151-2025鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationofWaterQualityOn-lineAnalyzersofSodiumIon2025-06-23發(fā)布 2025-09-23實施發(fā)布JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025151-2025鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)規(guī)范151-2025CalibrationSpecificationofWaterQualityOn-lineAnalyzersofSodiumIon 歸口單位：天津市市場監(jiān)督管理委員會主要起草單位：天津市計量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院軍事科學(xué)院軍事醫(yī)學(xué)研究院環(huán)境醫(yī)學(xué)與作業(yè)醫(yī)學(xué)研究所參加起草單位：天津市武清區(qū)計量檢定所本規(guī)范委托天津市計量監(jiān)督檢測科學(xué)研究院負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人：程鵬（姚堯參加起草人：徐超（天津市武清區(qū)計量檢定所）JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANI目 錄引言 （Ⅱ）1范圍 （1）2引用文件 （1）3術(shù)語 （1）4概述 （1）5計量特性 （2）6校準(zhǔn)條件 （3）6.1環(huán)境條件 （3）6.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備 （3）7校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法 （3）7.1外觀及功能性檢查 （3）7.2示值誤差 （3）7.3重復(fù)性 （4）7.4穩(wěn)定性 （4）8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá) （4）9復(fù)校時間間隔 （5）附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液配制示例 （6）附錄B鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)原始記錄（推薦） （7）附錄C鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式（推薦） （8）附錄D示值誤差的測量不確定度評定示例 （9）151-2025151-2025PAGE\*ROMANPAGE\*ROMANII引 言JJFJJFJJFJJFISO158392003《水質(zhì)在線分析儀及傳感器性能檢驗方法》（Waterqualityon-linesensors/analyzingequipmentforwaterspecificationsandperformancetests）等相關(guān)技術(shù)文件。本規(guī)范為首次發(fā)布。JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE1鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍1000mg/L析儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件：GB/T6682-2008 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最近版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。術(shù)語離子選擇性電極ion-selectiveelectrode利用膜電勢測定溶液中離子的濃度的電化學(xué)傳感器。概述（）1為其結(jié)構(gòu)簡圖。圖1鈉離子水質(zhì)在線分析儀結(jié)構(gòu)簡圖1-鈉電極 2-參比電極 3-溫度電極分析儀的主要傳感器為離子選擇性電極，當(dāng)電極浸入溶液時，鈉離子在膜與溶液界面發(fā)生交換，形成動態(tài)平衡，膜內(nèi)外鈉離子濃度的差異導(dǎo)致電荷分離，產(chǎn)生跨膜電位，其大151-2025151-2025PAGEPAGE2小遵循能斯特方程（1），通過測量電位來測定溶液中鈉離子的濃度。EE0ln10RTnF

Na)

（1）式中：E——E0——起始電位，mV；R——氣體常數(shù)，8.314J·K-1mol-1；T——熱力學(xué)溫度，K；n——離子電荷數(shù)；F——法拉第常數(shù)，9.649×104C·mol-1amol/L。由式（1）可知，在一定溫度下，ln10RT為常數(shù)，稱為電極的理論斜率，用k表示，nF則式（1）為：

EE0ka

（2）在溶液中，離子活度與離子濃度的關(guān)系為Na Na cNa Na

（3）式中：Na——活度系數(shù)；cNamol/L。計量特性分析儀的計量特性技術(shù)指標(biāo)見表1。表1 分儀計特技術(shù)標(biāo)序號計量特性計量特性指標(biāo)1示值誤差不超過±5%2重復(fù)性不大于2%3穩(wěn)定性不超過±5%注：以上指標(biāo)不用于合格性判別，僅供參考。JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE3校準(zhǔn)條件環(huán)境條件6.1.1 環(huán)境溫度：（20±3）℃。6.1.2 相對濕度：≤85%。6.1.3 分析儀工作環(huán)境無明顯機(jī)械振動，無電磁干擾，避免陽光直射被校準(zhǔn)分析儀。6.2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備水中鈉離子成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或鈉單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：經(jīng)國家計量行政部門批2%（k=2）。常用玻璃量器：A級。校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法外觀及功能性檢查檢查分析儀外觀，不應(yīng)有影響校準(zhǔn)結(jié)果的缺陷。分析儀各調(diào)節(jié)部件應(yīng)能正常工作，各緊固件無松動。分析儀通電后，應(yīng)能正常工作，顯示部分應(yīng)清晰完整。分析儀預(yù)熱穩(wěn)定后，按照使用說明書的要求對分析儀進(jìn)行校正，按預(yù)期用途選擇校準(zhǔn)量程。示值誤差20%、50%、80%3按式（4）計算示值誤差。式中：cr——分析儀示值誤差；

cr

ccs100%cs

（4c——3次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；cs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，mg/L。151-2025151-2025PAGEPAGE4重復(fù)性用待測溶液充分潤洗電極，向樣品池中注入濃度約為校準(zhǔn)量程50%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)進(jìn)樣測量7次，重復(fù)性以單次測量的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，按式（5）計算分析儀重復(fù)性。n1 (ic)n2sr i1 100%（5）c式中：sr——分析儀重復(fù)性；

n1c——7次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；ci——第i次測量值，mg/L；n——測量次數(shù)，n7。7.4穩(wěn)定性用待測溶液充分潤洗電極，向樣品池中注入濃度約為校準(zhǔn)量程80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測1h16（6）M作為分析儀穩(wěn)定性。式中：M——分析儀穩(wěn)定性；

Mcic0100%c0

（6）ci——第i次測量值，mg/L；c0——初始測量值，mg/L。校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書上反映。校準(zhǔn)證書應(yīng)至少包括以下信息：a）標(biāo)題：“校準(zhǔn)證書”；實驗室名稱和地址；進(jìn)行校準(zhǔn)的地點（如果與實驗室的地址不同）；JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE5證書的唯一性標(biāo)識（如編號），頁碼及總頁數(shù)的標(biāo)識；e）客戶名稱和地址；被校對象的描述和明確標(biāo)識；收日期；如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說明；i）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識，包括名稱及代號；j）本次校準(zhǔn)所用測量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說明；k）校準(zhǔn)環(huán)境的描述；l）校準(zhǔn)結(jié)果及其測量不確定度的說明；m）對校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說明；n）校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書的聲明。復(fù)校時間間隔1測量數(shù)據(jù)有懷疑，或更換主要部件及維修后，應(yīng)重新校準(zhǔn)。151-2025151-2025PAGEPAGE6附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液配制示例實驗用水符合GB/T6682實驗室二級以上用水。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)082044水中鈉離子成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)稱值1000mg/L，相對擴(kuò)展不確定度1%（k=2）。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制配制標(biāo)準(zhǔn)溶20mg/L20mL1000mg/L1000mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度。cc1V1s V

（A.1） 2式中：——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mg/L；——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，mg/L；V1——分度吸量管取樣體積，mL；V2——容量瓶體積，mL。標(biāo)準(zhǔn)溶液需現(xiàn)配現(xiàn)用。JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE7附錄B鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)原始記錄(推薦)委托單位單位名稱儀器信息儀器名稱單位地址儀器型號聯(lián)系人出廠編號聯(lián)系電話生產(chǎn)廠家校準(zhǔn)地點環(huán)境溫度校準(zhǔn)日期相對濕度證書編號原始記錄編號校準(zhǔn)依據(jù)校準(zhǔn)人員核驗人員本次使用的主要計量標(biāo)準(zhǔn)器具規(guī)格型號不確定度/準(zhǔn)確度等級/最大允許誤差器具編號有效性確認(rèn)一、外觀及功能性檢查：符合要求不符合要求二、測量范圍： mg/L三、示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）分析儀測量值（mg/L）平均值（mg/L）示值誤差（%）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度123四、重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）分析儀測量值（mg/L）平均值（mg/L）重復(fù)性（%）123456五、穩(wěn)定性測量次數(shù)123456穩(wěn)定性（%）測量值（mg/L）151-2025151-2025PAGEPAGE8附錄C鈉離子水質(zhì)在線分析儀校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式（推薦）證書編號××××—××××校準(zhǔn)結(jié)果觀及功能性檢查： 示值誤差標(biāo)準(zhǔn)值（mg/L）測量值（mg/L）示值誤差（%）校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度3.重復(fù)性：4.穩(wěn)定性：

以下空白第×頁共×頁JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE9附錄D

示值誤差的測量不確定度評定示例概述標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：GBW(E)082044水中鈉離子成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)稱值1000mg/L，相對擴(kuò)展不確定度1%（k=2）。被測對象：鈉離子水質(zhì)在線分析儀，校準(zhǔn)量程（0～100）mg/L。20mg/L50mg/L80mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測量。測量模型按式（D.1）計算分析儀的示值誤差：式中：cr——分析儀示值誤差；

cr

ccs100%cs

（D.c——3次測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；cs——標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度值，mg/L。根據(jù)測量模型,合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計算公式為：u(c) m2u2(c)m2u2(c

（D.2）c r 1 2 ss ss s

cr

mcr

c標(biāo)準(zhǔn)不確定度

1 c c

2 c c2輸入量c的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c的評定20mg/L50mg/L80mg/L10（D.3）33次測量的算術(shù)平均值作為測量結(jié)果，因此由式（D.4）計算重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(c)。計算結(jié)果見表D.2。151-2025151-2025PAGEPAGE10表D.1結(jié)果 單：mg/L標(biāo)準(zhǔn)值測量值2019.8319.6819.4219.7619.5519.9420.1120.2919.7820.245049.3849.2149.0449.1549.4748.8648.8748.5249.3449.558082.4682.0382.5381.9582.4981.7881.3282.6482.2283.17n(n(cc)2ii1 n13u(c)s3

（D.3）（D.4）式中：s——標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L；c——測量結(jié)果的算術(shù)平均值，mg/L；ci——第i次測量值，mg/L；n——測量次數(shù)，n=10。D.2標(biāo)準(zhǔn)值cs/（mg/L）測量平均值c/（mg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差s/（mg/L）不確定u(c)/（mg/L）2019.860.2860.1655049.140.3210.1858082.260.5170.298輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(cs的評定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度：u(c)1000mg/L1%5mg/L1 2分別用10mL、25mL、20mL的單標(biāo)線吸量管移取相應(yīng)體積的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分別轉(zhuǎn)移到500mL500mL250mL20mg/L、50mg/L、80mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。溶液稀釋過程數(shù)學(xué)模型為：JJF(津)151-2025JJF(津)151-2025PAGEPAGE11scc1V1sV2

（D.5）式中：——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mg/L；——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，mg/L；V1——單標(biāo)線吸量管體積，mL；V2——容量瓶體積，mL。AAD.3，容量瓶的容量允差及引入的不確定D.4。表D.3 A級單標(biāo)線吸量管的容量允差及引入的不確定度標(biāo)準(zhǔn)值cs