有機化學(xué)第九章醛和酮醛和酮的化學(xué)反應(yīng)及應(yīng)用-α—氫原子的反應(yīng)和還原反應(yīng)主講老師：王玲學(xué)習(xí)目標(biāo)：掌握醛和酮的重要化學(xué)反應(yīng)及其應(yīng)用:1、α—氫原子的反應(yīng)機理與應(yīng)用2、還原反應(yīng)的反應(yīng)機理與應(yīng)用醛、酮分子中與羰基相連的α—碳原子上的氫原子叫α—氫原子。它因受羰基的影響而具有較大的活潑性。醛、酮分子中的α—氫原子容易被鹵素原子取代，生成α—鹵代醛和α—鹵代酮。

CH3—C—CH3O+Br2H+CH3—C—CH2BrO+HBr丙酮α—溴代丙酮在酸催化下的鹵代反應(yīng)緩慢，可以控制在生成一鹵代物階段。α—氫原子的反應(yīng)一、鹵代反應(yīng)（酸性條件）在堿催化下的鹵代反應(yīng)，較難控制在一鹵代物階段，鹵化可使甲基酮、乙醛生成三鹵代化合物，進(jìn)一步受堿的作用發(fā)生裂解得到鹵仿和羧酸鹽。這個反應(yīng)叫鹵仿反應(yīng)。反應(yīng)式如下：α—氫原子的反應(yīng)二、鹵仿反應(yīng)（堿性條件）R—C—CH3O+3X2NaOHR—C—CX3ONaOHH2OR—C—ONaO+CHX3羧酸鹽鹵仿若用次碘酸鈉（或碘的氫氧化鈉溶液）作反應(yīng)試劑，則生成一種具有特殊氣味的黃色固體—碘仿。R—C—CH3O+3NaOICHI3↓

+

（I2+NaOH）（黃色）R—C—ONaO碘仿+2NaOHα—氫原子的反應(yīng)R—C—CH3OH+3NaOI+CHI3↓

（I2+NaOH）（黃色）R—C—CI3ONaOHH2OR—C—ONaO碘仿次碘酸鈉也是一種氧化劑，它能使乙醇和構(gòu)造為CH3—CH—的醇分別氧化為乙醛和甲基酮，所以這一類醇也能發(fā)生碘仿反應(yīng)。例如：OHα—氫原子的反應(yīng)碘仿反應(yīng)可用來鑒別乙醛、甲基酮以及具有CH3—CH—構(gòu)造的醇類。因為碘仿是不溶于水的黃色晶體，并具有特殊的氣味，很容易觀察。而氯仿和溴仿均為液體。不適用于鑒別反應(yīng)。OHα—氫原子的反應(yīng)在四支25mL試管中分別加入5mL甲醛、乙醛、丙酮、乙醇。然后各加入25mL碘的碘化鉀溶液，再各滴加110g/L氫氧化鈉溶液至碘的顏色消失。乙醛、丙酮都有黃色沉淀生成，而甲醛則無。α—氫原子的反應(yīng)【演示實驗9—3】

1、選擇題檢查糖尿病患者從尿液中排出的丙酮，可以采用的方法是（）A．與NaCN和硫酸反應(yīng)B．與格氏試劑反應(yīng)C．在干燥氯化氫存在下與乙醇反應(yīng)D．與碘的NaOH溶液反應(yīng)

2、鑒別題用化學(xué)方法鑒別2-己酮和3-己酮習(xí)

題應(yīng)用催化加氫反應(yīng)或在化學(xué)還原劑作用下，醛和酮可以發(fā)生還原反應(yīng)，醛被還原為伯醇，酮還原為仲醇。

醛、酮在金屬催化劑Pt、Pd、Ni等存在下，與氫氣作用可在羰基上加一分子氫。醛加氫生成伯醇，酮加氫生成仲醇。例如：R—C—H+H2RCH2OHNiOC

O+H2RHNiCHOHRH伯醇仲醇醛和酮的化學(xué)反應(yīng)及應(yīng)用-還原反應(yīng)還原反應(yīng)催化加氫的方法選擇性不強，如果分子中間含有碳碳雙鍵時，則同時被還原。例如：CH3CHCHCHO+2H2

CH3CH2CH2CH2OHNi

如果只需要羰基還原而保留碳碳雙鍵時,則必須使用選擇性較高的化學(xué)還原劑,如硼氫化鈉(NaBH4)、氫化鋁鋰(LiAlH4)等.硼氫化鈉(NaBH4)是一種緩和的還原劑,并且選擇性較高,一般它只還原醛、酮中的羰基,而不還原碳碳雙鍵和叁鍵.醛和酮的化學(xué)反應(yīng)及應(yīng)用-還原反應(yīng)還原反應(yīng)氫化鋁鋰的還原性比硼氫化鈉強,除還原醛、酮中的羰基外,還可以還原羧酸、酯中的羰基，但也不能還原碳碳雙鍵和叁鍵CH3CH=CHCHOCH3CH=CHOH①NaBH4②H