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文檔簡介
一、工作簡況
(一)任務(wù)來源
根據(jù)《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會關(guān)于下達和調(diào)整<汽車禁用物
質(zhì)要求>等60項強制性國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計劃的通知》(國標(biāo)委
發(fā)〔2018〕82號),由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會承擔(dān)《硝酸
銨安全技術(shù)規(guī)范》(標(biāo)準(zhǔn)計劃號:20183360-Q-450)標(biāo)準(zhǔn)的起
草工作。
(二)起草小組人員組成及所在單位
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會接到標(biāo)準(zhǔn)制訂任務(wù)后,成立了
標(biāo)準(zhǔn)起草小組,組員所在單位分別為中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合
會、中國安全生產(chǎn)科學(xué)研究院、上海化工院檢測有限公司、中
國氮肥工業(yè)協(xié)會、陜西興化集團有限責(zé)任公司、河南晉開化工
投資控股集團有限責(zé)任公司、天脊煤化工集團股份有限公司、
四川金象賽瑞化工股份有限公司、河北冀衡賽瑞化工有限公司、
福建永安雙華化工有限公司、中國化工信息中心。
(三)主要工作過程
本標(biāo)準(zhǔn)計劃經(jīng)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會批準(zhǔn)后,成立起草小
組,開展的相關(guān)工作如下:
1.標(biāo)準(zhǔn)起草小組首先調(diào)研了國際及國內(nèi)硝酸銨管理的相關(guān)
法規(guī)、制度和標(biāo)準(zhǔn),于2018年7月、8月分別對硝酸銨的管式
反應(yīng)器法和容積式反應(yīng)器法兩種生產(chǎn)工藝的代表企業(yè)天脊煤化
工集團、河南晉開集團、河北冀衡賽瑞有限公司等進行了調(diào)研;
2018年9-10月,起草標(biāo)準(zhǔn)大綱,進行研討;2018年12月,按
1
照研討后的大綱進行編制分工,對各起草單位下發(fā)編制任務(wù)書;
2019年3月-4月,對各起草單位起草的章節(jié)進行匯總形成草稿,
并向各起草單位和中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會標(biāo)委會安全工作
組的專家和企業(yè)征求意見,根據(jù)意見修改完善草稿;2019年5
月,召開專家研討會進行研討,形成了《硝酸銨安全技術(shù)規(guī)范
(征求意見稿)》。
2.2019年8月-10月,在應(yīng)急管理部網(wǎng)站公開征求意見,
共收到17條意見。11月,標(biāo)準(zhǔn)編制組組織專家針對征求的意見
召開研討會,并按照專家意見進行了修改完善,現(xiàn)形成了《硝
酸銨安全技術(shù)規(guī)范(送審稿)》初稿。
3.2020年8月黎巴嫩硝酸銨爆炸事故后,應(yīng)急管理部組織
開展了硝酸銨專項整治檢查,針對發(fā)現(xiàn)的問題,又委托中國安
全生產(chǎn)科學(xué)研究院、上?;ぴ簷z測有限公司對標(biāo)準(zhǔn)送審稿進
行了完善。主要包括將《關(guān)于進一步加強硝酸銨安全管理的通
知》的大部分內(nèi)容整合進入了標(biāo)準(zhǔn);對原標(biāo)準(zhǔn)文本按照國家標(biāo)
準(zhǔn)的行文要求進行了框架調(diào)整,如將工序說明調(diào)整為資料性附
錄;刪減了原第7章,把機電設(shè)備安全的內(nèi)容整合到第5章生
產(chǎn)內(nèi)容中;增加了儲存的管理內(nèi)容,如單個固體硝酸銨庫房的
外部安全防護距離等。由于增加了很多安全管理的內(nèi)容,建議
標(biāo)準(zhǔn)名稱由《硝酸銨安全技術(shù)規(guī)范》調(diào)整為《硝酸銨安全管理
技術(shù)規(guī)范》。
4.2021年9月,針對修改后的標(biāo)準(zhǔn)送審稿向部分硝酸銨生
產(chǎn)單位征求意見,收到意見40條。標(biāo)準(zhǔn)編制組對40條意見進
行了專題研討,其中采納30條,不采納10條。標(biāo)準(zhǔn)編制組針
2
對意見對標(biāo)準(zhǔn)進一步完善,形成了《硝酸銨安全管理技術(shù)規(guī)范
(送審稿)》。
5.2021年12月2日,通過了全國安全生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員
會化學(xué)品安全分技術(shù)委員會組織的專家審查。標(biāo)準(zhǔn)編制組針對
專家提出的意見對標(biāo)準(zhǔn)進行修改完善,形成了《硝酸銨安全技
術(shù)規(guī)范(報批稿)》。
6.2022年6月,根據(jù)應(yīng)急管理部意見對硝酸銨安全技術(shù)規(guī)
范(報批稿)》進行修改,修改后與征求意見稿(2019年稿)
技術(shù)要求變化較大,根據(jù)《強制性國家標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》要求,
再次向社會公開征求意見。
二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的論據(jù)
(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)是在對全國代表性硝酸銨生產(chǎn)企業(yè)調(diào)研的基礎(chǔ)上,
結(jié)合國家、行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),以及當(dāng)前硝酸銨行業(yè)的實際需求進
行編制,旨在通過規(guī)范硝酸銨建設(shè)、生產(chǎn)、儲存、運輸、應(yīng)急
處置等環(huán)節(jié)的安全生產(chǎn)管理,有效防范事故的發(fā)生。
(二)強制性國家標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)要求的依據(jù)及理由
為了規(guī)范硝酸銨建設(shè)、生產(chǎn)、儲存、運輸、應(yīng)急處置等環(huán)
節(jié)的安全生產(chǎn)管理,有效防范事故的發(fā)生,本標(biāo)準(zhǔn)是對保障人
身健康和生命財產(chǎn)安全的技術(shù)要求,建議本標(biāo)準(zhǔn)實行全文強制。
1.硝酸銨生產(chǎn)工序主要技術(shù)要求的依據(jù)
硝酸銨是一種物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)都十分復(fù)雜的物質(zhì),在
一般情況下,硝酸銨是穩(wěn)定和安全的。硝酸銨在不同的溫度,
有不同的分解產(chǎn)物。
3
在110℃時加熱純硝酸銨,按下式分解:
NH4NO3=NH3+HN03-174.6kJ
分解過程需吸收熱量,且在150℃以上才明顯進行。
在185-200℃下分解時,發(fā)生氧化亞氮和水的微放熱反應(yīng):
NH4NO3=N2O+2H2O+36.8KJ
當(dāng)迅速加熱至230℃以上,即開始強烈分解,并伴隨著微弱
的火花發(fā)生,此時按下式分解為氮、氧及水蒸氣:
2NH4NO3=2N2+O2+4H2O(g)+119.3kJ
當(dāng)溫度高于400℃時,按下式分解并發(fā)生爆炸:
4NH4NO3=3N2+2NO2+8H2O(g)+123.5kJ
國內(nèi)外學(xué)者對于硝酸銨的熱分解特性做了大量的研究,研
究發(fā)現(xiàn)有許多物質(zhì)都會對硝酸銨熱分解的規(guī)律產(chǎn)生影響,這些
物質(zhì)主要分為兩大類:⑴促進硝酸銨熱分解的物質(zhì),如酸性物
質(zhì)、氯化物、油脂等,此類物質(zhì)加入到硝酸銨中會降低硝酸銨
的熱穩(wěn)定性,使其熱分解反應(yīng)的速率有不同程度的增加;⑵阻
礙硝酸銨分解的物質(zhì),如尿素和氨,此類物質(zhì)的存在可以不同
程度地阻礙硝酸銨的熱分解,增加其穩(wěn)定性。因此,在硝酸銨
生產(chǎn)過程中要嚴(yán)格控制原料液氨中油含量、硝酸中氯離子含量、
硝酸銨溶液的pH、硝酸銨溶液溫度等關(guān)鍵工藝指標(biāo)。
表1加壓中和工序(管式反應(yīng)器法)工藝控制指標(biāo)依據(jù)
項目指標(biāo)依據(jù)
硝酸中氯離子(Cl-)含量根據(jù)硝酸銨特性,參照管
≤15
/(mg/kg)式反應(yīng)器相應(yīng)指標(biāo)
硝酸中氮氧化物(以NO2≤100工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
4
計)含量/(mg/kg)
液氨中油含量/(mg/kg)≤10工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
進管式反應(yīng)器的氣氨溫度
90~120工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
/℃
管式反應(yīng)器溫度/℃<195工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
閃蒸槽內(nèi)硝酸銨溶液溫度
<185工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
/℃
閃蒸槽出口氣相冷凝液pH8.5~11.5工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
閃蒸槽內(nèi)溶液的pH(10%
2.0~5.0工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
硝酸銨溶液)
表2蒸發(fā)工序(管式反應(yīng)器法)工藝控制指標(biāo)依據(jù)
項目指標(biāo)依據(jù)
初蒸發(fā)器硝酸銨溶液溫
≤155工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
度/℃
二段蒸發(fā)器硝酸銨溶液硝酸銨熱分解性,低于工藝
<185
溫度/℃設(shè)計數(shù)據(jù)
再熔槽硝酸銨溶液溫度/硝酸銨熱分解性,工藝設(shè)計
≤160
℃數(shù)據(jù)
再熔槽中溶液的pH(10%高于工藝設(shè)計數(shù)據(jù),增加其
5.0~7.8
硝酸銨溶液)穩(wěn)定性
硝酸銨熱分解性。低于工藝
二段蒸汽溫度/℃<200
設(shè)計數(shù)據(jù),增加其穩(wěn)定性
干燥洗滌液添加劑含量/<1000工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
5
(mg/kg)
表3加壓中和工序(加壓容積式反應(yīng)器法)工藝控制指標(biāo)依據(jù)
項目指標(biāo)依據(jù)
氣氨溫度/℃60~90工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
氣氨壓力/MPa0.40~0.80工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
中和器壓力/MPa0.26~0.38工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
中和器溫度/℃160~180工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
對應(yīng)中和液相工藝設(shè)計
中和氣相pH8~11.5
數(shù)據(jù)
硝酸中氯離子含量/根據(jù)硝酸銨特性,參照管
≤15
(mg/kg)式反應(yīng)器相應(yīng)指標(biāo)
硝酸中氮氧化物含量/根據(jù)硝酸銨特性,參照管
≤100
(mg/kg)式反應(yīng)器相應(yīng)指標(biāo)
表4蒸發(fā)工序(加壓容積式反應(yīng)器法)工藝控制指標(biāo)依據(jù)
項目指標(biāo)依據(jù)
一段蒸發(fā)硝酸銨溶液的
≤150工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
蒸發(fā)溫度/℃
工藝設(shè)計數(shù)據(jù)及硝
一段蒸發(fā)壓力/MPa-0.040~-0.075
酸銨溶液沸點特性
二段蒸發(fā)硝酸銨溶液的
170~185工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
蒸發(fā)溫度/℃
中壓蒸汽膨脹槽壓力
1.1~1.3工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
/MPa
6
硝酸銨熱分解性,
中壓蒸汽溫度/℃<200低于工藝設(shè)計數(shù)
據(jù),增加其穩(wěn)定性
熔融槽溫度/℃170~180工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
表5造粒工序(真空結(jié)晶法)工藝控制指標(biāo)依據(jù)
項目指標(biāo)依據(jù)
結(jié)晶槽中硝酸銨溶液溶質(zhì)
89~93工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
含量w/%
結(jié)晶槽溫度/℃110~135工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
結(jié)晶槽中硝酸銨溶液pH6~7.5工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
甲基橙指示劑
結(jié)晶狀硝酸銨酸度質(zhì)量指標(biāo)
不顯紅色
表6造粒工序(塔式造粒法)工藝控制指標(biāo)
項目指標(biāo)依據(jù)
多孔粒狀硝酸銨溶液溶
≥95.0工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
質(zhì)含量w/%
工業(yè)硝酸銨溶液溶質(zhì)含
≥98.5工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
量(高密度)w/%
工業(yè)硝酸銨溶液溶質(zhì)含
≥96工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
量(低密度)w/%
多孔粒狀硝酸銨塔頂受
≤165工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
槽溫度/℃
7
工業(yè)硝酸銨塔頂受槽溫硝酸銨熱分解性,低于工藝
<185
度/℃設(shè)計數(shù)據(jù)
硝酸銨顆粒pH(10%硝酸
≥4.0工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
銨溶液)
表7產(chǎn)品處理工序(塔式造粒法)工藝控制指標(biāo)
項目指標(biāo)依據(jù)
預(yù)干燥段空氣溫度/℃45~65工藝設(shè)計數(shù)據(jù)
控制干燥段空氣溫度/℃90~140硝酸銨熱分解性
工藝設(shè)計數(shù)據(jù),包裹劑的理
包裹劑貯槽溫度/℃70~110
化性質(zhì)
目前國內(nèi)硝酸銨生產(chǎn)工藝比較成熟,未見因硝酸銨生產(chǎn)工
藝設(shè)計指標(biāo)不合理而導(dǎo)致事故發(fā)生的相關(guān)報道。
2.硝酸銨庫房與防護目標(biāo)的外部安全防護距離依據(jù)
硝酸銨具有遇火、遇高溫、遇猛烈撞擊發(fā)生爆炸的危險特
性,近年來發(fā)生了多起事故,造成了社會公眾傷亡,合理設(shè)置
硝酸銨設(shè)施的安全距離應(yīng)作為減小事故影響的重要手段。
目前,國內(nèi)針對硝酸銨爆炸場景設(shè)置的安全距離較少,最
具代表性的為《民用爆炸物品工程設(shè)計安全標(biāo)準(zhǔn)》(GB50089),
要求硝酸銨倉庫的外部距離不應(yīng)小于200米。
國外不同國家現(xiàn)階段要求不一,國際硝酸銨工業(yè)工作組
(InternationalIndustryWorkingGrouponAmmonium
Nitrate)發(fā)布的固體技術(shù)及硝酸銨儲存安全技術(shù)最具代表性,
建議針對工業(yè)硝酸銨(5.1類危險品)采用簡化的Q-D(事故后
8
果法)確定與公眾的安全距離,當(dāng)安全距離不達標(biāo)時,綜合考
慮事故發(fā)生的可能性和嚴(yán)重性,按照當(dāng)?shù)卣娘L(fēng)險基準(zhǔn)值確
定安全距離。
綜合考慮國外的有關(guān)做法,結(jié)合我國現(xiàn)階段外部安全防護
距離確定相關(guān)方法和標(biāo)準(zhǔn)的完善程度,建議根據(jù)其爆炸可能性
的高低分別選擇事故后果法和定量風(fēng)險評價法確定外部安全防
護距離。其中針對儲存屬于爆炸物的硝酸銨以及儲存硝酸銨不
合格品的庫房,應(yīng)嚴(yán)格按照GB/T37243中規(guī)定的事故后果法確
定外部安全防護距離。其他類型硝酸銨庫房選取定量風(fēng)險評價
法確定外部安全防護距離。
三、與有關(guān)法律、行政法規(guī)和其他強制性標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系,配
套推薦性標(biāo)準(zhǔn)的制定情況
國內(nèi)尚無針對硝酸銨的相關(guān)法律、行政法規(guī)。
查閱到的國內(nèi)相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)資料有:產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)《硝酸銨》
(GB/T2945-2017)、《硝酸銨類物質(zhì)危險特性分類方法》(GB/T
29879-2013)。
《農(nóng)業(yè)用含磷型防爆硝酸銨》(GB/T20782-2006)主要規(guī)
定了農(nóng)業(yè)用含磷型防爆硝酸銨的要求、實驗方法、檢驗規(guī)則、
標(biāo)識、包裝、運輸、貯存及安全要求。
《尿素硝酸銨溶液》(NY2670-2015)主要規(guī)定了尿素硝
酸銨溶液登記要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)識、包裝、運輸
和貯存。
9
《硝酸銨溶液》(HG/T4523-2013)主要規(guī)定了硝酸銨溶
液的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運輸、
貯存和安全。
本標(biāo)準(zhǔn)與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標(biāo)準(zhǔn)沒有沖
突。
四、與國際標(biāo)準(zhǔn)化組織、其他國家或者地區(qū)有關(guān)法律法規(guī)
和標(biāo)準(zhǔn)的對比分析
本標(biāo)準(zhǔn)為國內(nèi)首次制
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