第十四章

第63講匯報(bào)人：化學(xué)

大一輪復(fù)習(xí)有機(jī)綜合推斷復(fù)習(xí)目標(biāo)1.掌握烴及其衍生物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，基于官能團(tuán)的變化認(rèn)識(shí)其轉(zhuǎn)化關(guān)系。2.分析合成路線圖中有機(jī)物的轉(zhuǎn)化條件及部分有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)，推斷未知有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，掌握推斷未知有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的技巧。1.熟悉近年高考熱點(diǎn)反應(yīng)信息(1)成環(huán)反應(yīng)形成環(huán)烴

，取代反應(yīng)成環(huán)醚

，

反應(yīng)雙烯合成六元環(huán)

，

反應(yīng)取代加成芳香烴的烷基化

芳香烴的酰基化

(2)苯環(huán)上引入碳鏈硝基還原為氨基

酮羰基還原成羥基

酯基還原成羥基

(3)還原反應(yīng)(4)醛、酮與胺制備亞胺(5)胺生成酰胺的反應(yīng)

②

，取代反應(yīng)取代(6)鹵代烴跟NaCN溶液取代再水解可得到羧酸CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(7)烯烴通過(guò)臭氧氧化，再經(jīng)過(guò)鋅與水處理得到醛或酮

CH3CH2CHO+(8)羥醛縮合2.有機(jī)綜合推斷的審題路徑一看碳鏈結(jié)構(gòu)變化：根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定反應(yīng)前后碳鏈的增減、形狀的變化(如碳鏈變成碳環(huán))，確定反應(yīng)過(guò)程。二看官能團(tuán)變化：如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可對(duì)比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過(guò)程。三看反應(yīng)條件：觀察反應(yīng)過(guò)程的條件，可推斷物質(zhì)變化過(guò)程中可能發(fā)生的反應(yīng)和反應(yīng)類型。3.規(guī)范解答有機(jī)綜合大題的注意事項(xiàng)有機(jī)推斷的過(guò)程完成后，分析題中問(wèn)題，確定所要書寫的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、重要的反應(yīng)等，解答時(shí)要注意規(guī)范書寫有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，特別注意氫原子數(shù)的書寫。此外，有些題目的問(wèn)題中也蘊(yùn)含著解題的信息，應(yīng)注意合理運(yùn)用。例(1)A中官能團(tuán)的名稱是

。

(2)D中有3個(gè)甲基，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

羧基、碳碳雙鍵從貓薄荷植物中分離出來(lái)的荊芥內(nèi)酯，可用來(lái)制取具有驅(qū)蟲效能的二氫荊芥內(nèi)酯。為研究二氫荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì)，進(jìn)行了如下反應(yīng)。(3)試劑1為

。

(4)A、F互為同分異構(gòu)體，則E→F的化學(xué)方程式為

。

NaOH的水溶液+H2O(5)F→G的反應(yīng)類型是

。該反應(yīng)在非水溶劑中進(jìn)行的原因是

。

還原反應(yīng)LiAlH4能和水反應(yīng)且F不易溶于水思路分析提升關(guān)鍵能力一、根據(jù)已知結(jié)構(gòu)、反應(yīng)類型及條件推斷未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式1.(2022·浙江6月選考，31節(jié)選)(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

已知：R—BrR—N3。(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

(3)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

HOCH2CH2Br二、根據(jù)分子式與已知結(jié)構(gòu)推斷未知物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式2.A的分子式為C8H10，其不飽和度為4，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中存在苯環(huán)，因此A中取代基不存在不飽和鍵，D中苯環(huán)上取代基位于對(duì)位，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，

被酸性高錳酸鉀氧化為

，D中含有酯基，結(jié)合已知信息反應(yīng)可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，B與E在酸性條件下反應(yīng)生成

，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)，因此E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2Br。已知：R1—CH==CH—R2(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

(2)化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。

3.(2021·浙江1月選考，31節(jié)選)A生成B是A中的羥基被氯原子取代，根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；C發(fā)生消去反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。D發(fā)生已知信息中的反應(yīng)生成E，所以化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。三、依據(jù)目標(biāo)物質(zhì)及反應(yīng)條件逆推中間體和原料4.化合物G是一種香料，存在于金橘中，以烷烴A為原料合成G的路線如下：已知：CH3—CH==CH2CH3—CH2—CH2OH。(1)反應(yīng)②的反應(yīng)類型為

。

消去反應(yīng)(2)已知B是A的一氯代物，且B分子中只有1種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。

(3)D、E、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為

、

、

。

HOCH2CH(CH3)2四、綜合運(yùn)用已知信息和流程轉(zhuǎn)化推斷反應(yīng)規(guī)律5.(2024·江蘇，15)F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下：(1)A分子中的含氧官能團(tuán)名稱為醚鍵和

。

(2)A→B中有副產(chǎn)物C15H24N2O2生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

酮羰基(3)C→D的反應(yīng)類型為

；C轉(zhuǎn)化為D時(shí)還生成H2O和________(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。消去反應(yīng)N(CH3)3(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物。X分子中含有一個(gè)手性碳原子；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，Z不能被銀氨溶液氧化。A中與酮羰基相連的甲基發(fā)生加成反應(yīng)，得到的羥基與(CH3)2NH發(fā)生取代反應(yīng)，得到物質(zhì)B，B中N原子在CH3I和Ag2O、H2O的先后作用下，引入一個(gè)CH3，得到物質(zhì)C；C受熱發(fā)生消去反應(yīng)生成H2O和N(CH3)3，生成碳碳雙鍵得到物質(zhì)D，D的碳碳雙鍵在H2O2的堿溶液作用下發(fā)生反應(yīng)，后再酸化引入兩個(gè)羥基則得到物質(zhì)E，兩個(gè)羥基與CH3COCH3在HCl環(huán)境中脫去H2O得到物質(zhì)F。由題中F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式是C13H16O4，其不飽和度為6，其芳香族同分異構(gòu)體在堿性條件下水解后酸化，生成X、Y和Z三種有機(jī)產(chǎn)物，推斷該同分異構(gòu)體中含有兩個(gè)酯基。X分子中含有一個(gè)手性碳原子，則有一個(gè)碳原子連接著四種互不相同的原子或原子團(tuán)；Y和Z分子中均有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，Y能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則Y含有酚羥基，推斷Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

，Z不能被銀氨溶液氧化，則Z不含醛基，推斷Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3COOH；則X分子中共含有5個(gè)C原子，其中有—COOH，則推斷其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；綜上分析，該芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

。(5)已知：HSCH2CH2SH與HOCH2CH2OH性質(zhì)相似。寫出以

、

、HSCH2CH2SH和HCHO為原料制備

的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。答案(1)化合物A的酸性比環(huán)己醇的_____(填“強(qiáng)”“弱”或“無(wú)差別”)。

強(qiáng)化合物A中含有酚羥基，酚羥基酸性強(qiáng)于醇羥基，故化合物A的酸性比環(huán)己醇的強(qiáng)。6.(2023·江蘇，15)化合物I是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：

CH3COClHClA→C的化學(xué)方程式為+CH3COCl→+HCl，(C2H5)3N顯堿性可以與HCl發(fā)生中和反應(yīng)促進(jìn)上述反應(yīng)平衡正向移動(dòng)，提高的產(chǎn)率，故A→C中加入(C2H5)3N是為了中和反應(yīng)中產(chǎn)生的HCl。(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色；加熱條件下，銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個(gè)峰。

的同分異構(gòu)體堿性條件水解后酸化生成兩種產(chǎn)物，產(chǎn)物之一的分子中碳原子軌道雜化類型相同且室溫下不能使2%酸性KMnO4溶液褪色，說(shuō)明含有羧基和苯環(huán)，且苯環(huán)上不連接其他基團(tuán)；加熱條件下，銅催化另一產(chǎn)物與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物的核磁共振氫譜中只有1個(gè)峰，說(shuō)明該醇羥基被氧化生成酮羰基且醇的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，由此確定該醇為2?丙醇，則該同分異構(gòu)體為

。(5)G的分子式為C8H8Br2，F(xiàn)→H的反應(yīng)類型為

。

取代反應(yīng)分析可知F→H的反應(yīng)為+HBr，該反應(yīng)為取代反應(yīng)。(6)寫出以

、為原料制備

的合成路線流程圖(須用NBS和AIBN，無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。答案KESHIJINGLIAN壹課時(shí)精練(A)答案12341.(1)D

(2)3∶1

(3)高(4)(5)答案12341.(6)答案12342.(1)酮羰基、碳碳三鍵(2)(3) (或 )(4)4?甲基苯甲酸中的羰基O(δ-)原子進(jìn)攻SOCl2中的S(δ+)原子，一根S—Cl鍵斷裂，Cl得到共用電子對(duì)離去，隨后Cl-進(jìn)攻C原子，發(fā)生加成反應(yīng)答案12342.(5)答案12343.(1)羥基、醚鍵(2)結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，提高C的產(chǎn)率(3)(4)(或)答案12343.(5)答案12344.(1)sp2、sp3

(2)消去反應(yīng)酮羰基(3)

(4)24

(5)答案12344.(6)1.(2024·江蘇模擬)索拉非尼(H)可用于肝癌的治療，其一種合成路線如下：1234答案(1)欲確定CH3OH中存在C—O和O—H化學(xué)鍵，可采取的儀器分析方法為

(填字母)。

A.原子發(fā)射光譜

B.核磁共振氫譜C.質(zhì)譜

D.紅外光譜D1234答案

3∶11234答案F與G、CH2Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成H()，

根據(jù)原子守恒推知G為

，據(jù)此分析解答。

1234答案1234答案(3)D的熔點(diǎn)比鄰硝基苯酚的_____(填“高”“低”或“無(wú)法確定”)。高鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)硝基苯酚易形成分子間氫鍵，故D的熔點(diǎn)比鄰硝基苯酚的高。1234答案(4)F的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。

①分子中所有碳原子雜化軌道類型相同；②1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗3molNaOH，水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為2∶1。F()的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足分子中所有碳原子雜化軌道類型相同，即C原子均采取sp2雜化，含兩個(gè)苯環(huán)；1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗3molNaOH，水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為2∶1，含有兩個(gè)—NH2且處于對(duì)稱位置，含有1個(gè)—OOCNH—直與兩個(gè)苯環(huán)相連，滿足條件的物質(zhì)結(jié)構(gòu)為

。1234答案1234答案(5)G的分子式為C8H3ClF3NO，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。1234答案(6)請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)以

和CH3CH2NH2為原料制備

的合成路線(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。1234答案答案以

和CH3CH2NH2為原料制備

，對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)要引入兩個(gè)—CONH—官能團(tuán)，由題目中B→C轉(zhuǎn)化遷移可知應(yīng)將

與溴單質(zhì)加成引入兩個(gè)溴原子，在堿的醇溶液條件下水解生成1，3?環(huán)己二烯，該物質(zhì)被酸性高錳酸鉀溶液氧化為己二酸，己二酸與SOCl2反應(yīng)后的產(chǎn)物再與CH3CH2NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成

，合成路線見答案。1234答案2.(2024·鹽城模擬預(yù)測(cè))六羰基鉬催化劑對(duì)于間位取代苯衍生物的合成至關(guān)重要，一種化合物H的合成路線如下：1234答案(1)有機(jī)物G中的官能團(tuán)名稱為________________。(2)有機(jī)物F的分子式為C10H10，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

酮羰基、碳碳三鍵1234答案A和溴發(fā)生取代反應(yīng)在苯環(huán)上引入溴原子得到B，B和鎂反應(yīng)生成C，C和二氧化碳反應(yīng)后水解引入羧基得到D，D發(fā)生取代反應(yīng)引入氯原子得到E，E和F生成G，F(xiàn)的分子式為C10H10，結(jié)合G結(jié)構(gòu)可知，F(xiàn)為

；G再轉(zhuǎn)化為H。(3)D和乙二醇(HOCH2CH2OH)以物質(zhì)的量之比為2∶1完全酯化的產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，其中一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)1234答案構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________________________________。①分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能發(fā)生水解反應(yīng)，且1mol該分子水解時(shí)消耗4molNaOH。(或

)1234答案D中含有羧基，和乙二醇(HOCH2CH2OH)以物質(zhì)的量之比為2∶1完全酯化的產(chǎn)物為

；其同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件：①分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，則結(jié)構(gòu)對(duì)稱；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基或甲酸酯基；1234答案③能發(fā)生水解反應(yīng)，且1mol該分子水解時(shí)消耗4molNaOH，則含有2個(gè)甲酸酯基，且水解后生成酚羥基，故可以為

或

。(4)D→E的過(guò)程為先發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生消去反應(yīng)，其反應(yīng)機(jī)理如圖：試描述“加成反應(yīng)”的歷程：________________________________________________________________________________________________________________________________。1234答案4?甲基苯甲酸中的羰基O(δ-)原子進(jìn)攻SOCl2中的S(δ+)原子，一根S—Cl鍵斷裂，Cl得到共用電子對(duì)離去，隨后Cl-進(jìn)攻C原子，發(fā)生加成反應(yīng)(5)寫出以苯乙烯、苯甲酸、

為原料制備

的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干)。1234答案1234答案答案1234答案苯乙烯和溴加成引入溴原子，再發(fā)生消去反應(yīng)得到苯乙炔；苯甲酸和SOCl2發(fā)生D生成E的反應(yīng)引入氯原子，再和苯乙炔發(fā)生E生成G的反應(yīng)得到

，再和

發(fā)生G生成H的反應(yīng)生成目標(biāo)產(chǎn)物。3.(2024·南通海安高級(jí)中學(xué)檢測(cè))奧培米芬(化合物I)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，如圖是一種合成路線。已知：Ⅰ.CH3CH2BrCH3CH2MgBr；Ⅱ. ；Ⅲ.Ph為苯環(huán)。(1)A中含氧官能團(tuán)名稱為

。1234答案羥基、醚鍵(2)A→C過(guò)程中加入(C2H5)3N的目的是_________________________________。1234答案結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，提高C的產(chǎn)率A與B反應(yīng)為羥基和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和HCl，(C2H5)3N為有機(jī)胺，顯堿性，能結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，使反應(yīng)正向進(jìn)行，提高C的產(chǎn)率。(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。1234答案(4)寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_____________________________________。

①能發(fā)生水解反應(yīng)；②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③核磁共振氫譜顯示為四組峰且峰面積之比為9∶6∶2∶1。1234答案(或

)1234答案由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基；遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有酚羥基；核磁共振氫譜顯示為四組峰且峰面積之比為9∶6∶2∶1，C中含有18個(gè)氫原子，說(shuō)明4種氫原子的個(gè)數(shù)分別為9、6、2、1；根據(jù)以上條件，可得C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

或

。(5)綜合題述信息，寫出由

、

、

為原料制備

的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。1234答案1234答案答案根據(jù)題目中流程，可知會(huì)用到格氏試劑，應(yīng)先制備格氏試劑，即苯環(huán)先與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，溴苯與鎂在乙醚環(huán)境中生成格氏試劑()；根據(jù)E→F的反應(yīng)，可將

與

反應(yīng)生成

；1234答案1234答案再根據(jù)F→G的反應(yīng)，可將

與反應(yīng)生成

，最后根據(jù)G→H的反應(yīng)，可將

在酸性條件下開環(huán)并發(fā)生消去反應(yīng)，生成

，合成路線見答案。已知：①R1—CHO+R2

。②1234答案4.(2024·常州前黃高級(jí)中學(xué)階段檢測(cè))化合物K是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如圖：(1)A具有酸性，B分子中碳原子的雜化類型為

。1234答案sp2、sp3A具有酸性，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCOOH，A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCOOCH2CH3，根據(jù)已知信息②知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，根據(jù)D的分子式以及E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為苯甲醛()，根據(jù)F的分子式，以及E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E→F發(fā)生消去反應(yīng)，即F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，1234答案F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，對(duì)比F、G的分子式，則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，H經(jīng)系列反應(yīng)生成I，I發(fā)生酯的水解生成J()，根據(jù)(5)可知K分子有兩個(gè)六元環(huán)，J→K發(fā)生酯化反應(yīng)，即K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，據(jù)此分析。1234答案根據(jù)題述分析，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCOOCH2CH3，碳原子雜化方式類型為sp2、sp3。1234答案(2)E→F的反應(yīng)類型為

，G中官能團(tuán)名稱為

。

(3)由D→E的過(guò)程中有副產(chǎn)物E'生成，E'為E的同分異構(gòu)體，則E'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。

1234答案消去反應(yīng)酮羰基根據(jù)已知信息①第一步發(fā)生反應(yīng)的原理，E'的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。(4)E有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的E的同分異構(gòu)體有

種。a.經(jīng)紅外光譜測(cè)定結(jié)構(gòu)中含

結(jié)構(gòu)，且苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；b.能發(fā)生水解反應(yīng)；c.能與新制Cu(OH)2反應(yīng)產(chǎn)生磚

紅色沉淀。寫出其中核磁共振氫譜的峰面積之比為1∶2∶2∶2∶9的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。

1234答案24能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明含有酯基，能與新制氫氧化銅反應(yīng)生成磚紅色沉淀，說(shuō)明含有醛基，根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，綜上所述，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中存在甲酸酯基，因此符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，兩個(gè)取代基位置有鄰、間、對(duì)三種，—C5H11有8種結(jié)構(gòu)，則E的同分異構(gòu)體共有3×8=24種；核磁共振氫譜有5組峰，說(shuō)明是對(duì)稱結(jié)構(gòu)，峰面積之比中有9，說(shuō)明有三個(gè)相同的甲基，即符合條件的是

。1234答案(5)K分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，寫出J→K反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。1234答案1234答案(6)由CH3CHO、、為原料，設(shè)計(jì)制備有機(jī)物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。1234答案答案KESHIJINGLIAN貳課時(shí)精練(B)答案1.(1)小(2)由sp雜化變?yōu)閟p2雜化(3)

或(4)

(5)1234答案1.(6)1234答案2.(1)B

(2)消去反應(yīng)(3)(4)1234答案2.(5)1234答案3.(1)取代反應(yīng)(2)(3)

(4)1234答案3.(5)1234答案4.(1)羧基、碳溴鍵(2)

加成反應(yīng)取代(水解)反應(yīng)(3)(4)1234答案4.(5)1234答案1234(1)化合物A的水溶性比化合物C的

(填“大”“小”或“無(wú)差別”)。

小1.(2024·宿遷一模)化合物I是一種非甾體類抗炎藥，其合成路線如下：由流程圖可知，B到C發(fā)生的反應(yīng)是CO2變?yōu)椤狢OOH，C發(fā)生取代反應(yīng)得到D，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到E，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以推出F的結(jié)構(gòu)為

，E→G發(fā)生的反應(yīng)為取代反應(yīng)，據(jù)此分析作答。由于C中含有羧基，能與水形成分子間氫鍵，故A的水溶性比C小。1234答案答案1234(2)B與CO2反應(yīng)的過(guò)程中，CO2分子中碳原子雜化類型的變化為

。由sp雜化變?yōu)閟p2雜化CO2中C原子的雜化方式為sp，反應(yīng)后變?yōu)椤狢OOH，—COOH中C原子雜化方式為sp2。答案1234(3)C→D中有一種分子式為C10H10O2Br2的副產(chǎn)物生成，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。(4)F的分子式為C7H10O3，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。或答案1234(5)C的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。①在堿性條件水解，酸化得2種產(chǎn)物；②一種產(chǎn)物為芳香族化合物且能與NaHCO3溶液反應(yīng)，其有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；③另一種產(chǎn)物在銅催化條件下與氧氣反應(yīng)，所得有機(jī)產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(6)已知：①R1COOR2(R1、R2、R3、R4指烴基，下同)；②

R1COOH+R2COR3。寫出以

、CH3OH、CH3Cl為原料制備

的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。答案1234答案1234答案2.(2024·南通模擬)化合物G是合成治療糖尿病藥物非奈利酮的一種中間體，其合成路線如圖：1234答案(1)水解后得到醇的名稱為

(填字母)。A.2?甲基丙醇

B.2?甲基?2?丙醇C.2，2?二甲基乙醇BA中醛基轉(zhuǎn)化為B中—CN，B中酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C引入新的支鏈得到D，D中支鏈轉(zhuǎn)化為醛基得到E，E中醛基轉(zhuǎn)化新的支鏈得到F，F(xiàn)和X反應(yīng)轉(zhuǎn)化為G，X的分子式為C6H8N2O，結(jié)合F、G結(jié)構(gòu)可知，X為

。

中含有酯基，水解生成的醇為(CH3)3COH，名稱為2?甲基?2?丙醇。1234答案1234答案(2)A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步，中間體為

，則第二步的反應(yīng)類型為

。

消去反應(yīng)A→B反應(yīng)歷經(jīng)2步，中間體為

，則第二步的反應(yīng)為—CH==NOH轉(zhuǎn)化為—C≡N，反應(yīng)中不飽和度增加，反應(yīng)類型為消去反應(yīng)。1234答案1234答案(3)X的分子式為C6H8N2O，寫出X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。

1234答案(4)的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。

能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸，另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4組峰。1234答案答案1234答案

除苯環(huán)外的不飽度為3，其同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件：能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，則含有酚羥基；酸性條件下水解產(chǎn)物之一為氨基乙酸，則應(yīng)該含有酯基，另一產(chǎn)物的核磁共振氫譜中有4組峰，即含有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，說(shuō)明苯環(huán)上存在酚酯結(jié)構(gòu)：

，且處于酚羥基的間位，結(jié)合剩余不飽和度和碳原子數(shù)可知，存在

和—CH3處于對(duì)位或—C(CH3)3和處于對(duì)位，則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為1234答案1234答案(5)已知：①

；②2CH3CHOCH3CH==CHCHO。寫出以

、CH3CHO、

為原料制備

的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任選，合成路線流程圖示例見本題題干)。1234答案答案

中氯原子發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，發(fā)生D生成E的反應(yīng)原理將碳碳雙鍵轉(zhuǎn)化為醛基，再和CH3CHO發(fā)生已知②反應(yīng)得到

，再和發(fā)生已知①反應(yīng)生成

，將醛基氧化為羧基得到

，合成路線見答案。1234答案3.(2024·南京、鹽城統(tǒng)考模擬)化合物G是合成治療急性偏頭痛藥物Zavzpret的中間體，其合成路線如圖：其中，“—Boc”為基團(tuán)“—COOC(CH3)3”的縮寫。(1)A→B的反應(yīng)機(jī)理如下(彎箭頭“”表示一對(duì)電子的轉(zhuǎn)移)，其中“步驟1”的反應(yīng)類型為

。

取代反應(yīng)1234答案(2)請(qǐng)用“*”標(biāo)記E分子中的手性碳原子：

。

(3)E→F有副產(chǎn)物CH3OH產(chǎn)生，F(xiàn)的分子式為C19H26N2O4，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。1234答案(4)D的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

。①分子中含三元碳環(huán)，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為18∶4∶1；②1mol該物質(zhì)完全水解時(shí)最多消耗4molNaOH。1234答案A發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B中C—P斷裂，與另一個(gè)反應(yīng)物中O結(jié)合生成C，C中碳碳雙鍵與氫氣加成生成D，醛基與D中亞甲基發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合(3)的已知條件和G的結(jié)構(gòu)逆推，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，F(xiàn)在HCl作用下發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)，同時(shí)N—Boc斷裂。1234答案1234答案分子中含三元碳環(huán)即環(huán)丙烷，1mol該物質(zhì)完全水解時(shí)最多消耗4molNaOH說(shuō)明含有2mol酯基和2mol酰胺基，由于D只含1個(gè)N原子，則存在結(jié)構(gòu)

，不同化學(xué)環(huán)境的氫原子個(gè)數(shù)比為18∶4∶1，則有6個(gè)甲基的氫原子化學(xué)環(huán)境相同，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式