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文檔簡介
ICS65.020.20
B38
DB22
吉林省地方標準
DB22/T1976—2013
人參中11種農(nóng)藥殘留量的測定高效液相
色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法
DeterminationofResiduesof11pestcidesinGinsengHighPerformanceLiquid
Chromatography-TandemMassSpectrometry
2013-12-18發(fā)布2013-12-31實施
吉林省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布
DB22/T1976—2013
前言
本標準按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2001給出的規(guī)則起草。
本標準由吉林省農(nóng)業(yè)委員會提出并歸口。
本標準起草單位:吉林農(nóng)業(yè)大學、吉林省參茸辦公室、吉林出入境檢驗檢疫局。
本標準主要起草人:許允成、王燕、崔麗麗、王雪、楊麗娜、馬浴斌、姜云、陳曉琳、陳長卿、白
慶榮、王春偉、盧寶慧、李愛軍、高潔。
I
DB22/T1976—2013
人參中11種農(nóng)藥殘留量的測定高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法的測定
高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法
警告——使用本標準的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標準并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任
采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。
1范圍
本標準規(guī)定了人參中丙環(huán)唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌靈、福美雙、氟嗎啉、吡唑醚菌酯、異菌脲、
咪鮮胺、霜脲氰和霜霉威殘留量的高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定方法。
本標準適用于鮮人參根、莖、葉中丙環(huán)唑、戊唑醇、腈菌唑、多菌靈、福美雙、氟嗎啉、吡唑醚菌
酯、異菌脲、咪鮮胺、霜脲氰和霜霉威殘留量的測定。
本標準方法定量限:0.05ng~0.5ng。
2規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅所注日期的版本適用于本文
件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T6379測試方法與結(jié)果的準確度(準確度與精密度)
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和實驗方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
3原理
試料中的丙環(huán)唑、福美雙、吡唑醚菌酯、腈菌唑、戊唑醇、異菌脲、霜脲氰、氟嗎啉用丙酮提取,
咪鮮胺、霜霉威用乙腈提取,多菌靈用0.1%甲酸水提?。辉嚵现械谋h(huán)唑、腈菌唑、咪鮮胺、霜霉威、
戊唑醇、吡唑醚菌酯、異菌脲、霜脲氰、氟嗎啉經(jīng)PSA固相萃取小柱凈化,多菌靈經(jīng)復合固相萃取小柱
凈化,福美雙經(jīng)活性碳固相萃取小柱凈化;多菌靈用乙腈-0.1%甲酸水混合溶液(3+1)洗脫,其余10種
農(nóng)藥用乙腈-甲苯混合溶液(3+1)洗脫,用高效液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀檢測,外標法定量。
4試劑與材料
除另有說明外,所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的一級水。
4.1乙腈(CH3CN):優(yōu)級純。
4.2甲苯(C7H8):優(yōu)級純。
4.3丙酮(C3H6O):優(yōu)級純。
4.4甲酸(HCOOH):色譜純。
4.5乙腈-甲苯混合溶液(3+1):量取3份乙腈和1份甲苯,混勻。
4.60.1%甲酸水溶液配制:1份甲酸+999份水。
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4.7乙腈-0.1%甲酸(3+1):量取3份乙腈和1份0.1%甲酸水,混勻。
4.8有機相微孔濾膜:0.22μm。
4.9PSA固相萃取柱:500mg/6mL或相當者;使用前,用10mL乙腈-甲苯(4.5)活化,其主要成分
為,N—丙基乙二胺。
4.10GPR固相萃取柱:1500mg/12mL或相當者;使用前,用10mL乙腈-甲苯(4.5)活化,其主要
成分活性炭,N—丙基乙二胺,C18。
4.11活性碳固相萃取柱,500mg/6mL。使用前,用10mL乙腈-0.1%甲酸(4.7)活化,其主要成分
為活性炭。
4.12農(nóng)藥標準品
4.12.1丙環(huán)唑(C15H17Cl2N3O2,純度為99.9%,CASNo.60207-90-1)。
4.12.2福美雙(C6H12N2S4,純度為98.9%,CASNo.137-26-8)。
4.12.3吡唑醚菌酯(C19H18ClN3O4,純度為99.5%,CASNo.175013-18-0)。
4.12.4腈菌唑(C15H17Cl2N3O2,純度為98.5%,CASNo.88671-89-0)。
4.12.5戊唑醇(C16H22ClN3O,純度為99.8%,CASNo.107534-96-3)。
4.12.6咪鮮胺(C15H16Cl3N3O2,純度為99.0%,CASNo.67747-09-5)。
4.12.7異菌脲(C13H13Cl2N3O3,純度為99.5%,CASNo.36734-19-7)。
4.12.8霜脲氰(C7H10N4O3,純度為99.4%,CASNo.57966-95-7)。
4.12.9霜霉威(C9H20N2O2,純度為98.5%,CASNo.24579-73-5)。
4.12.10氟嗎啉(C21H22NFO4,純度為97.0%,CASNo.211867-47-9)。
4.12.11多菌靈(C9H9N3O2,純度為98.2%,CASNo.10605-21-7)。
4.13標準儲備液:分別稱取上述丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥標準品10.0mg(精確至0.1mg),分別置于100
mL棕色容量瓶中,用乙腈(多菌靈用0.1%甲酸水)溶解,并定容配制成濃度100μg/mL的標準儲備
液,-18℃以下保存,可保存6個月。
4.14標準工作液的制備:準確移取標準儲備溶液,用乙腈(多菌靈用0.1%甲酸水)稀釋、定容,配
制成需要的工作標準溶液,現(xiàn)用現(xiàn)配。
5儀器
5.1高效液相色譜儀。
5.2三重四級桿質(zhì)譜聯(lián)用儀。
5.3天平:感量為0.001g和0.0001g。
5.4高速離心機:10000r/min。
5.5渦旋混合器。
5.6旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。
5.7組織搗碎機。
5.8高速粉碎機。
6試樣制備
6.1人參根、莖、葉:取不少于200g試樣,置于組織搗碎機中搗碎、混勻,裝入聚乙烯塑料袋中,
密封,于-20℃保存。
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6.2干人參樣品制備:取不少于200g試樣,置于高速粉碎機中粉碎、混勻,裝入聚乙烯塑料袋中,
密封,于-20℃保存。
7分析步驟
7.1試料稱量
鮮樣稱量:在常溫下解凍并均勻混合后,稱取約4.0g,精確到1.0mg,于50mL離心管中。
干樣稱量:稱取約1.0g,精確到0.1mg。
7.2測定
7.2.1提取
7.2.1.1丙環(huán)唑、福美雙、吡唑醚菌酯、腈菌唑、戊唑醇、異菌脲、霜脲氰、氟嗎啉:取稱量好的試
料,加入丙酮20mL,渦旋混合1min后,以8000r/min離心5min,取上清液,移至濃縮瓶中,再加
入20mL丙酮,重復提取一次,合并上清液,于35℃下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干,加入乙腈-甲苯(4.5)5mL
溶解,待凈化。
7.2.1.2咪鮮胺、霜霉威:取稱量好的試料,加入乙腈20mL,渦旋混合1min后,以8000r/min離
心5min,取上清液,移至濃縮瓶中,再加入20mL乙腈,重復提取一次,合并上清液,于35℃下旋
轉(zhuǎn)濃縮至近干,加入乙腈-甲苯(4.5)5mL溶解,待凈化。
7.2.1.3多菌靈用0.1%甲酸水提取,加入0.1%甲酸(4.6)20mL,渦旋混合1min后,以8000r/min
離心5min,取上清液,移至濃縮瓶中,再加入20mL0.1%甲酸(4.6),重復提取一次,合并上清液,
于35℃下旋轉(zhuǎn)濃縮至近干,加入0.1%甲酸水(4.6)5mL溶解,待凈化。
7.2.2凈化
7.2.2.1丙環(huán)唑、腈菌唑、咪鮮胺、霜霉威、戊唑醇、吡唑醚菌酯、異菌脲、霜脲氰、氟嗎啉:用10mL
乙腈-甲苯(4.5)預(yù)淋洗固相萃取柱(4.9),淋洗液棄去。將2.5mL提取液(7.2.1.1或7.2.1.2)傾入固相
萃取柱中,用20mL乙腈-甲苯(4.5)進行洗脫。收集全部洗脫液于250mL濃縮瓶中,于35℃水浴中
旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。準確加入2.0mL乙腈,加蓋充分溶解,經(jīng)0.22μm濾膜過濾后于1.5mL進樣瓶中,
供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定。
7.2.2.2多菌靈:用10mL乙腈-0.1%甲酸(4.7)預(yù)淋洗復合固相萃取柱(4.10),棄去淋洗液。將
2.5mL提取液(7.2.1.3)傾入固相萃取柱中,用20mL乙腈-0.1%甲酸(4.7)進行洗脫。收集全部洗
脫液于濃縮瓶中,于35℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。準確加入2mL0.1%甲酸(4.6),加蓋充分溶解,
經(jīng)0.22μm濾膜過濾后于1.5mL進樣瓶中,供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定。
7.2.2.3福美雙:用10mL乙腈-甲苯(4.5)預(yù)淋洗活性碳固相萃取柱(4.11),棄去流出液。將2.5
mL提取液(7.2.1.1)傾入固相萃取柱中,用20mL乙腈-甲苯(4.5)進行洗脫。收集全部洗脫液于濃
縮瓶中,于35℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至近干。準確加入2.0mL乙腈,加蓋充分溶解,經(jīng)0.22μm濾膜
過濾后于1.5mL進樣瓶中,供液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定。
7.2.3測定
色譜參考條件:
a)色譜柱:C18(φ2.1mm×150mm,粒徑5μm)或相當者;
b)流動相及流速見表1;
c)色譜柱柱溫度:40℃;
d)離子源溫度:725℃;
e)進樣量:10μL;
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表1流動相及流速選擇
步驟總時間(min)流速(μL/min)0.1%甲酸水溶液(%)乙腈(%)
10.02505050
28.02501090
312.02501090
412.12505050
518.02505050
質(zhì)譜參考條件:
a)掃描方式:正離子掃描,多反應(yīng)監(jiān)測MRM;
b)離子源溫度(TEM):725℃
c)電離方式:電噴霧ESI;
d)電噴霧電壓:5.5kV;
e)定性離子對、定量離子對、去簇電壓、碰撞能量、碰撞室出口電壓見表2。
表2選擇監(jiān)測離子(m/z)、碰撞氣能量及去簇電壓等參數(shù)
農(nóng)藥名稱保留時間/(min)定量離子對/(m>z)定性離子對/(m>z)去簇電壓/(V)碰撞氣能量/(eV)
342.1>159.1
丙環(huán)唑10.70342.1>159.15238;20
342.1>205.1
308.2>70.1
戊唑醇9.40308.2>125.12719;36
308.2>125.1
289.1>125.1
腈菌唑8.92289.1>125.12516;34
289.1>194.1
192.1>160.1
多菌靈1.94192.1>160.12725;41
192.1>132.1
263.0>143.0
福美雙6.29263.0>143.04517;45
263.0>88.0
371.9>284.9
氟嗎啉5.59371.9>284.95014;26
371.9>164.8
吡唑醚菌388.0>194.0
12.14388.0>194.0619;29
酯388.0>163.0
330.0>244.9
異菌脲9.80330>244.92515;13
330.0>287.9
376.1>308.0
咪鮮胺7.32376.1>308.03117;22
376.1>266.0
199.3>110.9
霜脲氰3.54199.3>128.15021;12
199.3>128.1
188.9>101.7
霜霉威1.80188.9>101.72517;12
188.9>143.7
注:由于測試結(jié)果取決于所使用儀器,因此不可能給出液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜分析的通用參數(shù)。設(shè)定的參數(shù)應(yīng)保證色
譜測定時被測組分與其它組分能夠得到有效的分離,表1和附錄B給出的參數(shù)證明是可行的。
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7.2.3.1最低檢出限和檢出濃度
在上述條件下,最低檢出量為0.05ng~0.5ng,最低檢出濃度為0.005mg/kg~0.05mg/kg。測試
方法與結(jié)果的準確度參照GB/T6379進行。
7.2.3.2標準曲線線性關(guān)系
在本方法所確定的LC-MS/MS檢測條件下,分別對人參中11種農(nóng)藥在0.01μg/mL~1.0μg/mL濃度范
圍內(nèi)制備5個~7個不同濃度水平的標準溶液進行測定,以濃度為橫坐標,以峰面積為縱坐標進行線性回
歸分析。
丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥線性方程和相關(guān)系數(shù)見附錄A。
7.2.3.3定性測定
按照液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜條件測定試料和標準工作溶液,試料的質(zhì)量色譜峰保留時間與標準品中對
應(yīng)的保留時間偏差在±2.5%之內(nèi);且試料中各組分定性離子的相對豐度與接近濃度的標準工作溶液中相
應(yīng)的定性離子的相對豐度進行比較,偏差不超過表2規(guī)定的范圍,則可判定試料中存在對應(yīng)的被測物。
表3定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差
相對離子豐度>50%(總粒子流強度)>10%至20%(定性)≤10%(定性)
允許的相對偏差±20%±30%±50%
7.2.3.4定量測定
根據(jù)試料中被測樣液中目標物的含量情況,選取響應(yīng)值相近的標準工作液進行分析,對于高濃度試
料須適當進行系列稀釋。標準工作液和樣液中待測物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi),外標法定量。
7.3平行試驗
按以上步驟對同一試樣進行平行試驗。
7.4空白試驗
稱取空白試料,采用完全相同的步驟進行平行操作。
8結(jié)果計算
按式(1)計算試料中每種農(nóng)藥殘留含量:
Ai×cis×V
Xi=…………(1)
Ais×m/2
式中:Xi——試料中農(nóng)藥i殘留量,單位為微克每克(μg/g);
Ai——樣液中農(nóng)藥i的峰面積(或峰高);
Ais——標準工作液中農(nóng)藥i的峰面積(或峰高);
cis——標準工作液中農(nóng)藥i的濃度,單位為微克每毫升(μg/mL);
V——樣液最終定容體積,單位為毫升(mL);
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m——試料的質(zhì)量,單位為克(g);
2——分取倍數(shù)。
注:計算結(jié)果保留小數(shù)點后2位有效數(shù)字,計算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。數(shù)值約修與極限數(shù)值的表示和判定依照GB/T8170
數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定進行。測試方法與結(jié)果的準確度參照GB/T6379進行。
9精密度
9.1重復性
對人參的根、莖、葉添加3個不同的濃度,回收率和變異系數(shù)見附錄B。
9.2再現(xiàn)性
5家檢測單位對人參的根、莖、葉添加3個不同的濃度,回收率和變異系數(shù)見附錄C。
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AA
附錄A
(資料性附錄)
丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥線性方程和相關(guān)系數(shù)
表A.1丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥線性方程和相關(guān)系數(shù)
農(nóng)藥名稱線性方程相關(guān)系數(shù)(r)
丙環(huán)唑y=2.04×106x+3.04×1040.9993
福美雙y=1.72×105x+5.65×1020.9945
吡唑醚菌酯y=1.74×107x+6.84×1050.9973
腈菌唑y=3.27×106x+2.72×1040.9996
戊唑醇y=1.3×106x+7.87×1030.9999
咪鮮胺y=4.98×106x+7.21×1040.9993
異菌脲y=4.6×106x+2.13×1040.9998
霜脲氰y=1.51×107x+4.65×1030.9997
霜霉威y=3.91×106x+1.31×1040.9961
氟嗎啉y=1.51×107x+4.65×1020.9986
多菌靈y=9.54×106x+3.11×1050.9985
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BB
附錄B
(資料性附錄)
丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥添加濃度范圍、回收率及變異系數(shù)
表B.1丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥添加濃度范圍、回收率及變異系數(shù)
農(nóng)藥試添加水平平均回收變異系數(shù)農(nóng)藥試添加水平平均回收變異系數(shù)
種類料(mg/kg)率(%)(%)種類料(mg/kg)率(%)(%)
人0.0189.03.65人0.0189.06.36
參0.0292.06.36參0.0290.56.71
根0.2087.56.98根0.2088.55.26
0.0191.08.760.0188.06.19
丙人戊人
環(huán)參0.0288.56.13唑參0.0291.05.64
唑莖0.2089.75.55醇莖0.2089.57.64
人0.0191.07.70人0.0188.06.81
參0.0287.55.57參0.0287.56.82
葉0.2089.96.16葉0.2089.44.67
人0.0191.06.36人0.0189.55.41
參0.0291.55.01參0.0291.08.35
根0.2090.56.80根0.2090.56.18
腈人0.0191.07.75多人0.0190.06.02
菌參0.0287.06.65菌參0.0291.05.77
唑靈
莖0.2087.77.18莖0.2088.59.16
人0.0188.05.87人0.0189.28.08
參0.0287.55.52參0.0289.06.95
葉0.2093.15.61葉0.2090.55.43
人0.0589.05.79人0.0190.57.91
參0.1086.35.58參0.0293.06.96
根0.5084.46.59根0.2093.55.72
福人0.0594.26.39氟人0.0187.16.26
美參0.1084.87.93嗎參0.0291.05.39
啉
雙莖0.5095.65.69莖0.2083.05.89
人0.0591.27.32人0.0189.317.78
參0.1086.06.39參0.0286.07.08
葉0.5093.74.62葉0.2089.04.42
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DB22/T1976—2013
續(xù)表B.1丙環(huán)唑等11種農(nóng)藥添加濃度范圍、回收率及變異系數(shù)
農(nóng)藥種試添加水平平均回收變異系數(shù)農(nóng)藥種試添加水平平均回收變異系數(shù)
類料(mg/kg)率(%)(%)類料(mg/kg)率(%)(%)
人0.0191.07.32人0.0193.06.30
參0.0289.57.66參0.0287.55.57
吡根0.2091.55.01根0.2088.96.57
0.0192.06.780.0191.06.51
唑人異人
醚參0.0292.05.57菌參0.0289.55.57
菌莖0.2092.06.18脲莖0.2091.37.37
酯人0.0188.05.05人0.0193.07.70
參0.0291.55.85參0.0291.06.49
葉0.2089.26.56葉0.2088.87.02
人0.0192.07.41人0.0188.06.12
參0.0292.56.13參0.0292.07.50
根0.2088.67.25根0.2090.46.08
咪人0.0190.07.95霜人0.0188.04.88
鮮參0.0287.06.59脲參0.0292.06.67
胺氰
莖0.2089.66.20莖0.2091.05.58
人0.0193.05.33人0.0186.05.54
參0.0290.06.54參0.0290.07.73
葉0.2092.96.13葉0.2092.56.42
人0.0193.07.03
參0.0286.05.45
根0.2091.03.11
霜人0.0191.06.51
霉參0.0292.08.12
威
莖0.2094.57.01
人0.0191.64.95
參0.0291.07.36
葉0.2091.56.04
9
DB22/T1976—2013
CC
附錄C
(資料性附錄)
液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法測定的驗證試驗結(jié)果
表C.1液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法測定的驗證試驗結(jié)果
農(nóng)藥試添加水沈陽出入境檢驗檢黑龍江出入境檢驗中國檢驗檢疫科學吉林省疾病預(yù)防控吉林省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)
疫局檢疫局研究綜合檢查中心制中心督檢驗院平均回變異系
種類料平平均值
平均值回收率平均值回收率平均值回收率平均值回收率平均值回收率收率(%)數(shù)CV(%)
(mg/kg)
(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)
0.010.009190.60.008585.40.009291.60.008888.20.009594.690.080.00904.25
人
0.020.019295.90.018894.00.018793.60.017285.90.017286.091.080.01825.21
參
0.200.173486.70.182591.20.178189.00.181390.60.171485.788.640.17732.73
丙0.010.009090.20.009191.00.009190.60.008888.20.008888.089.60.00901.69
環(huán)葉0.020.017889.20.018491.90.018592.30.018893.90.018592.591.960.01842.00
唑0.200.179489.70.187593.80.173786.90.180090.00.184092.090.480.18092.87
0.010.008989.00.009190.60.009090.00.008585.00.008888.088.520.00892.60
莖0.020.017687.90.018291.20.017687.90.018090.20.018290.889.60.01791.69
0.200.184892.40.183891.90.185192.50.183591.70.179589.891.660.18331.23
0.010.009292.20.009291.80.008888.40.009292.00.008888.490.560.00902.42
人
0.020.018793.30.017788.50.018492.20.018693.00.018592.391.860.01842.16
參
0.200.182191.00.178889.40.179589.80.180590.30.174287.189.520.17901.66
戊0.010.009089.60.008685.60.009292.40.009594.60.008585.089.440.00904.64
唑葉0.020.017587.50.017989.50.017688.20.018692.90.019295.890.780.01823.98
醇0.010.178489.20.189294.60.180390.20.185692.80.180090.091.360.18272.48
0.050.008988.60.008686.00.009393.00.009392.80.009191.290.320.00903.28
莖0.100.017889.20.018291.00.018693.00.017487.00.017687.989.620.01792.69
0.500.182391.10.183191.50.177688.80.190495.20.176788.390.980.18203.00
0.010.009089.60.009190.80.009190.60.008989.00.008988.889.760.00901.11
人
0.020.019095.10.017487.20.018592.70.017688.00.017687.890.160.01803.85
參
0.200.174887.40.182491.20.180390.10.169384.70.173186.587.980.17603.04
腈0.010.009191.40.008585.20.008989.40.009393.40.008989.089.680.00893.32
菌葉0.020.018391.50.017989.40.017587.60.017587.60.018190.589.320.01792.00
唑0.200.177388.60.186593.30.183091.50.177288.60.180590.290.440.18092.19
0.010.008989.40.008181.40.009393.00.009595.20.009090.489.880.00905.99
莖0.010.017386.50.018692.90.018692.80.017587.50.019095.090.940.01824.13
0.020.177488.70.184792.30.185992.90.188394.20.171985.990.80.18163.74
10
DB22/T1976—2013
續(xù)表C.1液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法測定的驗證試驗結(jié)果
農(nóng)藥試添加水沈陽出入境檢驗黑龍江出入境檢中國檢驗檢疫科學研吉林省疾病預(yù)防吉林省產(chǎn)品質(zhì)量平均回
檢疫局驗檢疫局究綜合檢查中心控制中心監(jiān)督檢驗院變異系
種類料平收率平均值
平均值回收平均值回收率平均值回收率平均值回收率平均值回收率數(shù)CV(%)
(mg/kg)(%)
(mg/kg)率(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)(mg/kg)(%)
0.010.009292.20.009291.80.009696.40.009493.80.008686.092.040.00924.07
人
0.020.018190.40.017788.40.018190.70.018994.40.018291.090.980.01822.39
參
0.200.177688.80.185792.80.170985.40.177488.70.185993.089.740.17953.54
多0.010.009089.80.009292.40.009089.60.008787.20.009291.690.120.00902.27
菌葉0.020.018592.50.017286.20.017989.30.018290.80.018290.889.920.01802.75
靈0.200.181290.60.172386.10.184692.30.179489.70.190795.490.820.18163.73
0.010.009190.60.008887.80.008484.00.009090.00.008887.888.040.00883.04
莖0.020.018592.30.017286.20.017688.20.018391.50.018492.190.060.01803.17
0.200.181590.80.183591.80.175087.50.183391.70.171385.789.50.17893.06
人0.050.04389.00.04589.60.04190.60.04590.20.04988.889.640.04423.75
參0.100.09687.70.09686.70.09086.80.09887.70.08985.889.20.04466.65
0.500.48493.40.48691.50.49193.50.46391.50.49191.593.80.09384.29
福葉0.050.04490.60.04189.00.04592.60.04890.40.04589.296.60.48302.40
美0.100.08987.50.08987.30.09187.70.09987.30.08787.389.20.04465.63
雙0.500.47878.50.47878.40.48778.50.49878.50.47578.591.00.09105.15
莖0.050.04389.00.04589.60.04390.60.04890.20.04788.896.60.48321.95
0.100.09687.70.09886.70.09686.80.09687.70.0585.890.40.04525.05
0.500.48493.40.48191.50.49493.50.48091.50.4791.593.20.09327.97
0.010.009393.20.009190.60.008685.60.009494.20.008988.890.480.00913.54
人
0.020.018090.00.018090.20.018592.60.018994.40.017487.290.8
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