第五章配位滴定法第三講配位滴定原理及EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制一、配位滴定原理一、配位滴定曲線1、曲線繪制與酸堿滴定類似，在一定pH條件下，隨著配位滴定劑的加入，金屬離子不斷被形成配合物，其濃度不斷減小，和用[H+]表示一樣，用pM表示[Mn+]當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時，pM將發(fā)生突變，若將滴定過程中各點(diǎn)pM與對應(yīng)的配位劑的加入體積繪成曲線，即可得到配位滴定曲線滴定前化學(xué)計量點(diǎn)前化學(xué)計量點(diǎn)時化學(xué)計量點(diǎn)后例：以pH=12，以0.0100mol·L-1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.0100mol·L-1Ca2+。滴定反應(yīng)為：Ca+YCaY因pH=12.0時，lgKCaY=10.69lg

Y(H)=0.0lgK

CaY=lgKCaY-lg

Y(H)=10.69-0=10.69滴定前，溶液中只有Ca2+[Ca2+]=0.0100mol·L-1pCa=2.0②化學(xué)計量點(diǎn)前溶液中有剩余Ca2+和滴定產(chǎn)物CaY2-,由于lgK′CaY較大，可忽略CaY2-解離當(dāng)?shù)稳氲腅DTA溶液體積為19.98mL時此時，已滴定99.9%，未滴定0.1%③化學(xué)計量點(diǎn)時因為pH≥12，lg

Y(H)=0，KCaY=1010.69很大，Ca2+與EDTA幾乎全部形成CaY2-離子又因為溶液中的Y4-

和Ca2+主要來源于CaY2-的離解，所以[Ca2+]=[Y4-][Ca2+]=3.2×10-7mol/L即pCa=6.5由此可得到化學(xué)計量點(diǎn)pM

sp

計算公式如下：當(dāng)MY足夠穩(wěn)定時，很少離解[MY]sp≈=又因[M']sp=[Y']sp

④化學(xué)計量點(diǎn)后當(dāng)?shù)稳氲腅DTA溶液體積為20.02mL時此時，已滴定100.1%，過量0.1%EDTA加入量被滴定的分?jǐn)?shù)/%EDTA過量的分?jǐn)?shù)/%pCa/ml/%010.8019.8019.9820.0020.0220.2040.00090.099.099.9100.0100.1101.0200.090.099.099.9100.00.11.01002.03.34.35.36.57.78.710.7pH=12時用0.01000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定20.00mL0.01000mol/L溶液中pCa的變化突躍范圍：5.3-7.7影響滴定突躍范圍的因素滴定突躍公式配位滴定突躍與配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)K

MY和被滴定金屬離子的濃度初始濃度cM兩個因素是影響有關(guān)。(1)金屬離子初始濃度對滴定突躍的影響cM濃度:增大10倍，突躍增加1個pM單位(下限)(2)配合物條件穩(wěn)定常數(shù)對滴定突躍影響①酸度:若lgKMY一定

滴定突躍減?、谄渌湮粍┑呐湮蛔饔玫味ㄟ^程中加入掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑滴定突躍減小K

MY:增大10倍，突躍增加1個pM單位（上限）(H+)

↑pHlgY(H)lgK

MY↓↑↓二、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制配位滴定中通常使用的配位劑是乙二胺四乙酸的二鈉鹽，其水溶液的PH值為4.8左右，如pH值偏低，應(yīng)該用NaOH溶液中和到PH=5左右，以免溶液配制后有乙二胺四乙酸析出EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液一般采用間接配制法。因為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液能與大多數(shù)金屬離子形成1:1的穩(wěn)定配合物，所以可以用含有金屑離子的基準(zhǔn)物如Zn、Cu、Pb、CaCO3、MgSO4·H2O等，在一定pH值條件下，選擇適當(dāng)?shù)闹甘緞﹣順?biāo)定。ZnO作基準(zhǔn)物，鉻黑T(EBT)作指示劑，在NH3·H2O-NH4C1緩沖溶液(pH＝10)中進(jìn)行標(biāo)定，其反應(yīng)如下：

滴定前：Zn2++鉻黑T→Zn-鉻黑T(紅色）

滴定開始至終點(diǎn)前：EDTA+Zn2+→Zn-EDTA(無色）

達(dá)到終點(diǎn)時：Zn-鉻黑T+EDTA→Zn-EDTA(無色）+鉻黑T（藍(lán)色）1、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制稱取4g乙二胺四乙酸二鈉鹽，加熱溶解500mL熱水，冷卻，搖勻2、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定分析天平稱取0.4g基準(zhǔn)氧化鋅（800℃灼燒至恒重），少量水潤濕，加20%鹽酸溶液（約5mL）至樣品溶解，移入250mL容量瓶，定容，搖勻。取30.0