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精細(xì)有機(jī)合成技術(shù)鄒靜微波有機(jī)合成裝置實(shí)驗(yàn)中微波有機(jī)合成一般在家用微波爐或經(jīng)改裝后的微波爐中進(jìn)行。反應(yīng)容器一般采用不吸收微波的玻璃或聚四氟乙烯材料。從安全和方便操作等因素出發(fā),微波爐需改裝,所選反應(yīng)器的體積不可過(guò)小,加入的溶劑量應(yīng)少于容器體積的1/6;加液、攪拌和冷凝過(guò)程應(yīng)在微波爐腔外進(jìn)行。常用的微波常壓反應(yīng)裝置如圖2-12所示。微波常壓合成反應(yīng)技術(shù)的出現(xiàn),大大地推動(dòng)了微波有機(jī)合成化學(xué)的發(fā)展。密封釜式反應(yīng)裝置
在微波常壓合成技術(shù)發(fā)展的同時(shí),英國(guó)科學(xué)家Villemin發(fā)明了微波干法合成反應(yīng)技術(shù)。所謂干法,是指以無(wú)機(jī)固體為載體的無(wú)溶劑有機(jī)反應(yīng)。將有機(jī)反應(yīng)物浸漬在氧化鋁、硅膠、粘土、硅藻土或高嶺石等多孔性無(wú)機(jī)載體上,干燥后置于密封的聚四氟乙烯管中,放入微波爐內(nèi),啟動(dòng)微波進(jìn)行反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,產(chǎn)物用適當(dāng)溶劑萃取后再純化。無(wú)機(jī)固體載體不吸收2450MHz的微波,而吸附在固體介質(zhì)表面的羥基、水或極性分子則可強(qiáng)烈地吸收微波,從而使這些附著的分子被激活,反應(yīng)速率大大提高。1991年法國(guó)科學(xué)家Bram等利用Al2O3和Fe3O4作墊底在玻璃容器上,以酸性粘土作催化劑,由鄰苯甲?;郊姿岷铣奢祯?。1995年我國(guó)吉林大學(xué)李耀先等采用常壓微波反應(yīng)器用微波干法技術(shù)合成出L-四氫噻唑-4-羧酸。但是干法反應(yīng)只能在載體上進(jìn)行,從而使參加反應(yīng)的反應(yīng)物的量受到了很大限制。
除此之外,臺(tái)灣大學(xué)Chen等建立了連續(xù)微波合成技術(shù),后來(lái)Cablewski等進(jìn)一步完善了這一技術(shù);Raner等還設(shè)計(jì)了可適用于高溫(260℃)、高壓(10MPa)的釜式多功能微波反應(yīng)器,利用這一裝置還可
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