件和智能材料中表現出優(yōu)異的性能。液晶高分子是一類兼具液晶與高分子特性的材料,其分子結構中包含了剛性的液晶基元。根據液晶基元在高分子中的位置,可將其分為主鏈型液晶高分子(Main-chainLiquidCrystallinePolymers,MCLCPs)和側鏈型液晶高分子(Side-chainLiquidCrystallinePolymers,SCLCPs)。4.4.2液晶高分子的合成方法逐步聚合法通過單體逐步反應形成高分子鏈。這種方法適用于合成具有規(guī)則結構的MCLCPs。常見的逐步聚合反應包括酯化反應和酰胺化反應。(1)逐步聚合ATRP是一種可控的自由基聚合方法,通過使用金屬催化劑實現聚合反應的可控性。ATRP適用于合成具有精確結構和分子量分布的SCLCPs。(2)原子轉移自由基聚合(ATRP)超分子化學研究的是比單個分子更復雜的實體,即通過分子間相互作用結合并組織起來的分子組裝體。(3)超分子相互作用4.4.2液晶高分子的合成方法?;弱セê铣蒑CLCPs的典型路線?;弱セ磻且环N溫和、高效的酯類化合物合成方法,可歸類為酯化反應。該反應應用于合成聚硅氧烷液晶高分子,可以方便地控制含量并引入液晶基元。例如側鏈上含有羧苯基的聚硅氧烷,可以通過大分子酯化反應,制備帶有發(fā)色團側鏈的聚硅氧烷液晶材料。1、常見的逐步聚合反應包括酯化反應和酰胺化反應。4.4.2液晶高分子的合成方法聚芳香胺類液晶高分子通過縮合反應形成酰胺鍵,將單體連接成聚合物。所有能夠形成酰胺的反應方法和試劑都可能用于此類高分子液晶的合成。例如,酰氯或氨基酸苯胺與芳香胺的縮合反應是常見的方法之一。聚對氨基苯甲酰胺(PpBA)的合成以對氨基苯甲酸為原料,先與過量的亞硫酰氯反應生成亞硫酰胺基苯甲酰氯單體,然后在氯化氫作用下進行縮聚反應,得到主鏈型液晶分子PpBA。聚對氨基苯甲酰胺合成路線4.4.2液晶高分子的合成方法2、ATRP適用于合成具有精確結構和分子量分布的SCLCPs。例如,以聚硅氧烷為骨架,采用原子轉移自由基聚合方法,在主鏈接枝聚合液晶高分子單元6-(4′-辛基苯基醚-4′′-苯氧基)丙烯酸己酯,所制備的接枝液晶聚硅氧烷不含Si-H殘基,限制了后續(xù)的殘基交聯(lián)反應。原子轉移自由基聚合法合成SCLCPs的典型路線4.4.2液晶高分子的合成方法3、超分子相互作用構建液晶并研究其性質和應用具有重要意義。超分子體系的設計和合成超越了傳統(tǒng)化學鍵的范疇,利用例如氫鍵、范德華力、偶極-偶極相互作用和π相互作用等將離散的構建單元聚集在一起。例如,合成含有4-烷氧基苯甲酸側基的聚(甲基硅氧烷)和聚(甲基共二甲基硅氧烷),這些側基通過脂肪族間隔基與高分子主鏈連接,作為氫鍵供體聚合物,同時以芪類衍生物作為代表性的介晶或非介晶氫鍵受體。液晶聚合物復合物的形成是通過硅氧烷聚合物的羧酸基團與芪類化合物之間的氫鍵自組裝來實現的。自組裝氫鍵超分子SCLCPs的結構4.4.3液晶高分子的應用No.3顯示技術:液晶高分子材料在顯示技術中具有廣泛應用,如液晶顯示器(LCDs)。SCLCPs由于其良好的柔順性和成膜性,成為高性能LCDs的理想材料。這些材料可以在低溫下形成穩(wěn)定的液晶相,提供優(yōu)異的圖像質量和低能耗。光電器件:液晶高分子材料在光電器件中表現出優(yōu)異的性能,如光導纖維、光開關和激光器。MCLCPs由于其高熱穩(wěn)定性和機械強度,適用于制作高性能光導纖維。SCLCPs則因其良好的光學各向異性和可調節(jié)性,被廣泛應用于光開關和調制器。傳感器:液晶高分子材料在傳感器領域表現出獨特的優(yōu)勢。由于液晶材料對外界環(huán)境(如溫度、壓力和電場)的敏感性,液晶高分子傳感器可以實現高靈敏度的檢測。例如,基于液晶高分子的溫度傳感器可以在微小溫度變化下產生顯著的光學信號變化。No.2No.1No.4智能材料:液晶高分子材料在智能材料領域具有重要應用,如形狀記憶材料和自修復材料。MCLCPs由于其各向異性和高模量,可用于開發(fā)形狀記憶纖維和智能織物。SCLCPs則因其良好的柔順性和響應性,被用于自修復涂層和智能薄膜。4.5高分子功能膜材料海水淡化膜高效分離海水淡化膜通過反滲透技術,能夠高效分離海水中的鹽分和雜質,生產出符合飲用水標準的淡水,解決水資源短缺問題。低能耗環(huán)境友好相較于傳統(tǒng)的蒸餾法,海水淡化膜技術在能耗上具有顯著優(yōu)勢,能夠大幅降低海水淡化的成本,適合大規(guī)模應用。使用海水淡化膜進行海水淡化過程中,不會產生有害化學物質,減少了對環(huán)境的污染,符合可持續(xù)發(fā)展的要求。1234.5高分子分離膜多領域應用高分子分離膜廣泛應用于氣體分離、液體過濾、生物醫(yī)藥等領域,如用于分離空氣中的氧氣和氮氣,提高工業(yè)氣體的純度。030201選擇性透過高分子分離膜具有選擇性透過功能,能夠根據分子大小、電荷性質等差異,實現對混合物的高效分離和提純。形態(tài)多樣高分子分離膜可根據應用需求制成平膜、中空纖維等多種形態(tài),滿足不同場景下的分離需求,具有高度的靈活性和適應性。高分子功能膜材料4.5.1高分子功能膜的結構與性質一些高分子功能膜具有多層結構,每層結構可以賦予膜不同的功能。比如,某些復合膜表層具有選擇透過性,而底層提供機械支撐和穩(wěn)定性。層狀結構許多高分子功能膜都具有微孔結構,這些微孔可以控制分子或離子的通過,從而實現選擇性分離。例如,微孔膜在氣體分離、液體過濾和離子交換等方面有廣泛應用。微孔結構通過將不同功能的高分子材料共混,可以制備具有綜合性能的高分子功能膜。例如,將導電聚合物與常規(guī)聚合物共混,可以得到既具機械強度又具導電性的膜材料。共混結構4.5.2高分子功能膜的制備方法相轉化是一種簡單快速的方法,是制造膜的最廣泛使用的方法,其中不同類型的聚合物可用于不同的應用。在這種方法中,首先將聚合物溶解在溶劑中以形成或多或少粘稠的溶液。然后將該溶液鋪在玻璃板上并固化。這種固化可以通過熱或非溶劑誘導的相分離來實現。相轉化技術膜也可由通過電紡絲獲得的聚合物納米纖維制成。聚偏氟乙烯(PVDF)、聚丙烯腈(PAN)或聚苯乙烯(PS)等聚合物均可電紡絲。在此過程中,將粘彈性聚合物溶液裝入與目標(或收集器)保持最佳距離的注射器中。在注射器和歧管之間施加強電壓,以拉伸注射器尖端的液滴。它會產生納米纖維射流,然后這些納米纖維會沉淀在收集器上,形成電紡絲膜,可用于膜過濾和膜蒸餾工藝。電紡絲技術相轉化技術示意圖電紡絲技術示意圖傳統(tǒng)制備方法4.5.2高分子功能膜的制備方法膜表面也可以通過逐層(LBL)工藝進行改性,其中通過簡單的浸沒工藝利用帶電表面之間的靜電相互作用。LBL還可用于制造多層薄膜。逐層(LBL)工藝薄膜復合非對稱膜(TFC)是一種具有致密薄選擇層的微孔膜。TFC膜的制造依賴于界面聚合。在該過程中,首先將聚胺水溶液沉積在微孔載體上;然后將該載有胺的載體浸入二酰氯溶液中。胺和酰氯在兩種溶液的界面處發(fā)生反應,形成極薄且緊密交聯(lián)的膜層。載體涂層處理逐層成型工藝示意圖TFC制造工藝示意圖傳統(tǒng)制備方法4.5.2高分子功能膜的制備方法增材制造方法熔融沉積成型(FDM)3D打印工藝通過熔融擠出高分子絲材,并通過打印噴嘴逐層沉積。FDM適用于制備復雜結構的高分子功能膜,如梯度多孔膜。熔融沉積成型立體光刻(SLA)打印技術是使用紫外(UV)激光束逐層固化感光液態(tài)樹脂。構建平臺最初放置在裝有光聚合物樹脂的槽中,距離構建窗口一層高度。激光束根據3D模型的橫截面遵循預定路徑。一層硬化后,構建平臺被抬起以露出新的液態(tài)聚合物層。激光再次追蹤物體的橫截面,該樹脂會立即粘附在硬化部分上,形成精密的膜結構。數字光處理(DLP)投影儀可以替代紫外激光來實現樹脂硬化,從而降低系統(tǒng)成本并加快處理速度。SLA適用于制備具有高分辨率和復雜幾何形狀的膜。立體光刻打印選擇性激光燒結(SLS)依靠強大的激光束將粉末熔合在精確位置,然后鋪開一層新
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