原子吸收的干擾及抑制

5.電離干擾

4.背景干擾

3.光譜干擾

2.化學(xué)干擾1.物理干擾非光譜干擾

物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾光譜干擾

譜線干擾、背景干擾原子吸收的干擾及抑制一、物理干擾(基體效應(yīng))產(chǎn)生：試樣在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過(guò)程中物理因素變化引起的吸光度下降的干擾效應(yīng)。特點(diǎn)：非選擇性，對(duì)試樣中各種元素的影響基本相同。消除：配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液。1若樣品溶液濃度過(guò)高，還可以采用稀釋法。3原子吸收的干擾及抑制采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。2調(diào)整撞擊小球的位置產(chǎn)生更多的細(xì)霧，合適的抽提量。4二、化學(xué)干擾產(chǎn)生：待測(cè)元素與共存組分發(fā)生了化學(xué)反應(yīng)，生成了更穩(wěn)定的化合物，使火焰中基態(tài)原子數(shù)目減少所產(chǎn)生的干擾。特點(diǎn)：原子吸收分析的主要干擾來(lái)源，具有選擇性。消除：與干擾組分形成更穩(wěn)定的或更難揮發(fā)的化合物，使待測(cè)元素釋放出來(lái)。加入釋放劑1原子吸收的干擾及抑制常用的釋放劑：LaCl3、Sr(NO3)2。例如：加入釋放劑LaCl3

LaPO4的熱穩(wěn)定性高于Ca2P2O7，相當(dāng)于從Ca2P2O7中釋放出Ca。2CaCl2+2H3PO4=Ca2P2O7+4HCl+H2OLaCl3+H3PO4=LaPO4+3HClPO43-

干擾Ca的測(cè)定原子吸收的干擾及抑制加入保護(hù)劑2能與被測(cè)元素或干擾元素形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，避免測(cè)定元素與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物。常用的保護(hù)劑：EDTA、8-羥基喹啉、氰化物。例：PO43-干擾Ca2+的測(cè)定—加入EDTA—EDTA-Ca絡(luò)合物(易于原子化)Al干擾Mg的測(cè)定(MgO·Al2O3)—加入8-羥基喹啉—Al(C9H6ON)3

絡(luò)合物(熱穩(wěn)定性強(qiáng))原子吸收的干擾及抑制加入緩沖劑3

在試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液中均加入超過(guò)緩沖量（即干擾不再變化的最低限量）的干擾元素。例：用N2O—C2H2火焰測(cè)鈦時(shí)，在試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入300mgL-1以上的鋁鹽，使鋁對(duì)鈦的干擾趨于穩(wěn)定。此外，還有提高火焰溫度、加入基體改進(jìn)劑、采用化學(xué)分離法、標(biāo)準(zhǔn)加入法等方法抑制化學(xué)干擾。原子吸收的干擾及抑制三、電離干擾產(chǎn)生：在高溫下易電離元素在火焰中電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光度下降。消除：加入消電離劑(比被測(cè)元素電離電位低的元素)。例：測(cè)定Ca時(shí)，加入大量KCl。測(cè)定鉀時(shí)，加入銫鹽。原子吸收的干擾及抑制四、光譜干擾——光譜線干擾來(lái)源：待測(cè)元素的共振線與干擾物質(zhì)譜線分離不完全，這類干擾主要來(lái)自光源和原子化裝置，1.吸收線重疊：元素分析線附近有單色器不能分離的非待測(cè)元素的鄰近譜線。譜線重疊，使測(cè)定結(jié)果偏高。可以通過(guò)調(diào)小狹縫的方法來(lái)抑制這種干擾。2.非吸收線干擾：試樣中含有能部分吸收待測(cè)元素共振線的元素，使結(jié)果偏高。換用純度較高的單元素?zé)魷p小干擾。消除：減小狹縫寬度、選用高純度的單元素?zé)舻确椒āＴ游盏母蓴_及抑制

背景干擾主要是指原子化過(guò)程中所產(chǎn)生的光譜干擾，主要有分子吸收干擾和散射干擾，干擾嚴(yán)重時(shí)，不能進(jìn)行測(cè)定。

1.分子吸收與光散射分子吸收：原子化過(guò)程中，存在或生成的分子對(duì)特征輻射產(chǎn)生的吸收。分子光譜是帶狀光譜，勢(shì)必在一定波長(zhǎng)范圍內(nèi)產(chǎn)生干擾。（堿金屬鹵化物在紫外光區(qū)有很強(qiáng)的分子吸收，硫酸和磷酸在紫外區(qū)有很強(qiáng)的吸收，鹽酸、硝酸、高氯酸吸收較小。)光散射：試液在原子化過(guò)程中，存在或生成的微粒使光產(chǎn)生的散射現(xiàn)象，不能被檢測(cè)器檢測(cè)，導(dǎo)致吸光度增大。產(chǎn)生正偏差，石墨爐原子化法比火焰法產(chǎn)生的干擾嚴(yán)重

四、光譜干擾——背景干擾原子吸收的干擾及抑制2.背景干擾校正方法1）

氘燈連續(xù)光譜背景校正旋轉(zhuǎn)斬光器交替使氘燈提供的連續(xù)光譜和空心陰極燈提供的共振線通過(guò)火焰連續(xù)光譜通過(guò)火焰時(shí)：測(cè)定的為背景吸收(此時(shí)的共振線吸收相對(duì)于總吸收可忽略)；共振線通過(guò)火焰時(shí)：吸光度是基態(tài)原子和背景吸收的總吸光度兩次測(cè)定差值是待測(cè)元素的真實(shí)吸光度。有連續(xù)光源(氘燈)校正背景法、儀器調(diào)零吸收法、鄰近線校正背景法、塞曼(Zeeman)效應(yīng)校正背景法等。2）塞曼(Zeeman)效應(yīng)背景校正法Zeeman效應(yīng)：在磁場(chǎng)作用下譜線發(fā)生的分裂的現(xiàn)象；校正原理：原子化器加磁場(chǎng)后，隨旋轉(zhuǎn)偏振器的轉(zhuǎn)動(dòng)，當(dāng)平行磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，產(chǎn)生總吸收；當(dāng)垂直磁場(chǎng)的偏振光通過(guò)火焰時(shí)，只產(chǎn)生背景吸收；見下頁(yè)圖示：方式：光源調(diào)制法和共振線調(diào)制法（應(yīng)用較多），后者又分為恒定磁場(chǎng)調(diào)制方式和可變磁場(chǎng)調(diào)制方式。優(yōu)點(diǎn)：校正能力強(qiáng)（可校正背景A為1.2～2.0）；可校正波長(zhǎng)范圍寬：190～

900nm

；五.應(yīng)用

應(yīng)用廣泛的微量金屬元素的首選測(cè)定方法(非金屬元素可采用間接法測(cè)量)。

(1)頭發(fā)中微量元素的測(cè)定—微量元素與健康關(guān)系；

(2)水中微量元素的測(cè)定—環(huán)境中重金屬污染分布規(guī)律；(3)水果、蔬菜中微量元素的測(cè)定；

(4)礦物、合金及各種材料中微量元素的測(cè)定；

(5)各種生物試樣中微量元素的測(cè)定。()4.在原子吸收分光光度法中，物理干擾是非選擇性的，對(duì)試樣中各種元素的影響基本相同。

()1.由于電離干擾的存在，原子吸收法的工作曲線將向橫軸彎曲。

()2.釋放劑能消除化學(xué)干擾，是因?yàn)樗芘c干擾元素形成更穩(wěn)定的化合物。

()3.原子吸收法測(cè)定血清鈣時(shí)，加入EDTA作為釋放劑?！亮?xí)題()5.化學(xué)干擾是非選擇性的，對(duì)試樣中所有元素的影響基本相同?！?)6.在原子吸收分光光度法中可以用連續(xù)光源校正背景吸收，因?yàn)楸粶y(cè)元素的原子蒸氣對(duì)連續(xù)光源不產(chǎn)生吸收?！?)7.原子吸收分光光度法測(cè)定試樣時(shí)，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法可以有效地消除物理干擾。

()8.背景吸收在原子吸收光譜分析中會(huì)使吸光度增加，導(dǎo)致結(jié)果偏高。

習(xí)題()9.在使用原子吸收光譜法測(cè)定樣品時(shí)，有時(shí)加入鑭鹽是為了消除化學(xué)干擾，加入銫鹽是為了消除電離干擾。

()10.在原子吸收分光光度法中，可消除物理干擾的定量方法是

A.標(biāo)準(zhǔn)曲線法B.標(biāo)準(zhǔn)加入法

C.內(nèi)標(biāo)法D.直接比較法B()11.在原子吸收分光光度法中，配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液，可減小

A.光譜干擾

B.基體干擾C.背景干擾D.電離干擾B習(xí)題()12.用火焰原子吸收法測(cè)定食品中鈣時(shí)，常加入鑭鹽或鍶鹽溶液是為了消除下列哪種物質(zhì)的干擾？

A.PO43-B.F-C.K+D.Al3+A()13.用原子吸收分光光度法測(cè)定血清鈣時(shí)，加入EDTA是為了消除

A.物理干擾

B.化學(xué)干擾C.電離干擾D.背景吸收B()14.原子吸收分光光度法測(cè)定鈣時(shí)，PO43-有干擾，消除的方法是加入

A.LaCl3B.NaClC.CH3COCH3D.CHCl3A習(xí)題()15.在原子吸收分光光度法中，利用塞曼效應(yīng)可扣除

A.光譜干擾

B.電離干擾C.背景干擾D.物理干擾C()16.原子吸收分光光度法測(cè)定鉀時(shí)，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%銫鹽的作用是

A.減少鉀的電離B.減少背景吸收

C.提高火焰溫度D.提高鉀的濃度A()17.原子吸收中的背景干擾主要來(lái)源于

A.火焰中待測(cè)元素發(fā)射的譜線B.干擾元素發(fā)射的譜線

C.光源輻射的非共振線D.分子吸收D習(xí)題()