高考總復(fù)習(xí)優(yōu)化設(shè)計(jì)GAOKAOZONGFUXIYOUHUASHEJI第3講烴的衍生物第九章2026內(nèi)容索引0102強(qiáng)基礎(chǔ)增分策略增素能精準(zhǔn)突破研專項(xiàng)前沿命題03明考向真題演練04【課程標(biāo)準(zhǔn)】1.以溴乙烷、乙醇、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、苯酚和乙酰胺為例,認(rèn)識有機(jī)化合物中的官能團(tuán);結(jié)合典型實(shí)例認(rèn)識官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系,知道氧化、加成、取代、聚合等有機(jī)反應(yīng)類型。2.認(rèn)識官能團(tuán)與有機(jī)化合物特征性質(zhì)的關(guān)系,認(rèn)識同一分子中官能團(tuán)之間存在相互影響,認(rèn)識一定條件下官能團(tuán)可以相互轉(zhuǎn)化。知道常見官能團(tuán)的鑒別方法。3.認(rèn)識鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸及其衍生物的組成、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化關(guān)系及其在生產(chǎn)、生活中的重要應(yīng)用。強(qiáng)基礎(chǔ)增分策略一、鹵代烴1.鹵代烴及其命名(1)鹵代烴。烴分子里的氫原子被

鹵素原子

取代后生成的產(chǎn)物。官能團(tuán)為

碳鹵鍵

,飽和一元鹵代烴的通式為

CnH2n+1X(n≥1)

。

(2)命名。

必須含連接鹵素原子的最長碳鏈,且相關(guān)碳原子位次最小①鹵素原子所連的碳原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈,稱為“某鹵代烴”;②從距離鹵素原子所連的碳原子最近的一端給主鏈碳原子編號;③將鹵素原子所連的碳原子位置寫在“某鹵代烴”之前。2.鹵代烴的物理性質(zhì)

3.鹵代烴水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的比較

4.鹵素原子的檢驗(yàn)

5.鹵代烴的獲取方法(1)取代反應(yīng)寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)不飽和烴的加成反應(yīng)完成有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。①丙烯與Br2、HBr:易錯辨析

判斷正誤:正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)CH3CH2Cl的沸點(diǎn)比CH3CH3的沸點(diǎn)高。(

√

)(2)溴乙烷與NaOH的乙醇溶液共熱生成乙烯。(

√

)(3)在溴乙烷中加入AgNO3溶液,立即產(chǎn)生淡黃色沉淀。(

×

)(4)取溴乙烷的水解液,向其中加入AgNO3溶液,可觀察到淡黃色沉淀。(

×

)(5)所有鹵代烴都能夠發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)。(

×

)(6)鹵代烴

發(fā)生消去反應(yīng)的產(chǎn)物只有一種。(

×

)二、醇

酚1.醇、酚的定義(1)醇是羥基與

飽和碳原子

相連的化合物,飽和鏈狀一元醇的分子通式為

CnH2n+1OH(n≥1)

。

(2)酚是羥基與苯環(huán)

直接

相連而形成的化合物,最簡單的酚為苯酚()。

(3)醇的分類。

2.醇、酚的常見性質(zhì)(1)醇的物理性質(zhì)(2)苯酚的常見性質(zhì)3.由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)分子發(fā)生反應(yīng)的部位及反應(yīng)類型。4.由基團(tuán)之間的相互影響理解苯酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對羥基的影響,酚羥基比醇羥基

活潑

;由于羥基對苯環(huán)的影響,使苯環(huán)在羥基的

鄰、對

位上的氫原子較易被取代。

苯酚苯酚應(yīng)用提升

(1)醇分子內(nèi)脫水屬于消去反應(yīng),醇分子間脫水屬于取代反應(yīng)。(2)醇類和鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)的條件不同。醇消去反應(yīng)的條件是濃硫酸、加熱;鹵代烴消去反應(yīng)的條件是氫氧化鈉乙醇溶液、加熱。(3)某一元醇發(fā)生消去反應(yīng)生成的烯烴不一定只有一種。(4)乙醇的催化氧化反應(yīng)可理解為分兩步進(jìn)行:易錯辨析

判斷正誤:正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。

(4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)。(

×

)(5)苯酚的水溶液呈酸性,說明酚羥基中的氫原子比水中羥基中的氫原子更活潑。(

√

)(6)除去苯中的苯酚,加入飽和溴水再過濾。(

×

)(7)分子式為C7H8O的芳香族有機(jī)化合物有五種同分異構(gòu)體。(

√

)三、醛

酮1.醛類(1)醛的定義:由烴基(或氫原子)與

醛基

相連而構(gòu)成的化合物,簡寫為RCHO。甲醛是最簡單的醛。飽和鏈狀一元醛分子的組成通式為

CnH2nO

(n≥1)。

(2)常見的醛——甲醛、乙醛①甲醛、乙醛的分子組成和結(jié)構(gòu)。②甲醛、乙醛的物理性質(zhì)。

名稱顏色常態(tài)氣味溶解性甲醛無色

氣

態(tài)

刺激性

氣味

易溶于

水

乙醛

液

態(tài)

與水、乙醇等互溶(3)醛的化學(xué)性質(zhì)。

以乙醛為例完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式。

(4)含醛基的有機(jī)化合物的特征反應(yīng)及檢驗(yàn)方法。

2.酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)通式(2)化學(xué)性質(zhì)①

不能

發(fā)生銀鏡反應(yīng),

不能

被新制Cu(OH)2氧化。

②能發(fā)生加成反應(yīng)(3)丙酮。丙酮是最簡單的酮,是無色透明的液體,沸點(diǎn)56.2℃,易揮發(fā),可與水、乙醇等互溶,是重要的有機(jī)溶劑和化工原料。易錯辨析

判斷正誤:正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)甲醛分子中的所有原子都在同一平面上。(

√

)(2)醛基的結(jié)構(gòu)簡式可以寫成—CHO,也可以寫成—COH。(

×

)(3)醛類既能被氧化為羧酸,又能被還原為醇。(

√

)(4)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2反應(yīng)的物質(zhì)一定是醛類物質(zhì)。(

×

)(5)乙醛不能使酸性KMnO4溶液和溴水褪色。(

×

)(6)欲檢驗(yàn)CH2=CHCHO分子中的官能團(tuán),應(yīng)先檢驗(yàn)“”后檢驗(yàn)“—CHO”。(

×

)四、羧酸

羧酸衍生物1.羧酸(1)定義:由烴基(或氫原子)與

羧基

相連而構(gòu)成的有機(jī)化合物,可表示為R—COOH,官能團(tuán)為

—COOH

,飽和鏈狀一元羧酸的組成通式為

CnH2nO2

(n≥1)。

(2)分類:(3)物理性質(zhì):①乙酸的俗名是醋酸,是一種有強(qiáng)烈

刺激性

氣味的

液

體,易溶于水和乙醇。

②甲酸是最簡單的羧酸,又稱

蟻酸

,是一種無色、有

刺激性

氣味的液體,能與水、乙醇等互溶。

③苯甲酸屬于芳香酸,是一種無色晶體,易升華,微溶于水,

易

溶于乙醇。

④乙二酸(俗稱

草酸

)是最簡單的二元羧酸。乙二酸是無色晶體,可溶于水和乙醇。

⑤低級飽和一元羧酸能與水互溶。隨分子中碳原子數(shù)的增加,一元羧酸在水中的溶解度迅速

減小

,沸點(diǎn)逐漸

升高

。

(4)化學(xué)性質(zhì):羧酸的性質(zhì)取決于羧基,反應(yīng)時的主要斷鍵位置為:

?；瘜W(xué)性質(zhì)通常有(以乙酸為例):①酸的通性。

②酯化反應(yīng)。反應(yīng)時酸脫羥基、醇脫氫。如CH3COOH和

發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為③甲酸。甲酸酯和甲酸鹽均含有醛基,具有醛的性質(zhì)2.羧酸衍生物(1)酯。①定義:羧酸分子羧基中的—OH被—OR'取代后的產(chǎn)物。可簡寫為RCOOR',官能團(tuán)為

。

②物理性質(zhì)。③化學(xué)性質(zhì)。

(2)油脂。①油脂是重要的營養(yǎng)物質(zhì),其成分主要是由

高級脂肪酸

和

甘油

形成的酯。

②結(jié)構(gòu)。組成油脂的高級脂肪酸的種類較多,如飽和的硬脂酸(C17H35COOH)、不飽和的油酸(C17H33COOH)等。通常將常溫下呈液態(tài)的油脂稱為

油

;呈固態(tài)的油脂稱為脂肪。

③化學(xué)性質(zhì)。a.油脂的氫化(油脂的硬化):經(jīng)硬化制得的油脂叫人造脂肪,也稱硬化油。如油酸甘油酯與H2發(fā)生加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為b.水解反應(yīng):酸性條件下,硬脂酸甘油酯發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式為硬脂酸甘油酯在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)(即皂化反應(yīng))的化學(xué)方程式為

(3)酰胺。①胺。烴基取代氨分子中的氫原子而形成的化合物叫做胺,一般可寫作R—NH2。胺也可以看作是烴分子中的氫原子被

氨基

所替代得到的化合物。例如甲胺(結(jié)構(gòu)簡式

②酰胺。(4)氨、胺、酰胺和銨鹽這4類物質(zhì)在組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途上的比較。物質(zhì)氨胺酰胺銨鹽組成元素N、HC、N、HC、O、N、HN、H及其他元素結(jié)構(gòu)特點(diǎn)NH3三角錐形分子R—NH2含有氨基

含有酰胺基含有銨根離子化學(xué)性質(zhì)具有堿性,與酸反應(yīng)生成銨鹽具有堿性,與酸反應(yīng)生成鹽在酸或堿存在并加熱的條件下可以發(fā)生水解反應(yīng)受熱易分解,與堿共熱產(chǎn)生氨用途制冷劑,生產(chǎn)硝酸和尿素合成醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料溶劑和化工原料生產(chǎn)化肥和炸藥易錯辨析

判斷正誤:正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)羧基和酯基中的

均能與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(

×

)(2)分子式為C4H8O2的同分異構(gòu)體所屬的物質(zhì)類型有羧酸、酯、羥基醛等。(

√

)(3)氨基是堿性基團(tuán),所以酰胺和胺類物質(zhì)均能夠與酸反應(yīng)。(

√

)增素能精準(zhǔn)突破考點(diǎn)一鹵代烴考向1.鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典例突破(2024廣西欽州期末)滴滴涕(DDT,結(jié)構(gòu)如圖所示)有機(jī)氯殺蟲劑揭開了人類施用有機(jī)合成農(nóng)藥的新篇章,但由于其對環(huán)境的污染性,很多國家和地區(qū)已禁止使用。下列說法錯誤的是(

)A.CHCl3俗稱氯仿B.DDT能發(fā)生取代反應(yīng)C.DDT中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù):C>Cl>HD.1molDDT最多可與6molH2發(fā)生加成反應(yīng)答案

C解析

CHCl3是一種有機(jī)化合物,俗稱氯仿,A項(xiàng)正確;DDT含有碳氯鍵,能發(fā)生取代反應(yīng),B項(xiàng)正確;DDT(C14H9Cl5)中元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù):Cl>C>H,C項(xiàng)錯誤;1

mol

DDT含2

mol苯環(huán),最多可與6

mol

H2發(fā)生加成反應(yīng),D項(xiàng)正確。針對訓(xùn)練1.有兩種有機(jī)物A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)2組峰,且峰面積之比為3∶2B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)C.一定條件下,二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)D.Q的一氯代物只有1種,P的一溴代物有2種答案

C解析

Q中兩個甲基上有6個等效氫原子,苯環(huán)上有2個等效氫原子,峰面積之比應(yīng)為3∶1,A項(xiàng)錯誤;Q中苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng),P中與鹵素原子相連碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子,無法發(fā)生消去反應(yīng),B項(xiàng)錯誤;在一定條件下,鹵素原子均可被—OH取代,C項(xiàng)正確;Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代,其一氯代物有2種,D項(xiàng)錯誤。2.某物質(zhì)

是藥物的中間體。下列針對該有機(jī)物的描述中,正確的是(

)①能使溴的CCl4溶液褪色②能使酸性KMnO4溶液褪色③存在順反異構(gòu)④在一定條件下可以聚合成⑤在NaOH醇溶液中加熱,不能發(fā)生消去反應(yīng)⑥與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀A.①②③⑤ B.①③④⑥

C.①②④⑤

D.②③⑤⑥答案

C解析

該物質(zhì)含有碳碳雙鍵,可以與溴發(fā)生加成反應(yīng),①正確;該物質(zhì)含有碳碳雙鍵,能被酸性KMnO4溶液氧化,②正確;左側(cè)雙鍵碳原子上連有2個氫原子,該物質(zhì)不存在順反異構(gòu),③錯誤;該物質(zhì)含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應(yīng),生成題中產(chǎn)物,④正確;氯原子所連碳原子的鄰位碳原子上沒有氫原子,不能發(fā)生消去反應(yīng),⑤正確;該物質(zhì)不能電離出Cl-,不能與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色沉淀,⑥錯誤。歸納總結(jié)鹵代烴消去反應(yīng)的“三個規(guī)律”(1)兩類鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)(2)有兩種或三種鄰位碳原子,且碳原子上均帶有氫原子時,發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如:考向2.鹵代烴在有機(jī)合成中的作用典例突破已知:CH3—CH=CH2+HBr→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物),1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如圖所示的一系列變化。(1)A的分子式:

;A的結(jié)構(gòu)簡式:

。

(2)上述反應(yīng)中,①是

(填反應(yīng)類型,下同)反應(yīng);⑦是

反應(yīng)。

(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:C

;

D

;

E

;

H

。

(4)寫出D→F反應(yīng)的化學(xué)方程式:

。針對訓(xùn)練1.下圖為合成有機(jī)化工原料H的轉(zhuǎn)化步驟,下列說法正確的是(

)A.H的分子式為C8H8O4B.M為丙烯酸C.整個過程中的反應(yīng)類型只有2種D.F→G的反應(yīng)條件為氫氧化鈉乙醇溶液、加熱答案

C解析

由H的鍵線式可知,H的分子式為C8H6O4,A錯誤;G與M發(fā)生酯化反應(yīng)生成H,因此M的結(jié)構(gòu)簡式為

,其名稱為丙炔酸,B錯誤;E→F為烯烴的加成反應(yīng),F→G為鹵代烴的取代反應(yīng),G→H為醇與羧酸的取代(酯化)反應(yīng),C正確;F→G為鹵代烴的取代反應(yīng),反應(yīng)條件為氫氧化鈉溶液、加熱,D錯誤。2.(2024廣西北海月考)有機(jī)物H有鎮(zhèn)咳、鎮(zhèn)靜的功效,其合成路線如下:代表烴基或氫)回答下列問題。(1)A的化學(xué)名稱為

;D中含氧官能團(tuán)的名稱是

。

(2)③的反應(yīng)類型是

。

(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

。

(4)X的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(5)寫出苯環(huán)上的一氯代物只有一種的H的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:

。

(6)參考上述流程,以苯甲醇為原料,其他無機(jī)試劑任選,寫出合成(6)歸納總結(jié)鹵代烴在有機(jī)合成與轉(zhuǎn)化中的四大作用(1)連接烴和烴的衍生物的橋梁烴通過與鹵族元素發(fā)生取代反應(yīng)或加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴,鹵代烴在堿性條件下可水解轉(zhuǎn)化為醇或酚,進(jìn)一步可轉(zhuǎn)化為醛、酮、醚、羧酸和酯等;醇在加熱條件下與氫鹵酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鹵代烴,鹵代烴通過消去反應(yīng)可轉(zhuǎn)化為烯烴或炔烴。(4)對官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)

考點(diǎn)二醇與酚考向1.醇的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)系研發(fā)出的新型催化劑可實(shí)現(xiàn)芳醇選擇性氧化制備芳醛。其過程如圖所示。下列敘述正確的是(

)A.若X為甲基,則甲、乙均不能發(fā)生酯化反應(yīng)B.若X為甲基,則乙分子中所有碳原子不可能共平面C.若X為羧基,則在催化劑作用下乙可以轉(zhuǎn)化成甲D.若X為羧基,則可以用少量金屬鈉區(qū)分甲、乙答案

C解析

若X為甲基,則甲中有羥基,可以發(fā)生酯化反應(yīng),A錯誤;若X為甲基,則乙分子中所有碳原子都一定共平面,B錯誤;若X為羧基,則在催化劑作用下,乙與H2發(fā)生加成反應(yīng)可以轉(zhuǎn)化成甲,C正確;若X為羧基,金屬鈉可以與羥基反應(yīng),也可以與羧基反應(yīng),所以不可以區(qū)分甲、乙,D錯誤。針對訓(xùn)練1.芳樟醇常用于合成香精,香葉醇存在于香茅油、香葉油、香草油、玫瑰油等物質(zhì)中,有玫瑰花香氣。它們的結(jié)構(gòu)簡式如下:下列說法不正確的是(

)A.兩種醇都能與溴水反應(yīng)B.兩種醇互為同分異構(gòu)體C.兩種醇在銅催化的條件下,均可被氧化為相應(yīng)的醛D.兩種醇在濃硫酸存在下加熱,均可與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)答案

C解析

兩種醇都含有碳碳雙鍵,均能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),A正確;兩種物質(zhì)的分子式相同,但結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,B正確;芳樟醇中與羥基連接的碳原子上沒有氫原子,不能被催化氧化,香葉醇中與羥基連接的碳原子上有2個氫原子,能被催化氧化為醛,C錯誤;兩種醇都含有羥基,能與乙酸在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng),D正確。2.(2024湖北卷)鷹爪甲素(如圖)可從治療瘧疾的有效藥物鷹爪根中分離得到。下列說法錯誤的是(

)A.有5個手性碳原子B.可在120℃條件下干燥樣品C.同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)中不可能含有苯環(huán)D.紅外光譜中出現(xiàn)了3000cm-1以上的吸收峰答案

B解析

連4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子,分子中有5個手性碳原子,見圖中用“*”標(biāo)記的碳原子:

,A項(xiàng)正確;由鷹爪甲素的結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子中有過氧鍵,過氧鍵熱穩(wěn)定性差,因此不能在120

℃條件下干燥樣品,B項(xiàng)錯誤;鷹爪甲素的分子式為C15H26O4,不飽和度為3,而1個苯環(huán)的不飽和度為4,則其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)中不可能含有苯環(huán),C項(xiàng)正確;由鷹爪甲素的結(jié)構(gòu)簡式可知,其分子中含羥基,即含有氧氫鍵,因此其紅外光譜圖中會出現(xiàn)3

000

cm-1以上的吸收峰,D項(xiàng)正確。歸納總結(jié)醇的兩大反應(yīng)規(guī)律(1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律醇分子中,連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子,并且相鄰的碳原子上必須連有氫原子時,才可發(fā)生消去反應(yīng),生成不飽和鍵。表示為(2)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)(—R為烴基)?？枷?.酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典例突破(2024廣西部分示范校聯(lián)考)中藥杜仲中含有某種黃酮類化合物,其結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該化合物的說法錯誤的是(

)A.分子式為C15H12O5B.分子中所有碳原子可能共平面C.能與Na2CO3溶液反應(yīng)D.1mol該化合物和溴水反應(yīng),最多消耗4molBr2

針對訓(xùn)練1.(2023浙江1月選考)七葉亭是一種植物抗菌素,適用于細(xì)菌性痢疾,其結(jié)構(gòu)如圖,下列說法正確的是(

)A.分子中存在2種官能團(tuán)B.分子中所有碳原子共平面C.1mol該物質(zhì)與足量溴水反應(yīng),最多可消耗2molBr2D.1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗3molNaOH答案

B解析

根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有酚羥基、酯基和碳碳雙鍵,共三種官能團(tuán),A錯誤;分子中苯環(huán)確定一個平面,碳碳雙鍵確定一個平面,且兩個平面重合,故所有碳原子共平面,B正確;分子中的酚羥基含有兩個鄰位H可以與單質(zhì)溴發(fā)生取代反應(yīng),另外碳碳雙鍵能與單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng),所以最多可消耗3

mol單質(zhì)溴,C錯誤;分子中含有2個酚羥基,含有1個酯基,酯基水解后生成1個酚羥基,所以最多消耗4

mol

NaOH,D錯誤。2.(2022山東卷)γ-崖柏素具有天然活性,有酚的通性,結(jié)構(gòu)如圖。關(guān)于γ-崖柏素的說法錯誤的是(

)A.可與溴水發(fā)生取代反應(yīng)B.可與NaHCO3溶液反應(yīng)C.分子中的碳原子不可能全部共平面D.與足量H2加成后,產(chǎn)物分子中含手性碳原子γ-崖柏素

答案

B解析

本題考查學(xué)生模型認(rèn)知和類比推理的能力,知識點(diǎn)包括酚的化學(xué)性質(zhì),分子共平面問題,手性碳原子的認(rèn)識。酚可與溴水發(fā)生取代反應(yīng),γ-崖柏素有酚的通性,且γ-崖柏素的環(huán)上有可以被取代的氫原子,故γ-崖柏素可與溴水發(fā)生取代反應(yīng),A項(xiàng)正確;酚羥基不與NaHCO3溶液反應(yīng),γ-崖柏素分子中也沒有可與NaHCO3溶液反應(yīng)的其他種類的官能團(tuán),故其不可與NaHCO3溶液反應(yīng),B項(xiàng)錯誤;γ-崖柏素分子中有一個異丙基,異丙基中間的碳原子和與其相連的3個碳原子一定不共面,故其分子中的碳原子不可能全部共平面,C項(xiàng)正確;γ-崖柏素與足量H2加成后轉(zhuǎn)化為

,產(chǎn)物分子中含有兩個手性碳原子(分別與羥基相連的兩個C原子),D項(xiàng)正確。歸納總結(jié)脂肪醇、芳香醇、酚類物質(zhì)性質(zhì)的比較物質(zhì)類別脂肪醇芳香醇酚羥基H原子的活潑性酚羥基>醇羥基特性紅熱銅絲多次插入乙醇中有刺激性氣味,生成的新物質(zhì)為乙醛使FeCl3溶液顯紫色;與濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀考點(diǎn)三醛和酮考向1.醛、酮的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典例突破香茅醛(結(jié)構(gòu)如圖)可作為合成青蒿素的中間體,關(guān)于香茅醛的下列說法錯誤的是(

)A.分子式為C10H18OB.分子中所有碳原子可能處于同一平面C.能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色D.1mol該物質(zhì)最多與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)答案

B解析

根據(jù)香茅醛的結(jié)構(gòu),可知香茅醛的分子式為C10H18O,A正確;香茅醛分子()中標(biāo)星碳原子與它所連的3個碳原子呈三角錐形結(jié)構(gòu),所有碳原子不可能處于同一平面,B錯誤;香茅醛分子中含有碳碳雙鍵和醛基,能使溴水、酸性高錳酸鉀溶液褪色,C正確;1

mol

該物質(zhì)含有1

mol

碳碳雙鍵和1

mol醛基,因此最多可與2

mol

H2發(fā)生加成反應(yīng),D正確。針對訓(xùn)練1.(2023湖北卷)下列事實(shí)不涉及烯醇式與酮式互變異構(gòu)原理的是(

)答案

B2.(2022湖北卷)同位素示蹤是研究反應(yīng)機(jī)理的重要手段之一。已知醛與H2O在酸催化下存在如下平衡:RCHO+H2ORCH(OH)2。據(jù)此推測,對羥基苯甲醛與10倍量的

在少量酸催化下反應(yīng),達(dá)到平衡后,下列化合物中含量最高的是(

)答案

D考向2.官能團(tuán)的檢驗(yàn)典例突破有機(jī)化合物A是合成二氫荊芥內(nèi)酯的重要原料,其結(jié)構(gòu)簡式為,下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和順序正確的是(

)A.先加酸性高錳酸鉀溶液,后加銀氨溶液,微熱B.先加溴水,后加酸性高錳酸鉀溶液C.先加銀氨溶液,微熱,再加入溴水D.先加入新制氫氧化銅,加熱至沸,酸化后再加溴水答案

D解析

A中先加酸性高錳酸鉀溶液,醛基和碳碳雙鍵均被氧化,B中先加溴水,醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng),A、B錯誤;C中若先加銀氨溶液,可檢驗(yàn)醛基,但考慮到銀氨溶液顯堿性,若不酸化直接加溴水,則無法確定A中是否含有碳碳雙鍵,C錯誤;D正確。針對訓(xùn)練1.某甲酸溶液中可能含有少量甲醛,用下列方法可以證明的是(

)A.加入新制的Cu(OH)2加熱,有紅色沉淀產(chǎn)生,則含甲醛B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則含甲醛C.先將試液充分進(jìn)行酯化反應(yīng),收集生成物進(jìn)行銀鏡反應(yīng),若有銀鏡產(chǎn)生,則含甲醛D.將該溶液與足量NaOH溶液混合后蒸餾,若其蒸餾產(chǎn)物可發(fā)生銀鏡反應(yīng),則含甲醛答案

D解析

甲酸和甲醛中都含有醛基,直接加入新制氫氧化銅或銀氨溶液不能檢驗(yàn)含有甲醛,A、B項(xiàng)錯誤;若試液先發(fā)生酯化反應(yīng),生成的甲酸某酯中仍含醛基,且酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng),加入新制氫氧化銅或銀氨溶液不能檢驗(yàn)含有甲醛,C項(xiàng)錯誤;先加入足量NaOH溶液,甲酸與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成難揮發(fā)的甲酸鈉,然后蒸餾,可得到甲醛,再用銀氨溶液或新制氫氧化銅檢驗(yàn),D項(xiàng)正確。2.下列操作能達(dá)到相應(yīng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?

)選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)?zāi)康牟僮鰽檢驗(yàn)綠茶中是否含有酚類物質(zhì)向茶水中滴加FeCl3溶液B測定“84”消毒液的pH用潔凈的玻璃棒蘸取少許“84”消毒液滴在pH試紙上C除去苯中混有的少量苯酚向苯和苯酚的混合物中滴加溴水,過濾后分液D實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯向試管中依次加入濃硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片,加熱答案

A解析

檢驗(yàn)綠茶中是否含有酚類物質(zhì),向茶水中滴加FeCl3溶液,變紫色,則含有酚類物質(zhì),故A正確,符合題意;不能用pH試紙測定“84”消毒液的pH,因?yàn)椤?4”消毒液有漂白性,故B錯誤;除去苯中混有的少量苯酚,滴加溴水,苯酚與溴水反應(yīng)生成2,4,6-三溴苯酚,與苯互溶,不能用過濾、分液的方法分離,故C錯誤;實(shí)驗(yàn)室制備乙酸乙酯,向試管中依次加入乙醇、濃硫酸、乙酸和碎瓷片,加熱,故D錯誤。歸納總結(jié)醛基與碳碳雙鍵同時存在的有機(jī)化合物的官能團(tuán)檢驗(yàn)方法考向3.醛、酮與有機(jī)合成典例突破已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應(yīng),生成一種羥基醛:肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中,是一種常用的植物調(diào)味油,工業(yè)上主要是按如下路線合成:已知:反應(yīng)⑥為含羥基的物質(zhì)在濃硫酸催化作用下分子內(nèi)脫水的反應(yīng);反應(yīng)⑤為堿性條件下醛醛加成反應(yīng)。請回答下列問題。(1)肉桂醛F的結(jié)構(gòu)簡式為

;E中含氧官能團(tuán)的名稱為

。

(2)寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式:②

;

③

。

寫出有關(guān)反應(yīng)的類型:①

,④

。

(3)符合下列要求的E物質(zhì)的同分異構(gòu)體有

種(苯環(huán)上有兩個處于對位的取代基,其中有一個是甲基,且屬于酯類)。

針對訓(xùn)練已知烯烴可以發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:答案

歸納總結(jié)羥醛縮合反應(yīng)規(guī)律考點(diǎn)四羧酸及其衍生物考向1.羧酸典例突破(2023山東卷)抗生素克拉維酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,下列關(guān)于克拉維酸的說法錯誤的是(

)A.存在順反異構(gòu)B.含有5種官能團(tuán)C.可形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵D.1mol該物質(zhì)最多可與1molNaOH反應(yīng)答案

D解析

該有機(jī)物分子中碳碳雙鍵的兩個碳原子上分別連有兩個不同的原子或原子團(tuán),存在順反異構(gòu),A項(xiàng)正確;該有機(jī)物分子中含有酰胺基、羧基、羥基、碳碳雙鍵、醚鍵5種官能團(tuán),B項(xiàng)正確;該有機(jī)物分子中含有羥基和羧基,因此可以形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵,C項(xiàng)正確;因?yàn)樵撚袡C(jī)物分子中含有的羧基和酰胺基均能與NaOH發(fā)生反應(yīng),所以1

mol該物質(zhì)最多可與2

mol

NaOH反應(yīng),D項(xiàng)錯誤。針對訓(xùn)練(2024廣西柳州模擬)芳香化合物M的結(jié)構(gòu)簡式為,關(guān)于有機(jī)物M的說法不正確的是(

)A.有機(jī)物M的分子式為C10H12O3B.1molNa2CO3最多能消耗2mol有機(jī)物MC.1molM和足量金屬鈉反應(yīng)生成22.4L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)D.有機(jī)物M能發(fā)生取代、氧化、還原和加聚反應(yīng)答案

A解析

根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式,有機(jī)物M的分子式為C10H10O3,A項(xiàng)錯誤;羧基和碳酸鈉反應(yīng),1

mol

Na2CO3最多能消耗2

mol羧基,1

mol

Na2CO3最多能消耗2

mol有機(jī)物M,B項(xiàng)正確;羧基、羥基都能與鈉反應(yīng)放出氫氣,1

mol

M和足量金屬鈉反應(yīng)生成1

mol氫氣,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積是22.4

L,C項(xiàng)正確;有機(jī)物M含有羧基、羥基,能發(fā)生取代反應(yīng),含有碳碳雙鍵,能發(fā)生氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、加成反應(yīng)以及加聚反應(yīng),D項(xiàng)正確。歸納總結(jié)羥基氫原子活潑性的比較含羥基的物質(zhì)醇水酚低級羧酸羥基上氫原子的活潑性

在水溶液中電離程度極難電離難電離微弱電離部分電離酸堿性中性中性很弱的酸性酸性與Na反應(yīng)反應(yīng)放出H2反應(yīng)放出H2反應(yīng)放出H2反應(yīng)放出H2與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)與NaHCO3反應(yīng)不反應(yīng)水解不反應(yīng)反應(yīng)放出CO2與Na2CO3反應(yīng)不反應(yīng)水解反應(yīng)生成NaHCO3反應(yīng)放出CO2考向2.酯和油脂典例突破中藥透骨草中一種抗氧化性活性成分結(jié)構(gòu)如下。下列說法正確的是(

)A.在一定條件下能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)B.苯環(huán)上的一溴代物共5種C.1mol該化合物最多與4molNaOH反應(yīng)D.該分子中最多有7個碳原子共面答案

B解析

該有機(jī)化合物不能發(fā)生消去反應(yīng),A錯誤;該有機(jī)化合物中左邊苯環(huán)上的一溴代物有3種,右邊苯環(huán)上的一溴代物有2種,共5種,B正確;該有機(jī)化合物與NaOH反應(yīng)時,2個酚羥基消耗2個NaOH,與苯環(huán)直接相連的酯基消耗2個NaOH,與甲基直接相連的酯基消耗1個NaOH,則1

mol該化合物共消耗5

mol

NaOH,C錯誤;苯環(huán)是平面形結(jié)構(gòu),碳碳雙鍵也是平面形結(jié)構(gòu),因?yàn)閱捂I可以旋轉(zhuǎn),故該有機(jī)化合物處于同一個平面的碳原子至少有7個,D錯誤。針對訓(xùn)練1.下列關(guān)于油脂的敘述正確的是(

)A.各種油脂水解后的產(chǎn)物中都有甘油B.不含其他雜質(zhì)的天然油脂屬于純凈物C.油脂都不能使溴水褪色D.油脂的烴基部分飽和程度越大,熔點(diǎn)越低答案

A解析

天然油脂都是混合物,B錯誤;有些油脂含有碳碳雙鍵,可以使溴水褪色,C錯誤;油脂的烴基部分飽和程度越大,熔點(diǎn)越高,D錯誤。2.化合物X是一種抗風(fēng)濕藥的合成中間體,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說法正確的是(

)A.X易溶于水B.X的分子式為C18H20O3C.每個X分子中最多有8個碳原子處于同一平面D.X與溴水發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)物分子中含3個手性碳原子答案

D解析

分子中含有苯環(huán)、酯基等憎水基,故難溶于水,A項(xiàng)錯誤;根據(jù)化合物X的結(jié)構(gòu)簡式可以寫出其分子式為C18H22O3,B項(xiàng)錯誤;碳碳雙鍵平面可以與苯環(huán)平面重合,故最多可以共平面的碳原子多于8個,C項(xiàng)錯誤;X與溴水加成后,生成的有機(jī)化合物分子考向3.實(shí)驗(yàn)室中酯的制備與純化典例突破(2024湖南長沙模擬改編)苯甲酸乙酯(無色液體,難溶于水,沸點(diǎn)213℃)天然存在于桃、菠蘿、紅茶中,稍有水果氣味,常用于配制香精和人造精油,也可用作食品添加劑。在環(huán)己烷中通過反應(yīng)實(shí)驗(yàn)室中的反應(yīng)裝置如圖所示。

已知:環(huán)己烷沸點(diǎn)為80.8℃,可與乙醇和水形成共沸物,其混合物沸點(diǎn)為62.1℃。下列說法不正確的是(

)A.環(huán)己烷的作用是在較低溫度下以共沸體系帶出生成的水,促使反應(yīng)正向進(jìn)行B.實(shí)驗(yàn)時最好采用水浴加熱,且冷卻水應(yīng)從b口流出C.實(shí)驗(yàn)時應(yīng)依次向圓底燒瓶中加入碎瓷片、濃硫酸、苯甲酸、無水乙醇、環(huán)己烷D.當(dāng)分水器內(nèi)下層液體高度不再發(fā)生變化時,實(shí)驗(yàn)結(jié)束,即可停止加熱答案

C解析

本題需要明確酯化反應(yīng)的原理,類比教材乙酸乙酯的制備裝置及注意事項(xiàng)分析解答。根據(jù)已知信息“環(huán)己烷沸點(diǎn)為80.8

℃,可與乙醇和水形成共沸物,其混合物沸點(diǎn)為62.1

℃”,所以環(huán)己烷在較低溫度下帶出生成的水,促進(jìn)酯化反應(yīng)向右進(jìn)行,則該反應(yīng)需控制溫度進(jìn)行加熱回流。合成反應(yīng)中,分水器中會出現(xiàn)分層現(xiàn)象,上層是油狀物,下層是水,當(dāng)油層液面高于支管口時,油層會沿著支管口流回?zé)?以達(dá)到反應(yīng)物冷凝回流。環(huán)己烷的作用是在較低溫度下帶出生成的水,促進(jìn)酯化反應(yīng)向右進(jìn)行,A項(xiàng)正確;最好采用水浴加熱的方式,冷凝管的冷凝水應(yīng)該下進(jìn)上出,即從a口流入,b口流出,B項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)時應(yīng)依次向圓底燒瓶中加碎瓷片、苯甲酸、無水乙醇、環(huán)己烷,攪拌后再加入濃硫酸,C項(xiàng)錯誤;當(dāng)分水器內(nèi)下層液體高度不再發(fā)生變化時,反應(yīng)體系不再生成水,實(shí)驗(yàn)結(jié)束,即可停止加熱,D項(xiàng)正確。針對訓(xùn)練1.乙酸乙酯是無色透明有刺激性氣味的液體,制備的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示。下列說法正確的是(

)A.先在試管a中加入濃硫酸,然后邊振蕩試管邊緩慢加入乙醇和乙酸B.濃硫酸的作用主要是催化和脫水C.b中的飽和Na2CO3溶液可用濃NaOH溶液代替答案

D解析

濃硫酸密度大,并且吸水會放熱,所以制備乙酸乙酯時試劑的加入順序?yàn)橄燃尤胍掖?然后邊振蕩試管邊慢慢加入濃硫酸和乙酸,A項(xiàng)錯誤;反應(yīng)生成水,且為可逆反應(yīng),反應(yīng)中濃硫酸起到催化劑和吸水劑的作用,B項(xiàng)錯誤;乙酸乙酯在NaOH溶液中會完全水解生成乙醇和醋酸鈉,所以b中的飽和Na2CO3溶液不可用濃NaOH溶液代替,C項(xiàng)錯誤;制備乙酸乙酯的反應(yīng)中,醇斷裂羥基中的O—H鍵、酸斷裂羧基中的羥基,所以用示蹤原子18O在醇中標(biāo)示,則18O在乙酸乙酯中,不在水中,D項(xiàng)正確。2.分離乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的實(shí)驗(yàn)操作流程如圖所示。

在上述實(shí)驗(yàn)過程中,所涉及的三次分離操作分別是(

)A.①蒸餾②過濾③分液B.①分液②蒸餾③結(jié)晶、過濾C.①蒸餾②分液③分液D.①分液②蒸餾③蒸餾答案

D解析

乙酸乙酯是一種不溶于水的有機(jī)物,乙酸能與飽和碳酸鈉溶液反應(yīng)生成乙酸鈉,乙酸鈉易溶于水,乙醇能與水以任意比例互溶,所以操作①是分液;甲是乙酸鈉和乙醇、Na2CO3(少量)的混合溶液,乙醇易揮發(fā),所以操作②是蒸餾;乙是乙酸鈉溶液(含少量Na2CO3),加入硫酸生成乙酸和硫酸鈉等,通過蒸餾分離出乙酸,所以操作③是蒸餾。考向4.胺與酰胺典例突破(2023北京卷)化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M,轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。已知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng),下列說法正確的是(

)A.K的核磁共振氫譜有兩組峰B.L是乙醛C.M完全水解可得到K和LD.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比是1∶1答案

D解析

K分子結(jié)構(gòu)對稱,分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,核磁共振氫譜有3組峰,A錯誤;根據(jù)原子守恒可知,1個K與1個L反應(yīng)生成1個M和2個H2O,L應(yīng)為乙二醛,B錯誤;M完全水解時,酰胺基中C—N斷裂,得不到K和L,C錯誤;由上分析可知,反應(yīng)物K和L的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶1,D項(xiàng)正確。針對訓(xùn)練1.下列有關(guān)辣椒素(如圖)的說法錯誤的是(

)A.分子中含有18個碳原子B.分子中苯環(huán)上的一溴代物有3種C.能使溴水褪色D.分子中含有3種官能團(tuán)答案

D解析

由結(jié)構(gòu)簡式知,分子中含有18個碳原子,A正確;分子中苯環(huán)上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,故苯環(huán)上的一溴代物有3種,B正確;分子內(nèi)含碳碳雙鍵和酚羥基,能使溴水褪色,C正確;分子中含有碳碳雙鍵、酰胺基、醚鍵和(酚)羥基4種官能團(tuán),D錯誤。2.(2024吉林卷)如下圖所示的自催化反應(yīng),Y作催化劑。下列說法正確的是(

)A.X不能發(fā)生水解反應(yīng)B.Y與鹽酸反應(yīng)的產(chǎn)物不溶于水C.Z中碳原子均采用sp2雜化D.隨c(Y)增大,該反應(yīng)速率不斷增大答案

C解析

根據(jù)X的結(jié)構(gòu)簡式可知,其結(jié)構(gòu)中含有

,可以發(fā)生水解反應(yīng),A項(xiàng)錯誤;有機(jī)物Y中含有—NH—,具有堿性,可以與鹽酸發(fā)生反應(yīng)生成鹽,生成的鹽在水中的溶解性較好,B項(xiàng)錯誤;有機(jī)物Z中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,無飽和碳原子,其所有的碳原子均為sp2雜化,C項(xiàng)正確;隨著體系中c(Y)增大,Y在反應(yīng)中起催化作用,反應(yīng)初始階段化學(xué)反應(yīng)會加快,但隨著反應(yīng)的不斷進(jìn)行,反應(yīng)物X的濃度不斷減小,且濃度的減小占主要因素,反應(yīng)速率又逐漸減小,即不會一直增大,D項(xiàng)錯誤。研專項(xiàng)前沿命題同分異構(gòu)體的種類判斷及書寫

題型考查內(nèi)容選擇題非選擇題考查知識同分異構(gòu)體概念、書寫核心素養(yǎng)宏觀辨識與微觀探析、證據(jù)推理與模型認(rèn)知考向1同分異構(gòu)體數(shù)目判斷例1.分子式為C4H8BrCl的有機(jī)化合物共有(不含立體異構(gòu))(

)A.8種

B.10種C.12種

D.14種思路指導(dǎo)烴二元取代物同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷。第一步:寫出丁烷碳架異構(gòu)。答案

C突破方法

同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法常用方法思路基團(tuán)連接法將有機(jī)化合物看作由基團(tuán)連接而成,由基團(tuán)的異構(gòu)體數(shù)目可推斷有機(jī)化合物同分異構(gòu)體數(shù)目。其中,丙基(—C3H7)有2種結(jié)構(gòu),丁基(—C4H9)有4種結(jié)構(gòu),戊基(—C5H11)有8種結(jié)構(gòu)。如C4H9Cl有4種同分異構(gòu)體換位思考法將有機(jī)化合物分子中的不同原子或基團(tuán)進(jìn)行換位思考。如乙烷分子中共有6個H原子,若有一個氫原子被Cl原子取代,所得一氯乙烷只有一種結(jié)構(gòu),那么五氯乙烷也只有一種結(jié)構(gòu)常用方法思路等效氫法分子中等效氫原子有如下情況:分子中同一個碳原子上連接的氫原子等效;同一個碳原子上所連接的甲基中的氫原子等效;分子中處于對稱位置上的氫原子等效定一移一法分析二元取代產(chǎn)物的方法。如分析C3H6Cl2的同分異構(gòu)體數(shù)目,可先固定其中一個氯原子的位置,然后移動另一個氯原子組合法確定酯的同分異構(gòu)體的方法。飽和一元酯

,若R1有m種,R2有n種,共有m×n種。如丁酸戊酯的結(jié)構(gòu)有2×8=16(種)針對訓(xùn)練1.分子式為C4H2Cl8的同分異構(gòu)體共有(不考慮立體異構(gòu))(

)A.10種 B.9種C.8種 D.7種答案

B解析

分子式為C4H2Cl8的有機(jī)化合物可以看作C4Cl10中的兩個Cl原子被兩個H原子取代,其同分異構(gòu)體數(shù)目等于C4H10中兩個H原子被兩個Cl原子取代的同分異構(gòu)體的數(shù)目。C4H10結(jié)構(gòu)中,屬于直鏈正丁烷的結(jié)構(gòu)中,兩個Cl原子有6種位置;屬于支鏈異丁烷結(jié)構(gòu)中,兩個Cl原子有3種位置,因此該分子的同分異構(gòu)體共有9種,因此B正確。2.分子式為C9H10O2的有機(jī)化合物,其分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)且可以與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的同分異構(gòu)體有(不考慮立體異構(gòu))(

)A.12種

B.13種

C.14種

D.15種答案

C解析

該有機(jī)化合物能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體,說明含有羧基—COOH;該有機(jī)化合物分子式為C9H10O2且含有苯環(huán)。當(dāng)取代基為—CH2CH2COOH時,有1種。取代基為

時,有1種。取代基為—CH2COOH和—CH3時,有鄰、間、對3種。取代基為—COOH、—CH2CH3時,有鄰、間、對3種。取代基為—COOH、—CH3、—CH3時,兩個甲基鄰位,有2種;兩個甲基間位,有3種;兩個甲基對位,有1種。因此符合條件的共有14種,C項(xiàng)正確。考向2限定條件下同分異構(gòu)體的書寫例2.(2024全國甲卷,節(jié)選)I()的同分異構(gòu)體中,同時滿足下列條件的共有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①含有手性碳(連有4個不同的原子或基團(tuán)的碳為手性碳);②含有兩個苯環(huán);③含有兩個酚羥基;④可發(fā)生銀鏡反應(yīng)。思路指導(dǎo)①根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定除苯環(huán)外含有的C、O、H和不飽和度。②根據(jù)限制條件確定含有的官能團(tuán)種類及數(shù)目。③結(jié)合含有的官能團(tuán)、不飽和度有序書寫。④檢查并刪除重復(fù)的、不符合限制條件的結(jié)構(gòu)簡式。解析

第1步,分析I的分子組成及不飽和度,分子式為C14H12O3,不飽和度為9。第2步,根據(jù)限定條件,分析同分異構(gòu)體中必須具備的“碎片”。含有手性碳說明有飽和碳原子,且該碳原子連有4個不同的原子或基團(tuán)含有兩個苯環(huán)兩個苯環(huán)的不飽和度為8,所有碳原子數(shù)為12含有兩個酚羥基2個—OH可發(fā)生銀鏡反應(yīng)含有醛基,不飽和度加1,說明除苯環(huán)和醛基外,不再含有其他不飽和基團(tuán),也不再成環(huán)第3步,“碎片”組裝。根據(jù)第2步信息,可知該有機(jī)物主體結(jié)構(gòu)為,因其含有兩個酚羥基和手性碳原子,則滿足條件的同分異構(gòu)體有9種,分別為答案

9突破方法1.同分異構(gòu)體的常見類型與思維流程(1)常見類型碳架異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)。(2)思維流程①明確書寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體,該物質(zhì)的組成情況怎樣。(題目直接給出或聯(lián)系上下文推出)②從有機(jī)化合物性質(zhì)聯(lián)想官能團(tuán)或結(jié)構(gòu)特征。官能團(tuán)異構(gòu):a.羧基、酯基和羥基醛;b.醛與酮、烯醇;c.芳香醇與酚、醚;d.氨基酸和硝基化合物等。③結(jié)合結(jié)構(gòu)限定條件考慮官能團(tuán)的位置異構(gòu)(苯環(huán)上位置異構(gòu)、碳架異構(gòu)等)。2.限定類型(1)結(jié)構(gòu)限定條件結(jié)構(gòu)特點(diǎn)分子中含有幾種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(或核磁共振氫譜中有幾組峰,峰面積比值等)確定官能團(tuán)的位置和數(shù)目(氫原子種類越少,則結(jié)構(gòu)越對稱)(2)性質(zhì)限定

3.限定條件下同分異構(gòu)體的書寫方法

針對訓(xùn)練3.(1)(2022遼寧卷,節(jié)選)化合物Ⅰ(分子式為C10H14O)的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有

種(不考慮立體異構(gòu));

ⅰ.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基ⅱ.紅外光譜無醚鍵吸收峰其中,苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且個數(shù)比為6∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡式為

(任寫一種)。

(3)符合下列條件的A(結(jié)構(gòu)簡式為)的同分異構(gòu)體有

種。

①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫原子(4)化合物Ⅵ(結(jié)構(gòu)簡式為)的芳香族同分異構(gòu)體中,同時滿足如下條件的有

種,寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:

。

條件:①能與NaHCO3反應(yīng);②最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);③能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng);④核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子;⑤不含手性碳原子(手性碳原子指連有4個不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。(5)化合物B(結(jié)構(gòu)簡式為)的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有

(填大寫字母)。

a.含苯環(huán)的醛、酮b.不含過氧鍵(—O—O—)c.核磁共振氫譜顯示四組峰,且峰面積之比為3∶2∶2∶1A.2個

B.3個

C.4個

D.5個解析

(1)化合物Ⅰ的分子式為C10H14O,計(jì)算可得不飽和度為4,根據(jù)題目所給信息,化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體分子中含有苯環(huán)(已占據(jù)4個不飽和度),則其余碳原子均為飽和碳原子;又由紅外光譜無醚鍵吸收峰,可得苯環(huán)上的取代基中含1個羥基;再由分子中苯環(huán)上只有1個取代基,可知該有機(jī)物的碳鏈結(jié)構(gòu)有如下四種:(2)F的同分異構(gòu)體中,含有苯環(huán)、—NH2、醛基,可能的結(jié)構(gòu):如果苯環(huán)上含有兩個取代基,一個為—CH2CHO,一個為—NH2,環(huán)上有鄰、間、對三種結(jié)構(gòu);若苯環(huán)上有兩個取代基,一個為—CHO,一個為—CH2NH2,環(huán)上有鄰、間、對三種結(jié)構(gòu);若苯環(huán)上有一個—CH3、一個—CHO、一個—NH2,環(huán)上共有10種結(jié)構(gòu),所以共有16種;其中核磁共振氫譜峰面積之比為2∶2∶2∶2∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為:(4)化合物Ⅵ的分子式為C10H12O4,能與NaHCO3反應(yīng)說明含有羧基;能與NaOH反應(yīng)說明含有酚羥基或羧基或酯基,最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng),說明除一個羧基外還可能含有酚羥基、羧基、酯基中的一個;能與Na反應(yīng)的官能團(tuán)為