污水化驗(yàn)員試題及答案一、單項(xiàng)選擇題（每題2分，共20分）1.采用重鉻酸鉀法測定污水化學(xué)需氧量（COD）時(shí)，加入的硫酸銀的主要作用是：A.調(diào)節(jié)溶液pH值B.作為氧化劑參與反應(yīng)C.催化直鏈脂肪族化合物的氧化D.沉淀水樣中的氯離子答案：C解析：硫酸銀在COD測定中作為催化劑，主要促進(jìn)直鏈脂肪族化合物的氧化反應(yīng)，而芳香族化合物（如苯）和吡啶難以被氧化；氯離子的干擾通過硫酸汞絡(luò)合消除。2.測定水樣氨氮時(shí)，若水樣中含有大量懸浮物，正確的預(yù)處理方法是：A.直接過濾后測定B.加入硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀，取上清液C.加入鹽酸酸化后離心D.加入過硫酸鉀消解答案：B解析：氨氮測定（納氏試劑法）中，懸浮物會干擾比色，需用硫酸鋅（ZnSO?）與氫氧化鈉（NaOH）生成氫氧化鋅沉淀，吸附懸浮物后取上清液測定；過濾可能導(dǎo)致氨氮吸附損失，酸化會改變氨的存在形態(tài)。3.以下關(guān)于五日生化需氧量（BOD?）測定的描述，錯(cuò)誤的是：A.水樣需在（20±1）℃下避光培養(yǎng)5天B.稀釋水的溶解氧應(yīng)接近飽和（8-9mg/L）C.接種液需來自生活污水或表層土壤浸出液D.若水樣中含有大量硝化細(xì)菌，需加入丙烯基硫脲抑制硝化反應(yīng)答案：B解析：稀釋水的溶解氧應(yīng)在使用前曝氣至飽和（約9mg/L），但培養(yǎng)前需放置至（20±1）℃，此時(shí)溶解氧約為9.09mg/L（20℃時(shí)氧的溶解度）；若直接使用飽和溶解氧的水，培養(yǎng)過程中溫度變化可能導(dǎo)致溶解氧過飽和，影響結(jié)果。4.測定總磷時(shí)，使用過硫酸鉀消解的目的是：A.將有機(jī)磷和偏磷酸鹽轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽B.去除水樣中的色度干擾C.氧化水樣中的還原性物質(zhì)D.沉淀金屬離子答案：A解析：總磷包括正磷酸鹽、縮合磷酸鹽（如焦磷酸鹽、偏磷酸鹽）和有機(jī)磷，過硫酸鉀在高溫高壓下分解產(chǎn)生的氧可將其氧化為正磷酸鹽，便于鉬銻抗分光光度法測定。5.用玻璃電極法測定水樣pH值時(shí)，校準(zhǔn)儀器應(yīng)選擇：A.單一標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH=7.00）B.兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH=4.01和pH=9.18）C.三種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（pH=4.01、7.00、9.18）D.根據(jù)水樣pH范圍選擇兩種接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液答案：D解析：pH計(jì)校準(zhǔn)需采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法，選擇與水樣pH值相近的兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（如水樣偏酸性選pH=4.01和6.86，偏堿性選pH=6.86和9.18），以提高測量準(zhǔn)確性。6.以下關(guān)于分光光度計(jì)使用的操作，正確的是：A.比色皿外壁有液體時(shí)，用普通紙巾擦拭B.測定波長為420nm時(shí)，使用玻璃比色皿C.樣品池和參比池均裝入蒸餾水進(jìn)行空白校正D.開機(jī)后直接測定，無需預(yù)熱答案：B解析：玻璃比色皿適用于可見光區(qū)（320-1000nm），420nm屬于可見光，可用玻璃比色皿；石英比色皿用于紫外區(qū)（200-320nm）。比色皿外壁應(yīng)使用擦鏡紙擦拭，避免劃痕；空白校正時(shí)參比池裝蒸餾水，樣品池裝樣品；分光光度計(jì)需預(yù)熱30分鐘以上穩(wěn)定光源。7.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若稱量基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)使用的砝碼生銹，會導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：A.偏高B.偏低C.無影響D.無法確定答案：A解析：砝碼生銹會使其實(shí)際質(zhì)量大于標(biāo)稱值（如1g砝碼生銹后實(shí)際為1.02g），稱量時(shí)稱取的基準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量（如稱取1g）實(shí)際為0.98g，導(dǎo)致配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏高（濃度=質(zhì)量/體積，質(zhì)量虛高）。8.測定溶解氧（DO）時(shí)，若水樣中含有大量亞硝酸鹽，應(yīng)采用的修正方法是：A.高錳酸鉀修正法B.疊氮化鈉修正法C.明礬絮凝修正法D.硫酸銅-氨基磺酸抑制法答案：B解析：亞硝酸鹽會在碘量法中與碘化鉀反應(yīng)生成碘，導(dǎo)致DO測定結(jié)果偏高。疊氮化鈉（NaN?）可與亞硝酸鹽反應(yīng)生成氮?dú)?，消除其干擾；高錳酸鉀修正法用于亞鐵離子干擾，明礬絮凝用于懸浮物干擾。9.以下關(guān)于污水采樣的描述，錯(cuò)誤的是：A.工業(yè)廢水采樣應(yīng)在車間或車間處理設(shè)施排放口B.采樣容器需用待采水樣潤洗2-3次C.測定COD的水樣需加入硫酸酸化至pH<2D.測定氨氮的水樣需冷藏（4℃）保存，保存時(shí)間不超過24小時(shí)答案：B解析：測定微生物指標(biāo)（如細(xì)菌總數(shù)）的水樣不可用待采水樣潤洗，避免污染；其他指標(biāo)（如COD、氨氮）的采樣容器需用蒸餾水清洗后，再用待采水樣潤洗2-3次，防止容器吸附待測物。10.實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制中，平行樣測定的相對偏差應(yīng)不超過：A.5%B.10%C.15%D.20%答案：B解析：根據(jù)《環(huán)境水質(zhì)監(jiān)測質(zhì)量保證手冊》，常規(guī)監(jiān)測中平行樣的相對偏差一般要求≤10%（低濃度樣品可放寬至15%），高精度分析（如標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定）需≤5%。二、判斷題（每題1分，共10分。正確打“√”，錯(cuò)誤打“×”）1.測定COD時(shí)，水樣中氯離子濃度超過1000mg/L時(shí)，需加入硫酸汞絡(luò)合氯離子。（）答案：√解析：氯離子與重鉻酸鉀反應(yīng)生成氯氣，消耗氧化劑，導(dǎo)致COD結(jié)果偏高。硫酸汞（HgSO?）與氯離子生成絡(luò)合物[HgCl?]2?，消除干擾，通常氯離子濃度>1000mg/L時(shí)需增加硫酸汞用量。2.BOD?測定中，稀釋倍數(shù)的選擇應(yīng)使培養(yǎng)后溶解氧降低量在2-4mg/L之間。（）答案：√解析：若溶解氧降低量<2mg/L，說明有機(jī)物含量過低，微生物耗氧不明顯；若>4mg/L，可能因有機(jī)物過多導(dǎo)致溶解氧耗盡，無法準(zhǔn)確計(jì)算BOD?。3.測定總氮時(shí)，堿性過硫酸鉀消解可將所有含氮化合物轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮。（）答案：√解析：堿性過硫酸鉀在120-124℃下分解產(chǎn)生的氧，可將氨氮、有機(jī)氮、亞硝酸鹽氮等氧化為硝酸鹽氮，是總氮測定的關(guān)鍵步驟。4.用碘量法測定溶解氧時(shí)，若水樣呈強(qiáng)酸性，需用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至中性后再滴定。（）答案：√解析：強(qiáng)酸性條件下，碘離子易被氧化為碘單質(zhì)（4I?+4H?+O?=2I?+2H?O），導(dǎo)致滴定結(jié)果偏高，需用氫氧化鈉中和至中性。5.分光光度計(jì)的吸光度值應(yīng)控制在0.2-0.8范圍內(nèi)，以減少測量誤差。（）答案：√解析：吸光度（A）與透光率（T）的關(guān)系為A=-lgT，當(dāng)A在0.2-0.8（T=63%-16%）時(shí)，儀器的透光率測量誤差對吸光度的影響最小，符合朗伯-比爾定律的線性范圍。6.配制硫酸溶液時(shí)，應(yīng)將水緩慢加入濃硫酸中，并不斷攪拌。（）答案：×解析：濃硫酸稀釋時(shí)會放出大量熱，若將水加入濃硫酸中，水會浮在表面沸騰，導(dǎo)致液滴飛濺。正確操作是將濃硫酸緩慢加入水中，并不斷攪拌散熱。7.測定揮發(fā)酚時(shí)，預(yù)蒸餾的目的是分離出揮發(fā)酚，同時(shí)消除顏色、渾濁和金屬離子的干擾。（）答案：√解析：揮發(fā)酚（如苯酚）沸點(diǎn)較低（181.7℃），可通過蒸餾與不揮發(fā)的雜質(zhì)分離；蒸餾過程中，硫酸銅可沉淀硫化物，氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH防止酚類氧化。8.實(shí)驗(yàn)室產(chǎn)生的含汞廢液可直接排入下水道。（）答案：×解析：含汞廢液屬于危險(xiǎn)廢物，需收集后用硫化鈉-硫酸亞鐵法處理（生成硫化汞沉淀），或交有資質(zhì)的單位處理，禁止直接排放。9.校準(zhǔn)pH計(jì)時(shí)，若標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度與水樣溫度不同，需將電極溫度補(bǔ)償調(diào)至水樣溫度。（）答案：√解析：pH值隨溫度變化而變化（如25℃時(shí)pH=7.00的緩沖溶液，10℃時(shí)pH=7.03），溫度補(bǔ)償可校正電極斜率，提高測量準(zhǔn)確性。10.空白試驗(yàn)的目的是消除試劑、儀器和操作帶來的系統(tǒng)誤差。（）答案：√解析：空白試驗(yàn)（除不加樣品外，其他操作相同）可檢測試劑純度、儀器污染等因素對結(jié)果的影響，測定結(jié)果需用樣品值減去空白值。三、簡答題（每題6分，共30分）1.簡述重鉻酸鉀法測定COD的主要步驟及注意事項(xiàng)。答案：主要步驟：（1）取樣：量取20.00mL水樣（或稀釋后水樣）于磨口錐形瓶中。（2）加藥：加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、沸石，連接回流冷凝管，從冷凝管上口緩慢加入30mL硫酸-硫酸銀溶液（防止暴沸）。（3）回流：加熱回流2小時(shí)，冷卻后用20-30mL水沖洗冷凝管內(nèi)壁。（4）滴定：加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色→藍(lán)綠色→紅褐色為終點(diǎn)。（5）空白試驗(yàn)：用20.00mL蒸餾水代替水樣，重復(fù)上述步驟。注意事項(xiàng)：①氯離子濃度>1000mg/L時(shí)，需加入0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子（可掩蔽2000mg/L氯離子）；②硫酸-硫酸銀溶液需緩慢加入，避免劇烈反應(yīng)；③回流時(shí)間需嚴(yán)格控制，確保有機(jī)物完全氧化；④滴定前需冷卻至室溫，避免溫度過高導(dǎo)致硫酸亞鐵銨分解；⑤平行樣相對偏差應(yīng)≤5%，否則需重新測定。2.說明BOD?與COD的區(qū)別和聯(lián)系。答案：區(qū)別：（1）定義：BOD?是微生物在好氧條件下分解有機(jī)物5天所消耗的溶解氧量，反映可生物降解的有機(jī)物含量；COD是強(qiáng)氧化劑（重鉻酸鉀）氧化有機(jī)物所消耗的氧量，反映全部有機(jī)物（包括難降解物質(zhì)）的含量。（2）測定條件：BOD?需生物培養(yǎng)（20℃，5天），受微生物活性影響；COD為化學(xué)氧化（146℃，2小時(shí)），結(jié)果更快速。（3）數(shù)值關(guān)系：一般BOD?<COD，BOD?/COD>0.3時(shí)，水樣可生化性較好。聯(lián)系：兩者均為衡量水中有機(jī)物污染程度的綜合指標(biāo)，BOD?反映可生物降解部分，COD反映總量，結(jié)合使用可評估廢水的可生化性及處理工藝的有效性。3.簡述納氏試劑法測定氨氮的原理及干擾消除方法。答案：原理：在堿性條件下，氨與納氏試劑（K?[HgI?]的強(qiáng)堿溶液）反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，其吸光度與氨氮濃度成正比（λ=420nm）。干擾消除方法：（1）懸浮物：用硫酸鋅和氫氧化鈉沉淀，取上清液；（2）色度：加入氫氧化鋁懸浮液吸附脫色；（3）硫化物：加入硫酸鎘或硫酸銅沉淀硫化物；（4）鈣、鎂離子：加入酒石酸鉀鈉絡(luò)合，防止生成沉淀；（5）余氯：加入硫代硫酸鈉還原（每0.5mL水樣加0.35%硫代硫酸鈉0.1mL）。4.簡述校準(zhǔn)曲線的繪制方法及作用。答案：繪制方法：（1）配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：用基準(zhǔn)物質(zhì)配制至少5個(gè)濃度點(diǎn)（覆蓋樣品濃度范圍）；（2）測定吸光度：在選定波長下，以空白溶液為參比，測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；（3）繪制曲線：以濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，用最小二乘法擬合直線，計(jì)算斜率（b）和截距（a）。作用：（1）定量依據(jù)：通過樣品吸光度查校準(zhǔn)曲線，計(jì)算樣品濃度；（2）驗(yàn)證方法線性：相關(guān)系數(shù)（r）應(yīng)≥0.999，否則需檢查試劑、儀器或操作；（3）控制誤差：校準(zhǔn)曲線的精密度反映實(shí)驗(yàn)條件的穩(wěn)定性，可用于判斷數(shù)據(jù)有效性。5.實(shí)驗(yàn)室分析中，如何保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確性？答案：（1）人員培訓(xùn)：化驗(yàn)員需掌握標(biāo)準(zhǔn)方法、儀器操作及質(zhì)量控制知識，持證上崗。（2）儀器校準(zhǔn)：定期對天平、分光光度計(jì)、pH計(jì)等儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，使用前檢查狀態(tài)。（3）試劑管理：使用優(yōu)級純或基準(zhǔn)試劑，標(biāo)準(zhǔn)溶液按規(guī)定配制、標(biāo)定和保存（如硝酸銀溶液避光保存）。（4）質(zhì)量控制：①空白試驗(yàn)：扣除試劑空白值；②平行樣：每批樣品做10%平行樣，相對偏差≤10%；③加標(biāo)回收：每批做5%加標(biāo)樣，回收率在90%-110%之間；④標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：定期測定有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，驗(yàn)證方法準(zhǔn)確性。（5）環(huán)境控制：實(shí)驗(yàn)室溫度、濕度符合要求（如天平室溫度20±2℃，濕度≤70%），避免交叉污染。四、計(jì)算題（每題8分，共24分）1.用重鉻酸鉀法測定某水樣COD，取20.00mL水樣，回流后用0.1000mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗體積為12.50mL；空白試驗(yàn)消耗硫酸亞鐵銨20.00mL。計(jì)算該水樣的COD濃度（以mg/L計(jì)，重鉻酸鉀的摩爾數(shù)與氧的摩爾數(shù)比為1:2，硫酸亞鐵銨與重鉻酸鉀的反應(yīng)摩爾比為6:1）。答案：COD（mg/L）=[(V?-V?)×C×8×1000]/V其中：V?=空白滴定體積=20.00mL，V?=樣品滴定體積=12.50mL，C=硫酸亞鐵銨濃度=0.1000mol/L，V=水樣體積=20.00mL，8=氧的摩爾質(zhì)量（g/mol）/4（1mol重鉻酸鉀相當(dāng)于4mol氧？不，正確關(guān)系應(yīng)為：Cr?O?2?+6Fe2?+14H?=2Cr3?+6Fe3?+7H?O，1molCr?O?2?對應(yīng)6molFe2?；而COD的定義是1molO?接受4mol電子，1molCr?O?2?接受6mol電子（Cr從+6→+3，2個(gè)Cr共6個(gè)電子），因此1molCr?O?2?相當(dāng)于6/4=1.5molO?。正確公式推導(dǎo)：空白消耗Fe2?的物質(zhì)的量：n?=V?×C=20.00×10?3L×0.1000mol/L=0.002mol樣品消耗Fe2?的物質(zhì)的量：n?=12.50×10?3×0.1000=0.00125mol重鉻酸鉀與Fe2?反應(yīng)的物質(zhì)的量差：Δn=(n?-n?)/6=(0.002-0.00125)/6=0.000125mol（因?yàn)?molCr?O?2?消耗6molFe2?）1molCr?O?2?相當(dāng)于1.5molO?（6電子/4電子=1.5），因此氧的物質(zhì)的量：n(O?)=0.000125×1.5=0.0001875molCOD濃度=(0.0001875mol×32g/mol×1000mg/g)/0.020L=(6mg)/0.020L=300mg/L答案：300mg/L2.配制500mL0.02500mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（K?Cr?O?，分子量=294.18），需稱取基準(zhǔn)物質(zhì)多少克？若稱量時(shí)實(shí)際稱取0.3677g，計(jì)算實(shí)際濃度（保留4位有效數(shù)字）。答案：（1）理論稱取量：m=c×V×M=0.02500mol/L×0.5L×294.18g/mol=3.67725g≈3.677g（2）實(shí)際濃度：c=m/(V×M)=0.3677g/(0.5L×294.18g/mol)=0.3677/(147.09)=0.002500mol/L（注：此處可能用戶輸入錯(cuò)誤，若配制500mL0.02500mol/L溶液，理論稱取量應(yīng)為3.677g，若實(shí)際稱取0.3677g，濃度為0.002500mol/L，可能是題目中“500mL”誤寫為“500mL”或“0.02500mol/L”誤寫為“0.002500mol/L”，假設(shè)題目正確，按實(shí)際計(jì)算）答案：理論稱取3.677g，實(shí)際濃度0.002500mol/L（若題目中濃度應(yīng)為0.02500mol/L，實(shí)際稱取0.3677g則濃度為0.002500mol/L，可能為筆誤）3.某水樣氨氮測定時(shí)，取50.00mL水樣，經(jīng)預(yù)處理后定容至50mL，取10.00mL于比色管中，加入納氏試劑顯色，測得吸光度為0.350。校準(zhǔn)曲線方程為A=0.015C+0.002（A為吸光度，C為氨氮濃度，單位mg/L）。計(jì)算原水樣中氨氮的濃度（mg/L）。答案：（1）比色管中氨氮濃度：由A=0.015C+0.002，得C=(0.350-0.002)/0.015=0.348/0.015=23.2mg/L（此為比色管中濃度）（2）預(yù)處理后定容至50mL，取10.00mL顯色，稀釋倍數(shù)=50/10=5倍，因此預(yù)處理后溶液濃度=23.2mg/L×5=116mg/L（3）原水樣體積為50.00mL，預(yù)處理后定容至50mL（無稀釋），因此原水樣氨氮濃度=116mg/L答案：116mg/L五、綜合分析題（16分）某污水處理廠化驗(yàn)室對進(jìn)水水樣進(jìn)行常規(guī)檢測，得到以下數(shù)據(jù)：CO