無(wú)機(jī)及分析化學(xué)準(zhǔn)確度和精密度Accuracyandprecision分析方法測(cè)量?jī)x器分析者的主觀條件所用試劑采用最可靠的分析方法使用最精密的儀器由技術(shù)很熟練的分析人員來(lái)進(jìn)行測(cè)定同一個(gè)人在相同條件下對(duì)同一種式樣進(jìn)行多次測(cè)定，得出的結(jié)果也不會(huì)完全相同，所以我們也很關(guān)心測(cè)量結(jié)果的可重復(fù)性，也就是測(cè)量的精密度。1一、準(zhǔn)確度和誤差誤差：分析結(jié)果和真實(shí)值之間的差值準(zhǔn)確度：分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度誤差越小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度就越高誤差越大，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度就越低誤差正誤差負(fù)誤差測(cè)定結(jié)果偏高測(cè)定結(jié)果偏低誤差絕對(duì)誤差相對(duì)誤差測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值之間的差值絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的比例絕對(duì)誤差（E）=測(cè)定值x－真實(shí)值μ

絕對(duì)誤差真實(shí)值測(cè)定硫酸銨中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20.84%，已知真實(shí)值為20.82%，那么測(cè)量的絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差分別是多少呢？絕對(duì)誤差

=20.84%－20.82%=+0.02%相對(duì)誤差=×100%=+0.10%

+0.02%20.82%稱量A、B兩種試樣樣品的質(zhì)量，分別稱量出樣品A的質(zhì)量為1.4567g，樣品B的質(zhì)量為0.1432g，已知這A、B兩份式樣的真實(shí)值分別為1.4566g和0.1431g，試比較哪一個(gè)準(zhǔn)確度高？A樣品的絕對(duì)誤差：EA=X-μ=1.4567g-1.4566g=+0.0001gB樣品的相對(duì)誤差：EB=X-μ=0.1432g-0.1431g=+0.0001g稱量A、B兩種試樣樣品的質(zhì)量，分別稱量出樣品A的質(zhì)量為1.4567g，樣品B的質(zhì)量為0.1432g，已知這A、B兩份式樣的真實(shí)值分別為1.4566g和0.1431g，試比較哪一個(gè)準(zhǔn)確度高？

兩個(gè)樣品的絕對(duì)誤差相同都為0.0001g絕對(duì)誤差不能反映測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度A樣品相對(duì)誤差比B樣品的相對(duì)誤差小稱量的量越大，相對(duì)誤差越小，準(zhǔn)確度就越高通常用相對(duì)誤差表示分析結(jié)果的準(zhǔn)確度一方面：根據(jù)試樣含量，選擇合適的分析方法來(lái)減少絕對(duì)誤差另一方面：控制取樣量來(lái)減少相對(duì)誤差如：天平稱量取樣0.2g以上，滴定劑體積控制在20-30ml2二、精密度和偏差在同一條件下平行測(cè)定幾次，如果幾次分析結(jié)果的數(shù)值比較接近，就表示分析結(jié)果的精密度高各次分析結(jié)果相互接近的程度。在分析化學(xué)中有時(shí)用重復(fù)性或再現(xiàn)性，表示不同情況下分析結(jié)果的精密度。個(gè)別測(cè)量值與平均值之間的差值，幾個(gè)平行測(cè)定結(jié)果的偏差如果都很小，則說(shuō)明分析結(jié)果的精密度較高。精密度偏差偏差絕對(duì)偏差相對(duì)偏差個(gè)別測(cè)定值與算術(shù)平均值的差值絕對(duì)偏差在算術(shù)平均值中所占的百分比

需要對(duì)每一次測(cè)量的結(jié)果進(jìn)行偏差或相對(duì)偏差的計(jì)算，再進(jìn)行比較在實(shí)際工作中，也經(jīng)常采用平均偏差和相對(duì)平均偏差來(lái)衡量精密度的高低

平均偏差小，表明該組分析結(jié)果的精密度好平均偏差大，表明該組分析結(jié)果的精密度差

平均偏差沒有正負(fù)號(hào)

3三、準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系理想的測(cè)定：準(zhǔn)確度高，精密度也高系統(tǒng)誤差可以設(shè)法避免和校正測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度是由系統(tǒng)誤差決定準(zhǔn)確度精密度隨機(jī)誤差無(wú)法避免，沒法校正，但可設(shè)法減小測(cè)定結(jié)果精密度是由隨機(jī)誤差決定的精密度高，不一定準(zhǔn)確度高準(zhǔn)確度高，必須以精密度高為前提甲乙丙丁不同分析人員測(cè)定統(tǒng)一試樣的結(jié)果（●表示個(gè)別測(cè)定值，|表示平均值）●●●●|●●●●|●●●●|●●●●|甲所得的結(jié)果準(zhǔn)確度和精密度均較高，結(jié)果可靠乙的分析結(jié)果的精密度雖然很高，但準(zhǔn)確度較低丙的精密度和準(zhǔn)確度都很低丁的精密度很低，平均值雖然和真實(shí)值接近，但這是由于正負(fù)誤差相互抵消，湊巧的結(jié)果，結(jié)果可靠性差系統(tǒng)誤差隨機(jī)誤差產(chǎn)生原因固定因素，有時(shí)不存在不定因素，總是存在分類方法誤差、儀器與試劑誤差、主觀誤差環(huán)境的變化