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高中化學(xué)平衡題目解析與提高一、化學(xué)平衡的核心概念:解題的“底層邏輯”化學(xué)平衡是高中化學(xué)的核心模塊,也是高考的難點與熱點(占比約15%~20%)。要解決平衡題目,必須先吃透以下基礎(chǔ)概念:1.可逆反應(yīng)與平衡狀態(tài)的特征可逆反應(yīng):指在同一條件下,正反應(yīng)與逆反應(yīng)同時進行的反應(yīng)(如\(\text{N}_2+3\text{H}_2\rightleftharpoons2\text{NH}_3\))。平衡狀態(tài)的“四大特征”:動:動態(tài)平衡,正逆反應(yīng)速率相等但不為零(\(v_{\text{正}}=v_{\text{逆}}\neq0\));定:各組分的濃度、百分含量(質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù))保持不變;變:條件(濃度、溫度、壓強)改變時,平衡會向減弱條件變化的方向移動(勒夏特列原理);等:正逆反應(yīng)速率的數(shù)值比等于化學(xué)計量數(shù)比(如\(v_{\text{正}}(\text{N}_2):v_{\text{逆}}(\text{NH}_3)=1:2\))。2.平衡常數(shù)(\(K\)):量化平衡的“標尺”表達式:對于反應(yīng)\(a\text{A}(g)+b\text{B}(g)\rightleftharpoonsc\text{C}(g)+d\text{D}(g)\),\(K=\frac{[\text{C}]^c\cdot[\text{D}]^d}{[\text{A}]^a\cdot[\text{B}]^b}\)(注意:固體、純液體的濃度視為1,不寫入表達式)。意義:\(K\)值越大,說明平衡正向進行的程度越大;\(K\)值越小,逆向進行的程度越大。影響因素:僅與溫度有關(guān)(吸熱反應(yīng),溫度升高\(K\)增大;放熱反應(yīng),溫度升高\(K\)減?。c濃度、壓強、催化劑無關(guān)。二、常見題型解析:從“基礎(chǔ)”到“進階”化學(xué)平衡題目主要分為平衡狀態(tài)判斷、平衡常數(shù)計算、平衡移動分析、等效平衡、圖像題五大類,以下逐一拆解:(一)平衡狀態(tài)的判斷:“變量不變”是關(guān)鍵判斷依據(jù):某物理量由“變化”轉(zhuǎn)為“不變”,則達到平衡狀態(tài)。常見物理量分析(以\(m\text{A}(g)+n\text{B}(g)\rightleftharpoonsp\text{C}(g)+q\text{D}(g)\)為例):物理量能否作為平衡標志說明各組分的濃度/百分含量能直接反映平衡狀態(tài)的“定”混合氣體的總壓強不一定(取決于\(m+n\)與\(p+q\))若\(m+n\neqp+q\),壓強不變則平衡;若\(m+n=p+q\),壓強始終不變混合氣體的密度不一定(取決于是否有固體/液體)恒溫恒容時,若有固體參與(如\(\text{C}(s)+\text{H}_2\text{O}(g)\rightleftharpoons\text{CO}(g)+\text{H}_2(g)\)),密度不變則平衡;無固體時,密度始終不變混合氣體的平均摩爾質(zhì)量不一定(取決于\(m+n\)與\(p+q\)及是否有固體)若\(m+n\neqp+q\)或有固體參與,平均摩爾質(zhì)量(\(M=m_{\text{總}}/n_{\text{總}}\))不變則平衡顏色(若有有色物質(zhì))能顏色深淺反映有色物質(zhì)濃度,濃度不變則平衡(如\(2\text{NO}_2(g)\rightleftharpoons\text{N}_2\text{O}_4(g)\),紅棕色褪去至不變)例1(2022·全國甲卷):在一定溫度下,可逆反應(yīng)\(\text{2SO}_2(g)+\text{O}_2(g)\rightleftharpoons\text{2SO}_3(g)\)達到平衡的標志是()A.單位時間內(nèi)生成\(n\)mol\(\text{SO}_3\)的同時生成\(n\)mol\(\text{SO}_2\)B.混合氣體的總壓強不再改變C.混合氣體的密度不再改變D.\(\text{SO}_2\)的轉(zhuǎn)化率不再改變解析:A:生成\(\text{SO}_3\)(正反應(yīng))與生成\(\text{SO}_2\)(逆反應(yīng))的速率比應(yīng)為\(2:2=1:1\)?不,正確比例應(yīng)為\(v_{\text{正}}(\text{SO}_3):v_{\text{逆}}(\text{SO}_2)=2:2=1:1\)?不,等一下,\(v_{\text{正}}(\text{SO}_3)=v_{\text{逆}}(\text{SO}_3)\),而\(v_{\text{逆}}(\text{SO}_3)=v_{\text{逆}}(\text{SO}_2)\)(因為\(\text{SO}_3\)分解生成\(\text{SO}_2\)的系數(shù)比是2:2=1:1),所以A選項中“生成\(n\)mol\(\text{SO}_3\)”(正)與“生成\(n\)mol\(\text{SO}_2\)”(逆)的速率相等嗎?其實更準確的是,\(v_{\text{正}}(\text{SO}_2)=v_{\text{逆}}(\text{SO}_2)\),即單位時間內(nèi)生成\(2n\)mol\(\text{SO}_3\)(正)的同時生成\(2n\)mol\(\text{SO}_2\)(逆),所以A錯誤。B:反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不等(2+1=3≠2),總壓強不變說明各組分濃度不變,能作為標志。C:恒溫恒容,氣體質(zhì)量不變(無固體),密度始終不變,不能作為標志。D:轉(zhuǎn)化率不再改變,說明反應(yīng)物消耗速率等于生成速率,能作為標志。答案:BD(二)平衡常數(shù)計算:“三段式”是萬能工具核心方法:起始濃度→轉(zhuǎn)化濃度→平衡濃度(簡稱“三段式”),適用于所有平衡計算(轉(zhuǎn)化率、濃度、\(K\)值)。步驟:1.設(shè)未知數(shù)(通常設(shè)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化濃度為\(x\));2.列“三段式”(起始濃度、轉(zhuǎn)化濃度、平衡濃度);3.根據(jù)平衡時的已知條件(如某組分濃度、轉(zhuǎn)化率)求\(x\);4.代入\(K\)表達式計算。例2(2023·山東卷):在1L密閉容器中,加入0.5mol\(\text{N}_2\)和1.5mol\(\text{H}_2\),發(fā)生反應(yīng)\(\text{N}_2(g)+3\text{H}_2(g)\rightleftharpoons2\text{NH}_3(g)\),5min后達到平衡,測得\(\text{NH}_3\)的濃度為0.4mol/L。求:(1)平衡常數(shù)\(K\);(2)\(\text{N}_2\)的轉(zhuǎn)化率。解析:(1)列三段式(單位:mol/L):物質(zhì)\(\text{N}_2\)\(\text{H}_2\)\(\text{NH}_3\)起始濃度0.51.50轉(zhuǎn)化濃度\(x\)\(3x\)\(2x\)平衡濃度0.5-\(x\)1.5-\(3x\)\(2x\)已知平衡時\(\text{NH}_3\)濃度為0.4mol/L,故\(2x=0.4\),解得\(x=0.2\)。平衡時:\([\text{N}_2]=0.5-0.2=0.3\)mol/L,\([\text{H}_2]=1.5-3×0.2=0.9\)mol/L,\([\text{NH}_3]=0.4\)mol/L。代入\(K\)表達式:\(K=\frac{[\text{NH}_3]^2}{[\text{N}_2]\cdot[\text{H}_2]^3}=\frac{(0.4)^2}{0.3\cdot(0.9)^3}\approx\frac{0.16}{0.3×0.729}\approx0.74\)。(2)\(\text{N}_2\)的轉(zhuǎn)化率\(=\frac{\text{轉(zhuǎn)化濃度}}{\text{起始濃度}}×100\%=\frac{0.2}{0.5}×100\%=40\%\)。(三)平衡移動分析:勒夏特列原理的“正確應(yīng)用”勒夏特列原理:當外界條件(濃度、溫度、壓強)改變時,平衡會向減弱這種改變的方向移動(注意:“減弱”≠“抵消”)。常見條件對平衡的影響:條件改變平衡移動方向備注增大反應(yīng)物濃度/減小生成物濃度正向移動轉(zhuǎn)化率:增大廉價反應(yīng)物濃度,可提高昂貴反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率(如合成氨中增大\(\text{N}_2\)濃度,提高\(\text{H}_2\)轉(zhuǎn)化率)升高溫度向吸熱反應(yīng)方向移動放熱反應(yīng)(\(\DeltaH<0\)):溫度升高,\(K\)減小;吸熱反應(yīng)(\(\DeltaH>0\)):溫度升高,\(K\)增大增大壓強(氣體反應(yīng))向氣體分子數(shù)減少的方向移動若\(m+n>p+q\),增大壓強,平衡正向移動;若\(m+n=p+q\),壓強不影響平衡加入催化劑不移動催化劑同等程度改變正逆反應(yīng)速率,不改變平衡狀態(tài),但縮短達到平衡的時間例3(2021·全國乙卷):對于反應(yīng)\(\text{CO}(g)+\text{H}_2\text{O}(g)\rightleftharpoons\text{CO}_2(g)+\text{H}_2(g)\)(\(\DeltaH<0\)),下列措施能使平衡正向移動且\(\text{CO}\)轉(zhuǎn)化率增大的是()A.升高溫度B.增大\(\text{CO}\)濃度C.增大\(\text{H}_2\text{O}(g)\)濃度D.加入催化劑解析:A:反應(yīng)放熱,升高溫度平衡逆向移動,\(\text{CO}\)轉(zhuǎn)化率減小,錯誤;B:增大\(\text{CO}\)濃度,平衡正向移動,但\(\text{CO}\)轉(zhuǎn)化率減?。ㄒ驗閈(\text{CO}\)的總量增加),錯誤;C:增大\(\text{H}_2\text{O}(g)\)濃度,平衡正向移動,\(\text{CO}\)轉(zhuǎn)化率增大(\(\text{H}_2\text{O}\)是反應(yīng)物,且過量),正確;D:催化劑不影響平衡,錯誤。答案:C(四)等效平衡:“相同平衡狀態(tài)”的判斷等效平衡:指同一反應(yīng)在不同起始條件下,達到平衡時各組分的百分含量(質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù))相同的狀態(tài)。分類與判斷條件:反應(yīng)類型恒溫恒容(\(V\)不變)恒溫恒壓(\(P\)不變)氣體分子數(shù)變化(\(\Deltan\neq0\))起始投料**完全相同**(轉(zhuǎn)化為同一側(cè)后,物質(zhì)的量相等)起始投料**比例相同**(轉(zhuǎn)化為同一側(cè)后,物質(zhì)的量之比相等)氣體分子數(shù)不變(\(\Deltan=0\))起始投料**比例相同**起始投料**比例相同**例4(2020·江蘇卷):恒溫恒容下,反應(yīng)\(\text{2SO}_2(g)+\text{O}_2(g)\rightleftharpoons\text{2SO}_3(g)\),起始投料為2mol\(\text{SO}_2\)、1mol\(\text{O}_2\),平衡時\(\text{SO}_3\)的質(zhì)量分數(shù)為\(w\)。若起始投料為1mol\(\text{SO}_2\)、0.5mol\(\text{O}_2\)、1mol\(\text{SO}_3\),平衡時\(\text{SO}_3\)的質(zhì)量分數(shù)為()A.\(w\)B.大于\(w\)C.小于\(w\)D.無法確定解析:恒溫恒容,反應(yīng)\(\Deltan\neq0\)(2+1=3≠2),需將起始投料轉(zhuǎn)化為同一側(cè)(\(\text{SO}_2\)和\(\text{O}_2\)):1mol\(\text{SO}_3\)相當于1mol\(\text{SO}_2\)和0.5mol\(\text{O}_2\)(根據(jù)反應(yīng)式\(2\text{SO}_3\rightleftharpoons2\text{SO}_2+\text{O}_2\))。因此,總投料為:\(1+1=2\)mol\(\text{SO}_2\),\(0.5+0.5=1\)mol\(\text{O}_2\),與原起始投料完全相同,故為等效平衡,\(\text{SO}_3\)的質(zhì)量分數(shù)仍為\(w\)。答案:A(五)圖像題:“看趨勢、找拐點、析斜率”圖像題是平衡題的“綜合考查”,常見類型有濃度-時間圖、速率-時間圖、轉(zhuǎn)化率-溫度(壓強)圖、百分含量-溫度(壓強)圖。解題步驟:1.看坐標軸:明確橫坐標(自變量,如時間、溫度、壓強)和縱坐標(因變量,如濃度、轉(zhuǎn)化率、百分含量);2.看趨勢:曲線的上升/下降方向(如溫度升高,轉(zhuǎn)化率增大,說明反應(yīng)吸熱);3.找拐點:拐點越早,反應(yīng)速率越快(溫度越高、壓強越大、催化劑存在);4.析斜率:斜率越大,反應(yīng)速率越快(如濃度-時間圖中,斜率表示反應(yīng)速率)。例5(2023·浙江卷):下圖為某反應(yīng)的濃度-時間曲線(恒溫恒容),橫坐標為時間(\(t\)),縱坐標為濃度(\(c\))。下列說法正確的是()(曲線:\(\text{A}\)的濃度從2mol/L逐漸減小到1mol/L;\(\text{B}\)的濃度從0逐漸增大到1mol/L;\(\text{C}\)的濃度從0逐漸增大到0.5mol/L;\(t_1\)后各濃度不變)A.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為\(\text{A}\rightleftharpoons\text{B}+\text{C}\)B.平衡時\(\text{A}\)的轉(zhuǎn)化率為50%C.平衡時\(v_{\text{正}}(\text{A})=v_{\text{逆}}(\text{B})\)D.若增大壓強,平衡正向移動解析:A:轉(zhuǎn)化濃度比等于化學(xué)計量數(shù)比。\(\text{A}\)轉(zhuǎn)化了\(2-1=1\)mol/L,\(\text{B}\)生成了1mol/L,\(\text{C}\)生成了0.5mol/L,故計量數(shù)比為\(\text{A}:\text{B}:\text{C}=1:1:0.5=2:2:1\),反應(yīng)式應(yīng)為\(2\text{A}\rightleftharpoons2\text{B}+\text{C}\),錯誤;B:\(\text{A}\)的轉(zhuǎn)化率\(=\frac{1}{2}×100\%=50\%\),正確;C:平衡時\(v_{\text{正}}(\text{A})=v_{\text{逆}}(\text{A})\),而\(v_{\text{逆}}(\text{A})=v_{\text{逆}}(\text{B})\)(計量數(shù)比為2:2=1:1),故\(v_{\text{正}}(\text{A})=v_{\text{逆}}(\text{B})\),正確;D:反應(yīng)式為\(2\text{A}\rightleftharpoons2\text{B}+\text{C}\),氣體分子數(shù)增大(2→3),增大壓強平衡逆向移動,錯誤。答案:BC三、解題策略與提高方法:從“會做”到“做對”1.強化“三段式”
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