儀器分析主講老師：李術(shù)艷情境五電位分析法的應(yīng)用任務(wù)2認(rèn)識電極知識點(diǎn)3離子選擇性電極的分類-1

常見的離子選擇性電極離子選擇電極原電極敏化電極晶體膜電極非晶體膜電極氣敏電極酶電極均相膜電極非均相膜電極剛性基質(zhì)電極流動載體電極

常見的離子選擇性電極1.晶體膜電極（氟電極）結(jié)構(gòu)：

內(nèi)參比溶液：0.1mol/LNaCl—0.1mol/LNaF混合溶液。（F-用來控制膜內(nèi)表面的電位，Cl-用以固定內(nèi)參比電極的電位）。

敏感膜：氟化鑭單晶，EuF2摻雜內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極(管內(nèi))

常見的離子選擇性電極

常見的離子選擇性電極工作原理：

LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可以移入晶格鄰近的空穴而導(dǎo)電。對于一定的晶體膜，離子的大小、形狀和電荷決定其是否能夠進(jìn)入晶體膜內(nèi)，故膜電極一般都具有較高的離子選擇性。

當(dāng)氟電極插入到F-溶液中時(shí)，F(xiàn)-在晶體膜表面進(jìn)行交換。25℃時(shí)：E膜

=K-0.059lgaF-

=K+0.059pF

常見的離子選擇性電極

具有較高的選擇性，需要在pH5～7之間使用。pH高時(shí)，溶液中的OH-與氟化鑭晶體膜中的F-交換；pH較低時(shí)，溶液中的F

-生成HF或HF2

-

。使用條件：

常見的離子選擇性電極2.玻璃膜（非晶體膜）電極結(jié)構(gòu)：

敏感膜：玻璃膜，(x)M2O-(y)Al2O3-(z)SiO2

內(nèi)參比電極：根據(jù)需要確定內(nèi)參比溶液：根據(jù)需要確定

常見的離子選擇性電極H+響應(yīng)的玻璃膜電極：敏感膜:20%Na2O-6%CaO-72%SiO2

膜厚度:30-100μm

內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極內(nèi)參比溶液：0.1mol/LHCl

常見的離子選擇性電極工作原理：

玻璃電極使用前，須在水溶液中浸泡，生成三層結(jié)構(gòu)，即中間的干玻璃層和兩邊的水化硅膠層

常見的離子選擇性電極水化層表面可視作陽離子交換劑。溶液中H+經(jīng)水化層擴(kuò)散至干玻璃層，干玻璃層的陽離子向外擴(kuò)散以補(bǔ)償溶出的離子，離子的相對移動產(chǎn)生擴(kuò)散電位。兩者之和構(gòu)成膜電位。

水化硅膠層厚度：0.01～10μm。在水化層，玻璃上的Na+與溶液中H+發(fā)生離子交換而產(chǎn)生相界電位。

常見的離子選擇性電極

常見的離子選擇性電極

(1)不對稱電位

E膜

=E外

-E內(nèi)

=0.059lg(a（試）/a（內(nèi)））如果:a（試）

=a（內(nèi)）

，則理論上E膜=0，但實(shí)際上E膜≠0

產(chǎn)生的原因:玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力以及機(jī)械和化學(xué)損傷的細(xì)微差異所引起的。長時(shí)間浸泡后（24hr）恒定（1～30mV）；使用條件：

常見的離子選擇性電極

(2)酸差：測定溶液酸度太大（pH<1）時(shí),電位值偏離線性關(guān)系，產(chǎn)生誤差;

(3)“堿差”或“鈉差”: