解密18物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單選題1．（2023秋·北京朝陽(yáng)·高三統(tǒng)考期末）下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示表達(dá)正確的是A．共價(jià)鍵電子云輪廓圖：B．基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式：C．的模型：D．反-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：【答案】B【解析】A．氯化氫中氫原子和氯原子形成的是σ鍵，原子軌道頭碰頭方式重疊，電子云輪廓圖為：

，A錯(cuò)誤；B．基態(tài)原子是14號(hào)元素，原子的價(jià)層電子排布式：，B正確；C．的孤電子對(duì)數(shù)目為：（6-22）=1，只有一對(duì)孤電子對(duì)，C錯(cuò)誤；D．反-2-丁烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，D錯(cuò)誤；故本題選B。2．（2022秋·河北保定·高三?？茧A段練習(xí)）綠礬可用作凈水劑，在空氣中極易被氧化。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．H、O、S均位于元素周期表p區(qū)B．的價(jià)層電子軌道表示式為C．基態(tài)S原子的未成對(duì)電子數(shù)為6D．基態(tài)O原子核外電子占據(jù)的最高能級(jí)的電子云輪廓圖是球形的【答案】B【解析】A．H的價(jià)電子排布式為，位于元素周期表s區(qū)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．是鐵原子生成4s2上的2個(gè)電子得到的，其價(jià)層電子軌道表示式為，B項(xiàng)正確；C．基態(tài)S原子的價(jià)電子排布式為，其未成對(duì)電子數(shù)為2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．O原子核外電子排布式為，占據(jù)的最高能級(jí)為，故電子云輪廓圖呈啞鈴形，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案選B。3．（2023秋·天津西青·高三統(tǒng)考期末）下列物質(zhì)性質(zhì)的說(shuō)法正確的是A．離子晶體中存在陰陽(yáng)離子，故離子晶體可以導(dǎo)電B．圖中電子排布違反了能量最低原理C．金屬發(fā)生延展時(shí)，金屬原子層間發(fā)生相對(duì)滑動(dòng)，不改變?cè)瓉?lái)的排列方式D．由于分子間可以存在氫鍵，水的熱穩(wěn)定性很強(qiáng)【答案】C【解析】A．導(dǎo)電需要自由移動(dòng)的離子，故離子晶體中存在陰陽(yáng)離子，但離子不可自由移動(dòng)也不可以導(dǎo)電，故A錯(cuò)誤；B．能量最低原理：原子核外的電子應(yīng)優(yōu)先排布在能量最低的能級(jí)里，然后由里到外，依次排布在能量逐漸升高的能級(jí)里；洪特規(guī)則是指在相同能量的軌道上，電子總是盡可能分占不同的軌道且自旋方向相同；圖中電子排布違反了洪特規(guī)則，故B錯(cuò)誤；C．金屬晶體中存在金屬鍵，發(fā)生延展時(shí)，金屬原子層間發(fā)生相對(duì)滑動(dòng)，不改變?cè)瓉?lái)的排列方式，故C正確；D．水的熱穩(wěn)定性很強(qiáng)是因?yàn)闅溲蹑I鍵能很大，故D錯(cuò)誤；故選C。4．（2023春·湖南湘潭·高三湘潭一中?？奸_(kāi)學(xué)考試）X、Y、W、N是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，X原子的核外電子只有一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，Y的最外層電子數(shù)為其軌道電子數(shù)的3倍，W與Y位于同一主族。下列敘述正確的是A．簡(jiǎn)單離子半徑：B．W、N的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：C．最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：D．分子中只含極性共價(jià)鍵【答案】C【解析】X原子的核外電子只有一種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，則X是H元素，Y的最外層電子數(shù)為其軌道電子數(shù)的3倍，其最外層電子排布式為2s22p4，則Y是O元素；W與Y位于同一主族，則W是S元素，根據(jù)X、Y、W、N是原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，則N是Cl元素。A．簡(jiǎn)單離子半徑：，即，故A錯(cuò)誤；B．W、N的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性：，則，故B錯(cuò)誤；C．可以形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)更高，所以，故C正確；D．分子即，其中不只含極性共價(jià)鍵，還有氧原子之間形成的非極性共價(jià)鍵，故D錯(cuò)誤；故選C。5．（2023春·湖北武漢·高三統(tǒng)考階段練習(xí)）我國(guó)超高壓輸變電技術(shù)世界領(lǐng)先。屬于新一代超高壓絕緣介質(zhì)材料，其制備反應(yīng)原理為。下列說(shuō)法正確的是A．第一電離能： B．是一種直線形分子C．分子的鍵角完全相同 D．的沸點(diǎn)比的高【答案】A【解析】A．同一主族隨原子序數(shù)變大，原子半徑變大，第一電離能變??；同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能呈變大趨勢(shì)，第一電離能：，A正確；B．分子中中心O原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+=4，O原子采用sp3雜化，O原子上含有2對(duì)孤電子對(duì)，所以分子不是直線形分子，B錯(cuò)誤；C．分子構(gòu)型為正八面體，鍵角不完全相同，C錯(cuò)誤；D．能形成氫鍵，導(dǎo)致的沸點(diǎn)比的低，D錯(cuò)誤；故選A。6．（2021春·湖北·高三校聯(lián)考階段練習(xí)）“”表示相關(guān)元素的原子中除去最外層電子的剩余部分，“?！北硎練湓?，小黑點(diǎn)“·”表示沒(méi)有形成共價(jià)鍵的最外層電子，短線表示共價(jià)鍵。關(guān)于下述幾種分子的說(shuō)法正確的是A．分子中，中心原子采用sp3雜化的只有①③B．①分子為正四面體結(jié)構(gòu)，④分子為平面形C．②分子中σ鍵：π鍵=2：1D．四種分子的鍵角大小順序?yàn)棰?gt;③>①>④【答案】D【解析】A．④的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，采取的也是sp3雜化，故A說(shuō)法錯(cuò)誤；B．①和④的中心原子采取的都是sp3雜化，根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，①分子中含有孤對(duì)電子，導(dǎo)致①分子不是正四面體結(jié)構(gòu)、是三角錐形，④分子雖然也有2對(duì)孤電子對(duì)，但形成的兩個(gè)共價(jià)鍵共面，所以④分子為平面形，故B說(shuō)法錯(cuò)誤；C．②分子中含有三鍵，中心原子采取的是sp雜化，但中心原子有2個(gè)，故分子中的σ鍵是3，π鍵是2，則σ鍵：π鍵=3：2，故C說(shuō)法錯(cuò)誤；D．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論，四種分子的鍵角大小順序?yàn)棰?gt;③>①>④，故D說(shuō)法正確；本題答案D。7．（2022秋·遼寧營(yíng)口·高三統(tǒng)考期末）下列符號(hào)表征或說(shuō)法正確的是A．電離： B．Fe位于元素周期表d區(qū)C．空間結(jié)構(gòu)：三角錐形 D．羥基的電子式：【答案】B【解析】A．是二元弱酸，電離分步進(jìn)行，其一級(jí)電離方程式為，A錯(cuò)誤；B．基態(tài)Fe原子的價(jià)電子排布式是，位于元素周期表d區(qū)，B正確；C．中心碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，故其空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C錯(cuò)誤；D．羥基含有1個(gè)未成對(duì)電子，電子式：，D錯(cuò)誤；故選B。8．（2023春·安徽·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）在堿性溶液中，可以與縮二脲形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C>HB．該配離子中能與水分子形成氫鍵的原子有N、O和HC．1mol該配離子中含有的配位鍵數(shù)目為6(設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值)D．已知縮二脲的分子式為，則由尿素生成縮二脲的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)【答案】C【解析】A．同一周期從左到右主族元素的電負(fù)性逐漸變大，故電負(fù)性：O>N>C，且三者電負(fù)性均大于氫，A正確；B．由題圖可知，N、O能與水分子中的氫原子形成氫鍵，H能與水分子中的氧原子形成氫鍵，B正確；C．由題圖可知，該配離子中，兩個(gè)銅離子與其他原子共形成4個(gè)配位鍵，故1mol該配離子中含有的配位鍵數(shù)目為，C錯(cuò)誤；D．已知縮二脲的分子式為，根據(jù)題圖可判斷出縮二脲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合尿素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷，由尿素生成縮二脲的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)，D正確；綜上所述故選C。9．（2023春·北京通州·高三統(tǒng)考開(kāi)學(xué)考試）鈦酸鈣是典型的鈣鈦礦型化合物，該類(lèi)化合物具有特殊的理化性質(zhì)，比如吸光性、電催化性等，其晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A．鈦酸鈣的化學(xué)式為B．鈦與鈣是同一周期元素C．基態(tài)鈦原子價(jià)電子排布式是D．晶胞中與每個(gè)距離最近且相等的有6個(gè)【答案】D【解析】A．根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)分析得到Ca、Ti、O的個(gè)數(shù)分別為、1、，則鈦酸鈣的化學(xué)式為，故A正確；B．鈦為22號(hào)元素，與鈣是都是第四周期元素，故B正確；C．鈦為22號(hào)元素，基態(tài)鈦原子電子排布式為[Ar]，價(jià)電子排布式是，故C正確；D．所在的橫截面有3個(gè)，每個(gè)橫截面與Ca2+距離最近且相等的有4個(gè)，因此晶胞中與每個(gè)距離最近且相等的有12個(gè)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為D。10．（2023秋·河北滄州·高三統(tǒng)考期末）鈷的某種氧化物廣泛應(yīng)用于硬質(zhì)合金、超耐熱合金、絕緣材料和磁性材料的生產(chǎn)，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A．該氧化物的化學(xué)式為B．晶胞中的配位數(shù)為12C．根據(jù)晶體類(lèi)型推測(cè)，該物質(zhì)熔點(diǎn)低于硫D．若該氧化物的密度為，阿伏加德羅常數(shù)為，則晶胞中兩個(gè)間的最短距離是【答案】D【解析】A．據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)、個(gè)，該氧化物的化學(xué)式為，A錯(cuò)誤；B．以體心鈷離子為例，晶胞中的配位數(shù)為6，B錯(cuò)誤；C．分子晶體沸點(diǎn)低于離子晶體，根據(jù)晶體類(lèi)型推測(cè)，(分子晶體)熔點(diǎn)低于(離子晶體)，C錯(cuò)誤；D．設(shè)晶胞棱長(zhǎng)為acm，1個(gè)晶胞中含有4個(gè)，則晶體密度為，晶胞棱長(zhǎng)，兩個(gè)間的最短距離為=，D正確；故選D。二、填空題11．（2022·福建·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）鋰—磷酸氧銅電池正極的活性物質(zhì)是，可通過(guò)下列反應(yīng)制備：。(1)寫(xiě)出基態(tài)的電子排布式：_______________。(2)P、S元素第一電離能大小關(guān)系為_(kāi)______________，原因是_______________。(3)氨基乙酸銅分子結(jié)構(gòu)如圖所示，碳原子的雜化方式為_(kāi)______________，基態(tài)碳原子核外電子有_______________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。(4)在硫酸銅溶液中加入過(guò)量，生成配合物，則該配合物含有鍵的數(shù)目為_(kāi)______________(表示阿伏加德羅常數(shù)的值)。(5)晶體銅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示，原子之間相對(duì)位置關(guān)系的平面圖如圖乙所示，銅原子的配位數(shù)為_(kāi)______________，銅的原子半徑為，表示阿伏加德羅常數(shù)的值，晶體銅的密度為_(kāi)______________(列出計(jì)算式即可)?！敬鸢浮?1)(或)(2)

P原子軌道上的電子處于半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，比S難失去電子(3)

和

6(4)(5)

12

【解析】（1）Cu2+核外有27個(gè)電子，根據(jù)核外電子排布規(guī)律，基態(tài)Cu2+的電子排布式是(或)；（2）P原子3p軌道半充滿，結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定，不易失電子，所以P、S元素第一電離能大小關(guān)系為P>S；（3）單鍵碳雜化方式為sp3、雙鍵碳雜化方式為sp2，中既有單鍵碳又有雙鍵碳，所以碳原子的雜化方式為sp3、sp2；基態(tài)碳原子核外有6個(gè)電子，所以基態(tài)碳原子核外電子有6種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)；（4）存在碳氨三鍵，1個(gè)碳氨三鍵中有2個(gè)鍵，所以該配合物含有鍵，數(shù)目為；（5）離銅原子距離最近且相等的原子為銅原子的配位原子，根據(jù)圖甲可知銅原子配位數(shù)是12；根據(jù)圖乙可知，晶胞的面對(duì)角線長(zhǎng)為，則晶胞棱長(zhǎng)為，每個(gè)品跑合有銅原子數(shù)為，1個(gè)晶胞的體積為，質(zhì)量為，所以晶體銅的密度為。12．（2022秋·河南駐馬店·高三統(tǒng)考期末）半導(dǎo)體材料對(duì)現(xiàn)代信息技術(shù)的發(fā)展至關(guān)重要。硅(Si)、砷化鋁(AlAs)均為半導(dǎo)體材料。(1)基態(tài)砷原子的核外電子排布式為_(kāi)______。第一電離能：As_______(填“>”或“<”)Se。(2)高純硅可用于制造芯片，其制備過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生SiH3Cl、SiH2Cl2、SiHCl3、SiCl4等物質(zhì)。熔沸點(diǎn)：SiH4_______(填“>”或“<”)SiCl4，原因是_______。(3)SiCl4可發(fā)生水解反應(yīng)，水解機(jī)理如圖1。SiCl4和SiCl3(OH)中Si采取的雜化類(lèi)型分別為：_______、_______；Si、、Cl的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)______(填元素符號(hào))。(4)一種新型半導(dǎo)體材料砷化硼的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如圖2。砷化硼的化學(xué)式為_(kāi)______，該晶胞中As的配位數(shù)為_(kāi)______，該晶胞中As原子處于B原子形成的_______(填“正四面體”或“正八面體”)空隙中，設(shè)該晶胞的邊長(zhǎng)均為apm，阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該晶體的密度為_(kāi)______(列出計(jì)算式)g·cm-3?！敬鸢浮?1)

>(2)

<

兩種物質(zhì)均是分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大熔沸點(diǎn)越高(3)

、、(4)

4

正四面體

【解析】（1）基態(tài)砷原子的核外電子排布式為，砷原子最外層的能級(jí)處于半滿狀態(tài)較穩(wěn)定，硒原子最外層的能級(jí)有4個(gè)電子，不穩(wěn)定，所以第一電離能砷大于硒，答案：，>；（2）兩種物質(zhì)均是分子晶體，分子晶體的相對(duì)分子質(zhì)量越大分子間作用力越強(qiáng)，熔沸點(diǎn)越高，答案：<，兩種物質(zhì)均是分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大熔沸點(diǎn)越高；（3）SiCl4和SiCl3(OH)中Si的價(jià)層電子對(duì)都是4，中心原子采取的雜化類(lèi)型都是，電負(fù)性的變化規(guī)律同周期自左向右電負(fù)性依次增大，同主族自上而下依次減小，氧的電負(fù)性大于氯，氯的電負(fù)性大于硅，答案：，，，、、，（4）由晶胞結(jié)構(gòu)可知硼原子位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，所以一個(gè)晶胞均攤硼原子的個(gè)數(shù)，砷原子處于晶胞的內(nèi)部有4個(gè)，所以化學(xué)式，晶胞中距離As最近的硼原子有4個(gè)，圍城一個(gè)正四面體的結(jié)構(gòu)，所以晶胞中As的配位數(shù)為4，該晶胞中As原子處于B原子形成的正四面體空隙中，根據(jù)，答案：，4，正四面體，。一、單選題1．（2023秋·吉林長(zhǎng)春·高三長(zhǎng)春市第二中學(xué)?？计谀┫聢D為“點(diǎn)擊化學(xué)”的一種反應(yīng)，下列關(guān)于Ⅰ～Ⅲ三種物質(zhì)的說(shuō)法正確的是A．Ⅰ中C、N、O元素的第一電離能最大的是OB．基態(tài)的價(jià)層電子排布式為C．基態(tài)N原子軌道的電子云輪廓圖：D．Ⅲ中基態(tài)氧原子最外層電子的軌道表示式：【答案】C【解析】A．同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大，N的2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能大于同周期相鄰元素，故I中N元素的第一電離能最大，A錯(cuò)誤；B．銅為29號(hào)元素，失去一個(gè)電子形成，故基態(tài)的價(jià)層電子排布式為，B錯(cuò)誤；C．基態(tài)N原子軌道的電子云輪廓圖：，C正確；D．O是第8號(hào)元素，基態(tài)氧原子最外層電子的軌道表示式：，D錯(cuò)誤；故選C。2．（2023春·廣東廣州·高三廣州市第二中學(xué)校聯(lián)考開(kāi)學(xué)考試）FeSO4·7H2O在工業(yè)生產(chǎn)中有重要用途，其結(jié)構(gòu)示意圖如下，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．電負(fù)性：O＞S＞HB．基態(tài)Fe2+的價(jià)層電子排布式：3d6C．上述結(jié)構(gòu)中含化學(xué)鍵：離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵、配位鍵D．H2O中的O和中的S均為sp3雜化，H2O的鍵角小于的鍵角【答案】C【解析】A．非金屬性O(shè)＞S＞H，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大，則電負(fù)性：O＞S＞H，A正確；B．基態(tài)Fe的價(jià)電子排布式為3d64s2，則基態(tài)Fe2+的價(jià)層電子排布式為3d6，B正確；C．FeSO4·7H2O的晶體結(jié)構(gòu)中，F(xiàn)e2+與間形成離子鍵，S-O、O-H間形成共價(jià)鍵，6個(gè)H2O與Fe2+間形成配位鍵，氫鍵不屬于化學(xué)鍵，則含化學(xué)鍵：離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵，C錯(cuò)誤；D．H2O中的O和中的S價(jià)層電子對(duì)數(shù)都為4，均發(fā)生sp3雜化，H2O分子中O原子最外層有2個(gè)孤電子對(duì)，對(duì)成鍵電子有排斥作用，而S原子最外層不存在孤電子對(duì)，所以H2O的鍵角小于的鍵角，D正確；故選C。3．（2023春·重慶渝中·高三重慶巴蜀中學(xué)?？茧A段練習(xí)）某固體電解質(zhì)的化學(xué)式為，其中R、X、Y、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，R為金屬元素，且最外層電子數(shù)是次外層的一半，X、Y、W為第三周期的相鄰非金屬元素，Y與W形成的分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．R與W形成的化合物水溶液顯酸性B．X是四種元素中簡(jiǎn)單離子半徑最大的C．W的電負(fù)性大于YD．1molX與W形成的化合物一定含66mol電子【答案】D【解析】R、X、Y、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素，R為金屬，且最外層電子數(shù)是次外層的一半，R是Li元素；X、Y、W為第三周期的非金屬元素，根據(jù)Li6XY5Z元素化合價(jià)代數(shù)和等于0，可知X是P元素、Y是S元素、W是Cl元素。A．R是Li，W是Cl，形成的化合物為L(zhǎng)iCl，強(qiáng)酸弱堿鹽，水溶液顯酸性，A正確；B．Li+電子層數(shù)少，半徑??；電子層數(shù)相同，質(zhì)子數(shù)越多半徑越小，簡(jiǎn)單離子半徑：Cl-<S2-<P3-，B正確；C．氯與硫是同周期元素，同周期元素從左到右電負(fù)性越來(lái)越強(qiáng)，氯的電負(fù)性強(qiáng)于硫，C正確；D．P和Cl可形成PCl3或PCl5，化合物的電子數(shù)分別為66和100，D錯(cuò)誤；故選D。4．（2023·山東濟(jì)南·統(tǒng)考一模）三聚氰胺()是一種有機(jī)合成劑和分析劑，結(jié)構(gòu)中含大π鍵。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A．晶體類(lèi)型為分子晶體 B．1mol該分子中存在15molσ鍵C．分子中所有化學(xué)鍵均為極性鍵 D．六元環(huán)上的N原子提供孤對(duì)電子形成大π鍵【答案】D【解析】A．三聚氰胺中原子間的化學(xué)鍵只有共價(jià)鍵，其晶體的構(gòu)成粒子為分子，晶體類(lèi)型為分子晶體，A項(xiàng)正確；B．1個(gè)三聚氰胺分子中含6個(gè)N—Hσ鍵、9個(gè)碳氮σ鍵，1個(gè)三聚氰胺分子中15個(gè)σ鍵，1mol該分子中存在15molσ鍵，B項(xiàng)正確；C．該分子中存在N—H極性鍵和碳氮極性鍵，所有化學(xué)鍵均為極性鍵，C項(xiàng)正確；D．N原子的價(jià)電子排布式為2s22p3，該分子中—NH2中N原子采取sp3雜化，六元環(huán)上的N原子采取sp2雜化，六元環(huán)上的每個(gè)N原子通過(guò)2個(gè)雜化軌道與2個(gè)碳原子形成碳氮σ鍵、每個(gè)N上剩余的1個(gè)雜化軌道容納1對(duì)孤電子對(duì)，六元環(huán)上的N原子未參與雜化的p軌道上的1個(gè)電子形成大π鍵，孤電子對(duì)不形成大π鍵，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選D。5．（2023春·安徽·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）某鋰鹽用作鋰電池的電解質(zhì)，能有效提高電池性能，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是A．簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：CH4>H2OB．元素的第一電離能：B<CC．簡(jiǎn)單離子的半徑：O2－>F－D．該鋰鹽的陰離子中含有配位鍵【答案】A【解析】A．H2O中存在氫鍵，CH4中不存在氫鍵，則H2O的沸點(diǎn)高于CH4，A錯(cuò)誤；B．同周期元素從左到右，元素的第一電離能呈增大的趨勢(shì)，第一電離能B<C，B正確；C．離子的電子層結(jié)構(gòu)相同時(shí)，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，離子半徑O2->F-，C正確；D．B原子形成3條共價(jià)鍵之后沒(méi)有多余的電子，其與其中一個(gè)F形成的共價(jià)鍵為配位鍵，D正確；故答案選A。6．（2023·全國(guó)·高三專(zhuān)題練習(xí)）我國(guó)科研人員發(fā)現(xiàn)一種可用于“點(diǎn)擊化學(xué)”的化合物，結(jié)構(gòu)如圖所示。W、X、Y、Z為短周期主族元素且原子序數(shù)依次增大，X、Z同主族，Y原子的最外層電子數(shù)與W原子的核外電子總數(shù)相等。下列說(shuō)法正確的是A．原子半徑：B．四種元素中，最高價(jià)含氧酸酸性最強(qiáng)的為YC．第一電離能：D．最簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：【答案】D【解析】由題干信息可知，W、X、Y、Z為短周期主族元素且原子序數(shù)依次增大，X形成2個(gè)共價(jià)鍵，Z形成6個(gè)共價(jià)鍵，X、Z同主族，則X為O、Z為S；Y形成1個(gè)共價(jià)鍵，且原子序數(shù)在O、S之間，則Y為F；W原子的核外電子總數(shù)與F的最外層電子數(shù)相等，則W為N。A．由分析可知，X為O，Y為F，Z為S，同周期主族元素從左到右，原子半徑逐漸減??；同主族元素從上到下，原子半徑逐漸增大，則原子半徑S＞O＞F即Z＞X＞Y，A錯(cuò)誤；B．由分析可知，Y為F，F(xiàn)無(wú)正價(jià)，不存在最高價(jià)含氧酸，B錯(cuò)誤；C．由分析可知，X為O，W為N，同周期主族元素從左到右，第一電離能總體上呈增大趨勢(shì)，但N的2p軌道處于半充滿狀態(tài)，第一電離能大于O的（同周期第ⅤA族元素的第一電離能大于第ⅥA族元素的），C錯(cuò)誤；D．由分析可知，X為O，Z為S，H2O能形成分子間氫鍵，而H2S不能，故H2O的沸點(diǎn)更高，D正確；故答案為：D。7．（2023春·安徽·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）水溶液鋅電池(圖1)的電極材料是研究熱點(diǎn)之一、一種在晶體中嵌入的電極材料充放電過(guò)程的原理如圖2所示。下列敘述中正確的是A．①為活化過(guò)程，其中的價(jià)態(tài)不變B．該材料在鋅電池中作為負(fù)極材料C．②代表電池放電過(guò)程D．③中晶體轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為【答案】C【解析】A．①過(guò)程中MnO晶胞中體心的Mn2+失去，產(chǎn)生空位，該過(guò)程為MnO活化過(guò)程，根據(jù)化合物化合價(jià)為0可知Mn元素化合價(jià)一定發(fā)生變化，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．鋅電池中Zn失去電子生成Zn2+，Zn電極為負(fù)極材料，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．②過(guò)程中電池的MnO電極上嵌入Zn2+，說(shuō)明體系中有額外的Zn2+生成，因此表示放電過(guò)程，故C項(xiàng)正確；D．MnO晶胞中棱邊上所含Mn的個(gè)數(shù)為，同理和晶胞中棱邊上所含Mn的個(gè)數(shù)為3，晶胞中Zn2+個(gè)數(shù)為，因此Mn與Zn2+個(gè)數(shù)比為3：1，由此可知晶胞中Zn2+個(gè)數(shù)為，③過(guò)程中1mol晶體轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；綜上所述，敘述正確的是C項(xiàng)。8．（2023·廣東清遠(yuǎn)·清新一中?？寄M預(yù)測(cè)）幾種工業(yè)上常見(jiàn)的晶體晶胞或結(jié)構(gòu)(氟化鈣，氯化銨，氯化鋁)如圖所示，下列說(shuō)法正確的是A．圖1中正負(fù)離子的配位數(shù)分別為4和8B．熔點(diǎn)：圖2所示物質(zhì)>圖1所示物質(zhì)C．圖3中與體心原子等距離且最近的頂點(diǎn)原子有8個(gè)D．圖3中只存在離子鍵【答案】C【解析】A．由圖1可知，晶胞中黑球個(gè)數(shù)為，白球個(gè)數(shù)為8，個(gè)數(shù)比為4:8=1:2，根據(jù)化學(xué)式CaF2可知，黑球代表Ca2+，白球代表F-，白球位于相鄰的4個(gè)黑球所形成的正四面體的體心，因此，所示CaF2晶體中F-配位數(shù)為4，則Ca2+配位數(shù)為8，故A錯(cuò)誤；B．氯化鋁是共價(jià)化合物，圖2代表AlCl3，圖1代表CaF2，是離子晶體，一般離子晶體的熔點(diǎn)高于共價(jià)晶體，故CaF2的熔點(diǎn)高于AlCl3，故B錯(cuò)誤；C．圖3中與體心原子小黑球等距離且最近的頂點(diǎn)原子大黑球有8個(gè)，故C正確；D．圖3晶胞中大黑球個(gè)數(shù)為，白球個(gè)數(shù)為4，小黑球個(gè)數(shù)為1，根據(jù)氯化銨的化學(xué)式NH4Cl可知圖3代表該物質(zhì)，NH4Cl中銨根和氯離子間存在離子鍵，銨根內(nèi)N和H原子間存在共價(jià)鍵，故D錯(cuò)誤；故選：C。二、填空題9．（2022秋·山東威?！じ呷y(tǒng)考期末）高壓技術(shù)在物質(zhì)研究中發(fā)揮著重要作用，回答下列問(wèn)題。(1)科學(xué)家給食鹽施加20萬(wàn)大氣壓，與鈉或氯氣反應(yīng)，生成一些不同組成、不同結(jié)構(gòu)的離子晶體。基態(tài)氯原子的價(jià)電子排布式為_(kāi)______。其中一種晶體的晶胞(黑球均在面上)如圖，該晶體的化學(xué)式為_(kāi)______，其熔沸點(diǎn)比金屬鈉晶體_______(填“高”或“低”)，Na+周?chē)罹o鄰的Cl-數(shù)為_(kāi)______。(2)在超高壓下合成大量含Xe-F和Xe-O鍵的化合物，如XeOF2，XeOF2中心原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______(填序號(hào))。A．sp2 B．sp3 C．sp3d D．sp3d2(3)在超高壓下，金屬鈉和氦可形成化合物，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖，其中電子對(duì)(e)和氦原子交替分布填充在各個(gè)小立方體的中心。晶胞中的鈉離子數(shù)為_(kāi)______，若將氦原子放在晶胞頂點(diǎn)，所有電子對(duì)e在晶胞中的位置為(，0，0)，(0，，0)，(0，0，)，_______，若晶胞邊長(zhǎng)為apm，則鈉離子與氦原子的間距為_(kāi)______pm(用含a的代數(shù)式表示)?！敬鸢浮?1)

3s23p5

NaCl3

高

12(2)C(3)

8

(，，)

【解析】（1）氯為17號(hào)元素，基態(tài)氯原子的價(jià)電子排布式為3s23p5。氯原子半徑大于鈉，則根據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)Na、個(gè)Cl，該晶體的化學(xué)式為NaCl3，其為離子晶體熔沸點(diǎn)較高、鈉單質(zhì)熔沸點(diǎn)較低，故其熔沸點(diǎn)比金屬鈉晶體高；以體心鈉離子為例，最緊鄰的Cl-為12個(gè)，故填12；（2）中心原子形成3個(gè)σ鍵且存在2對(duì)公用電子對(duì)，則說(shuō)明一個(gè)d軌道參與可雜化，故為sp3d雜化，選C；（3）根據(jù)“均攤法”，晶胞中含個(gè)鈉離子；電子對(duì)(e)和氦原子交替分布填充在各個(gè)小立方體的中心，若將氦原子放在晶胞頂點(diǎn)，則兩者相對(duì)位置如圖，，若所有電子對(duì)e在晶胞中的位置為(，0，0)，(0，，0)，(0，0，)，則另一個(gè)位置為(，，)；若晶胞邊長(zhǎng)為apm，則鈉離子與氦原子的間距為體對(duì)角線的四分之一，故為pm。10．（2022·福建·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）銅及其化合物在日常生產(chǎn)、生活中有著廣泛的應(yīng)用?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)基態(tài)Cu原子價(jià)電子排布式為_(kāi)______。(2)K與Cu同周期，最外層電子數(shù)相同，但Cu的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于K，因?yàn)開(kāi)______。(3)含銅廢液可以利用銅萃取劑M，通過(guò)如下反應(yīng)實(shí)現(xiàn)銅離子的富集，進(jìn)行回收。①M(fèi)所含元素的電負(fù)性由大到小順序是_______(用元素符號(hào)表示)。②X化合物中中心原子銅的配位數(shù)是_______，上述反應(yīng)中斷裂和生成的化學(xué)鍵有_______(填字母序號(hào))。a.離子鍵

b.共價(jià)鍵

c.金屬鍵

d.氫鍵

e.配位鍵(4)高溫下，比CuO穩(wěn)定的原因是_______。(5)離子型配合物中，陰離子的空間構(gòu)型為_(kāi)______，配體中碳原子的雜化方式是_______。(6)由Cu，Sb，Se組成的熱電材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，，，該晶體的密度是_______(列式即可)【答案】(1)3d104s1(2)Cu的半徑比K的半徑小，電荷數(shù)比K的多，金屬鍵比K強(qiáng)，所以Cu的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于K(3)

O>N>C>H

4

be(4)Cu的價(jià)電子為3d104s1，失去最外層1個(gè)電子即可達(dá)到全滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(5)

正四面體

sp3、sp(6)【解析】（1）Cu元素為29號(hào)元素，原子核外有29個(gè)電子，所以核外電子排布式為:1s2s22p63s23p63d104s1，基態(tài)銅原子價(jià)層電子排布式為3d104s1；（2）Cu的半徑比K的半徑小，電荷數(shù)比K的多，金屬鍵比K強(qiáng)，所以Cu的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于K；（3）①M(fèi)中的元素由C、N、O、H，根據(jù)同周期元素，從左到右電負(fù)性依次增強(qiáng)，可得M所含元素的電負(fù)性由大到小順序?yàn)镺>N>C>H；②X化合物中有2個(gè)氮原子和2個(gè)氧原子提供孤對(duì)電子，所以中心原子銅的配位數(shù)是4；中心原子提供空軌道，配體提供孤電子對(duì)形成配位鍵；氫鍵存在于與N、O、F等電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的H與另外的N、O、F等電負(fù)性很大的原子之間，配位鍵用“→”表示，氫鍵用“…”表示，在該反應(yīng)中，酚羥基中的O-H共價(jià)鍵斷裂生成H＋，所以上述反應(yīng)中斷裂和生成的化學(xué)鍵有配位鍵、共價(jià)鍵，選be；（4）Cu2O中Cu+的外圍電子排布式為3d10，CuO中Cu2+的外圍電子排布式為3d9，前者達(dá)到全充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu)；（5）配合物的陰離子為，中心原子B的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為＝4，空間構(gòu)型為正四面體形；配體CH3CN中，甲基上的碳是sp3雜化，?CN中含有三鍵，碳原子是sp雜化；（6）由Cu，Sb，Se組成的熱電材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，根據(jù)均攤法可知Cu有10+4=6個(gè)，Sb有2個(gè)，Se有8個(gè)，，，該晶體的密度是=。11．（2023秋·天津河西·高三統(tǒng)考期末）羧酸在自然界中廣泛存在，與人類(lèi)生活關(guān)系密切。已知：ⅰ.烷基(R-)是推電子基團(tuán)ⅱ.25℃時(shí)，

()請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題。(1)甲酸、乙醛沸點(diǎn)分別為101℃、21℃，分析推測(cè)乙酸的沸點(diǎn)比丙醛的_______(填“高很多”或“低很多”或“等于”)，你推測(cè)的依據(jù)是_______。(2)甲酸的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)______；其分子中，碳原子的雜化軌道類(lèi)型為_(kāi)______；其分子中，電負(fù)性最大的原子是_______。(3)推測(cè)酸性強(qiáng)弱：乙酸_______十八酸即硬脂酸(填“>”或“＜”)。(4)某同學(xué)設(shè)計(jì)圖所示裝置探究乙酸、碳酸、乙酸溶液苯酚的酸性強(qiáng)弱。①為實(shí)現(xiàn)該實(shí)驗(yàn)?zāi)康?，?qǐng)?jiān)贐處補(bǔ)充畫(huà)出缺失的裝置并標(biāo)注盛裝的試劑名稱(chēng)_______。②寫(xiě)出試管c中反應(yīng)的離子方程式：_______。③等濃度、、的三種溶液pH由大到小的順序?yàn)開(kāi)______。(5)為探究濃度對(duì)電離程度的影響，某同學(xué)用pH計(jì)測(cè)定T℃時(shí)不同濃度的醋酸的pH，結(jié)果如下：濃度/(mol/L)0.20000.10000.02000.01000.0010pH2.832.883.233.383.88①結(jié)合上表中數(shù)據(jù)說(shuō)明醋酸是弱電解質(zhì)的依據(jù)是_______。②上表數(shù)據(jù)說(shuō)明隨著溶液中濃度的減小，的電離程度將(填“增大”或“減小”或“不變”)_______。③T℃下，利用表中第二組數(shù)據(jù)計(jì)算_______。【答案】(1)

高很多

乙酸的沸點(diǎn)明顯高于丙醛，其主要原因是：乙酸分子間存在氫鍵，增大了分子間作用力(2)

sp2

氧(3)>(4)

CO2+H2O+HCO+

>>(5)

當(dāng)醋酸溶液的濃度為10-3mol/L時(shí)，pH=3.88，c(H+)=10-3.88mol/L<10-3mol/L

增大

10-4.76【解析】（1）乙酸的沸點(diǎn)明顯高于丙醛，其主要原因是：乙酸分子間存在氫鍵，增大了分子間作用力，推測(cè)乙酸的沸點(diǎn)比丙醛的高很多；（2）甲酸的結(jié)構(gòu)式為；其分子中，碳原子的雜化軌道類(lèi)型為sp2；其分子中，電負(fù)性最大的原子是氧；（3）已知：ⅰ.烷基(R-)是推電子基團(tuán)，隨著碳原子數(shù)的增加，推電子作用減弱，氧氫鍵極性增強(qiáng)，使H更容易脫離氧即同元時(shí)烴基越短酸性越強(qiáng)，故乙酸>十八酸即硬脂酸；（4）①二氧化碳中混有揮發(fā)的醋酸，需用裝有飽和碳酸氫鈉的洗氣瓶洗氣；②>>>HCO，復(fù)分解反應(yīng)中較強(qiáng)酸可以制較弱酸：CO2+H2O+HCO+；③、、都是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解顯堿性。酸性強(qiáng)弱順序?yàn)?gt;>>HCO，根據(jù)越弱越水解的規(guī)律，等濃度的三種溶液pH由大到小的順序?yàn)?gt;>；（5）①當(dāng)醋酸溶液的濃度為10-3mol/L時(shí)，pH=3.88，c(H+)=10-3.88mol/L<10-3mol/L，說(shuō)明醋酸在溶液中不能完全電離，可證明醋酸時(shí)弱電解質(zhì)；②當(dāng)醋酸溶液的濃度為10-3mol/L時(shí)，pH=3.88，c(H+)=10-3.88mol/L，當(dāng)醋酸溶液濃度為10-2mol·L-1時(shí)，pH=3.38，c(H+)=10-3.38mol/L，綜合以上數(shù)據(jù)，溶液濃度減小為原來(lái)的，c(H+)大于原來(lái)的，由此可知，隨醋酸濃度的減小，醋酸的電離程度增大；③。12．（2023春·安徽·高三統(tǒng)考專(zhuān)題練習(xí)）鎳電