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第四章環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)處理與質(zhì)量保證概述意義可比性,避免浪費(fèi),保證法律意義,復(fù)雜任務(wù)的統(tǒng)一協(xié)調(diào)質(zhì)量要求獲得高質(zhì)量的可靠的環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)高質(zhì)量:代表性(時(shí)間地點(diǎn))、完整性(系統(tǒng)周期)、準(zhǔn)確性(結(jié)果與客觀接近程度)、精密性(結(jié)果的平行性、可重復(fù)性和再現(xiàn)性)、可比性(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)方法實(shí)現(xiàn)可比性和一致性)1.3原則技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、法律的合理性效益可能性與復(fù)雜程度成反比——最小質(zhì)量控制程序質(zhì)量控制與保證內(nèi)容a質(zhì)量控制的內(nèi)容采樣:樣品的采集、處理、保存和運(yùn)輸實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制內(nèi)部控制:通過空白試驗(yàn)、校準(zhǔn)曲線核查、儀器設(shè)備定期標(biāo)定、平行樣分析、加標(biāo)樣分析、密碼樣品分析和編制質(zhì)量控制圖等常規(guī)程序,反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性,以便隨時(shí)發(fā)現(xiàn)異常,采取相應(yīng)校正措施(縱向比較)外部措施:分析測量系統(tǒng)的現(xiàn)場平均愛和分析標(biāo)準(zhǔn)樣品的實(shí)驗(yàn)室間評價(jià)等,協(xié)助各實(shí)驗(yàn)室發(fā)現(xiàn)問題,提高質(zhì)量。(橫向比較)b質(zhì)量保證的內(nèi)容制定合理的監(jiān)測計(jì)劃、確定質(zhì)量要求;規(guī)定相應(yīng)的分析方法、編寫相關(guān)文件等c最低限度的質(zhì)量保證內(nèi)容核心部分室監(jiān)測儀器的校準(zhǔn)、標(biāo)準(zhǔn)和修正。主要措施準(zhǔn)確一致的測量系統(tǒng)基本單位——權(quán)威方法——一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)——標(biāo)準(zhǔn)方法——二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)——現(xiàn)場方法——現(xiàn)場應(yīng)用權(quán)威方法+標(biāo)準(zhǔn)方法——發(fā)展和評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)方法,生產(chǎn)二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),評價(jià)質(zhì)量保證的應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)方法+現(xiàn)場方法——發(fā)展和評價(jià)現(xiàn)場方法,制備常規(guī)的工作標(biāo)準(zhǔn),常規(guī)內(nèi)部和外部質(zhì)量保證有效的全面質(zhì)量管理方法手冊指南等的編寫和制定推廣。如:WHOWorldHealthOrganization主持的全球環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)對水、大氣酸雨和生物樣品監(jiān)測的質(zhì)量控制做出了專門的要求和規(guī)定。中國《環(huán)境監(jiān)測分析方法》,涵蓋水、大氣、噪聲和生物監(jiān)測等二、數(shù)據(jù)處理2.1數(shù)據(jù)與誤差《數(shù)理統(tǒng)計(jì)》總體、樣本、平均數(shù)(算術(shù)均數(shù)、幾何均數(shù)、中位數(shù)、眾數(shù))監(jiān)測數(shù)據(jù)正態(tài)分布時(shí),其算術(shù)均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)重合)提問?哪三數(shù)重合分布特征正態(tài)分布:對稱性、單峰性、低償性(誤差極限為0)、對數(shù)正態(tài)分布:對數(shù)值呈正態(tài)分布,如大氣中的CO、SO2濃度t分布:t為與置信水平和自由度有關(guān)的統(tǒng)計(jì)量誤差和偏差真值:理論真值、約定真值(基本單位、輔助單位和導(dǎo)出單位等,由國際計(jì)量大會(huì)定義的國際單位制)、標(biāo)準(zhǔn)器的相對真值準(zhǔn)確度:特定條件下,分析結(jié)果與真值之間的負(fù)荷程度。由分析的隨機(jī)誤差和系統(tǒng)誤差決定。包括絕對誤差和相對誤差回收率=(加標(biāo)試樣測定值-試樣測定值)/加標(biāo)樣×100%精密度:特定條件下,重復(fù)分析同一樣品所得結(jié)果的一致程度,由分析的隨機(jī)誤差決定。平行性(replicablility)全同;重復(fù)性(repeatability)人、設(shè)備、時(shí)間有一項(xiàng)以上不同再現(xiàn)性(reproducibility)實(shí)驗(yàn)室不同,分析方法與樣品相同偏差與方差絕對偏差、相對偏差、平均偏差、相對平均偏差、差方和、樣本方差、樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差、樣本相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(變異系數(shù))、極差誤差:系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差;誤差會(huì)傳遞;發(fā)現(xiàn)和減少誤差2.2數(shù)據(jù)處理方法修約:四舍六入五考慮,五后非零則進(jìn)一,五后皆零視奇偶,五前為偶應(yīng)舍去,五前為奇則進(jìn)一如:15.4546修為整數(shù)——15約一位——15.455約兩位——15.45約三位——15.4取舍:Q檢驗(yàn)法(3-10),可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)的差值/極差Cochran檢驗(yàn)法:等精密度檢驗(yàn)法,標(biāo)準(zhǔn)偏差最大這平方/標(biāo)準(zhǔn)偏差平方和Dixon檢驗(yàn)法:一組測量值的一致性檢驗(yàn)和剔除離群值,與Q檢驗(yàn)有相似地方,但更嚴(yán)格,根據(jù)顯著性水平和樣本容量查臨界值Grubbs檢驗(yàn)法:多組或一組測量值的一致性和檢驗(yàn)和提出多組測量值的離群均值有關(guān)均值的檢驗(yàn):發(fā)現(xiàn)誤差方差分析:分析結(jié)果的分散性,分析影響因素的程度和性質(zhì)因素:condition水平:situation交互作用:多因素交互作用固定效應(yīng)和隨機(jī)效應(yīng):因素的固定和隨機(jī)性總差方和做F檢驗(yàn),明顯與否決定因素的影響作用是否顯著回歸和相關(guān):直線回歸方程和相關(guān)系數(shù)三、監(jiān)測質(zhì)量控制和質(zhì)量保證3.1概念靈敏度:分析方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度,可以用儀器的響應(yīng)量或其它指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述,常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量??瞻自囼?yàn):用蒸餾水代替樣品而其他完全相同的測定。消除干擾物質(zhì)對測定的影響。其響應(yīng)值為空白試驗(yàn)值。校準(zhǔn)曲線:標(biāo)準(zhǔn)曲線(有所省略)和工作曲線。測量值與響應(yīng)量間的定量關(guān)系。檢測限:可靠程度內(nèi)可檢測的最小濃度或最小量,檢測上限為校準(zhǔn)曲線直線部分的最高限點(diǎn)對應(yīng)的濃度值(拐點(diǎn))測定限:誤差允許范圍內(nèi)的上限和下限。最佳測定范圍和方法運(yùn)用范圍3.2實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制質(zhì)量控制圖:均數(shù)控制圖;準(zhǔn)確度控制圖與回收率控制圖(控制準(zhǔn)確度)數(shù)值平均值,總平均值,標(biāo)準(zhǔn)偏差/平均回收率代替則為回收率控制圖中心線CL:controlline上下控制線:up/lowcontrolline±3s上下警告線±2s上下輔助線±s注意:超出控制線剔除,總數(shù)少于20個(gè)落在控制線內(nèi)應(yīng)補(bǔ)充重新計(jì)算,輔助線內(nèi)點(diǎn)數(shù)占總數(shù)68%以上,少于50%不可靠;連續(xù)7個(gè)點(diǎn)在同一側(cè)圖不可靠均數(shù)-極差哦內(nèi)閣制圖(同時(shí)控制準(zhǔn)確度與精密度,較復(fù)雜)多樣控制圖與其他質(zhì)量控制方法(平行雙樣常用、比較實(shí)驗(yàn)、對照分析)3.3實(shí)驗(yàn)室間的質(zhì)量控制考核方案:測定項(xiàng)目、分析方法、參加單位、統(tǒng)一程序、結(jié)果評定考核內(nèi)容:分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品;測定加標(biāo)樣品;測定空白平行;核查檢測下限;測定標(biāo)準(zhǔn)系列;檢查相關(guān)系數(shù)、計(jì)算回歸方程、截距檢驗(yàn)等雙樣法:Youden法,相似樣品XY在不同實(shí)驗(yàn)室的測定結(jié)果(x,y)與其平均值直線的點(diǎn)狀分布圖,以()為中心的圓圈代表不存在系統(tǒng)誤差,如存在系統(tǒng)誤差,則會(huì)偏高或偏低,出現(xiàn)與橫軸成45度角的橢圓形??筛鶕?jù)點(diǎn)到斜線的距離,度量隨機(jī)誤差的大小,而根據(jù)各點(diǎn)在45斜線上的投影到()的距離,可度量各實(shí)驗(yàn)室的系統(tǒng)誤差。四、方法的標(biāo)準(zhǔn)化和標(biāo)準(zhǔn)方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法:規(guī)定的程序編制、格式編寫、成熟性得到公認(rèn)、確定了誤差范圍、由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。國家標(biāo)準(zhǔn)、專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)——目的趨勢—國際間相互統(tǒng)一以便于比較/Homepage.htm中國國家標(biāo)準(zhǔn)咨詢服務(wù)網(wǎng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):ReferenceMaterial(RM)InternationalOrganizationforStandardization,國際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO:CertifiedReferenceMaterial(CRM)NationalBureauofStandards國家標(biāo)準(zhǔn)局(美國):StandardReferenceMaterial(SRM)中國環(huán)境科學(xué)研究院舉辦環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)

2004年1月8日,中國環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所在京舉辦環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)。國家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司司長尹改、中國環(huán)科院院長孟偉出席報(bào)告會(huì)并講話。中國環(huán)科院黨委書記、副院長樊元生、國家環(huán)境保護(hù)總局科技標(biāo)準(zhǔn)司副司長羅毅、總局科技標(biāo)準(zhǔn)處和環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所全體同志以及有關(guān)專家,共計(jì)31人參加了報(bào)告會(huì)。孟偉在講話中指出,環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)是環(huán)境科學(xué)技術(shù)研究和開發(fā)的重要驅(qū)動(dòng)力,是環(huán)境管理的重要組成部分。環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所不僅要編制標(biāo)準(zhǔn),而且要研究編制什么標(biāo)準(zhǔn),怎么編制標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)編制的同時(shí)就要考慮管理方面如何調(diào)整。他希望標(biāo)準(zhǔn)所追蹤國際發(fā)展趨勢,為環(huán)境管理創(chuàng)新提出新思路和可實(shí)施的技術(shù)法規(guī)。2003年環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所編制的5項(xiàng)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范和規(guī)范文件業(yè)經(jīng)總局批準(zhǔn)發(fā)布,5項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)通過專家審議。此次學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)是環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)所重組兩年來首次舉辦的學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì),報(bào)告的內(nèi)容主要圍繞總局下達(dá)的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目的中期研究成果。報(bào)告內(nèi)容

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