組織建設(shè)第二單元配合物的形成和應(yīng)用《黃金大劫案》Au+HNO3+4HCl=H[AuCl4]+NO↑+2H2O實(shí)驗現(xiàn)象：1.滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀。Cu2＋＋2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓＋2NH4＋2.繼續(xù)滴加氨水，沉淀逐漸溶解，溶液變成深藍(lán)色。思考：沉淀為什么溶解？深藍(lán)色的可溶物質(zhì)是什么？

Cu2＋與NH3分子中的氮原子通過氮原子提供的孤電子對形成配位鍵。配離子[Cu(NH3)4]2＋可表示為:NH3分子:Cu2＋3d9有空軌道配離子[Cu(NH3)4]2＋的形成過程:實(shí)驗現(xiàn)象：1.滴加氨水后，試管中首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀。Cu2＋＋2NH3·H2O＝Cu(OH)2↓＋2NH4＋2.繼續(xù)滴加氨水，沉淀逐漸溶解，溶液變成深藍(lán)色。思考：沉淀為什么溶解？深藍(lán)色的可溶物質(zhì)是什么？Cu(OH)2＋4NH3·H2O＝[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－＋4H2O

乙醇的作用：（醇析）降低[Cu(NH3)4]SO4的溶解度，利于析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。思考：為什么無水CuSO4是白色的，而CuSO4·5H2O和CuSO4溶液是藍(lán)色的？硫酸銅溶液1、概念：把金屬離子（或原子）與某些分子或離子（稱為配體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物，簡稱配合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH等均為配合物。注意NH4Cl不是配合物。一、配位化合物2、配合物的結(jié)構(gòu)(內(nèi)外界之間是完全電離的)[Co(NH3)6]Cl3內(nèi)界外界K3[Cr(CN)6]內(nèi)界外界（1）內(nèi)界與外界

=[Cu(NH3)4]2++SO42-[Cu(NH3)4]

SO4內(nèi)界↓外界↓再例如：

[Cu(NH3)4]

SO4中心離子Cu2+配位體NH3配位數(shù)4（2）內(nèi)界的結(jié)構(gòu)配位原子N[Co(NH3)6]Cl3K3[Cr(CN)6]練習(xí)：1、填空下列配合物的配位數(shù)

K[PtCl3(NH3)]配位數(shù)為___

[Co(NH3)4Cl2]Cl配位數(shù)是___[Co(NH3)5Cl]Cl2配位數(shù)是___6配位體不是同一分子或離子時，配位數(shù)要兩者相加463+1=44+2=65+1=6練習(xí)：a、中心原子：Ni(CO)5、Fe(CO)5中Ni和Fe都是中性原子b、配位體：中性分子配位體中配位原子必須含有孤對電子的原子，如NH3中N，H2O中O。多為過渡金屬陽離子也有中性原子極少數(shù)陰離子陰離子如X-、OH-、SCN-、CN--等如H2O、NH3、CO等3、形成配合物的條件學(xué)以致用

現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一種為橙黃色，另一種為紫紅色。請設(shè)計實(shí)驗方案將兩種配合物區(qū)別開來。

取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液，向兩種溶液中分別滴加硝酸酸化的AgNO3溶液至不再產(chǎn)生沉淀，分別記錄滴加的AgNO3溶液的體積。滴加體積多的為[Co(NH3)6]Cl3，滴加體積少的為[Co(NH3)5Cl]Cl2。3、配合物的結(jié)構(gòu)（1）配合物的空間結(jié)構(gòu)一般中心原子的配位數(shù)為2、4、6。（2）配合物的異構(gòu)現(xiàn)象

含有兩種或兩種以上配位體的配合物，若配位體在空間的排列方式不同，就能形成不同的幾何構(gòu)型的配合物。如：Pt(NH3)2Cl2有順式和反式兩種異構(gòu)體。極性分子非極性分子二、配合物的性質(zhì)及應(yīng)用

1.配合物性質(zhì)：

具有一定的穩(wěn)定性，配位鍵越強(qiáng)，配合物越穩(wěn)定。過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬易形成配合物。（1）銀氨溶液銀鏡反應(yīng)→檢驗葡萄糖配制銀氨溶液時，向AgNO3溶液中滴加氨水，先生成白色沉淀，后沉淀逐漸溶解，生成銀氨溶液。Ag＋＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4+AgOH＋2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O2.配合物的應(yīng)用（2）檢驗Fe3+離子Fe3+與SCN-生成[Fe(SCN)n](3-n)+血紅色（3）做助熔劑2Al2O3(熔融)==4Al+3O2↑電解加冰晶石Na3[AlF6]降低熔點(diǎn)

在生命體中、醫(yī)藥、配合物與生物固氮、生產(chǎn)生活等中都有很重要的應(yīng)用。血紅素(Fe2+)結(jié)構(gòu)示意圖血紅素(Fe2+)結(jié)構(gòu)示意圖CO中毒原因人體內(nèi)血紅蛋白是Fe2+卟林配合物，F(xiàn)e2+與O2結(jié)合形成配合物，而CO與血紅蛋白中的Fe2+能生成更穩(wěn)定的配合物。發(fā)生CO中毒事故，應(yīng)首先將病人移至通風(fēng)處，必要時送醫(yī)院搶救。在生產(chǎn)中，配合物被廣泛應(yīng)用于染色、電鍍、硬水軟化、金屬冶煉領(lǐng)域。例如，夾心配位化合物二茂鐵具有高度的熱穩(wěn)定性，常被用作燃料的催化劑和抗爆劑，它的節(jié)能消煙效果也非常好。配位化合物在羊毛染色過程中的作用為了使羊毛呈現(xiàn)不同的色彩，同時在洗滌和光照的條件下不易褪色，我們可以在染色過程中，使用金屬鹽（如鉻、鋁、鐵、銅鹽等）對其進(jìn)行處理。因羊毛和染料中都含有可與金屬離子配位的基團(tuán)（—NH2、—COOH），染色時，金屬離子和染料及羊毛之間發(fā)生反應(yīng)，生成體積較大、溶解度小的配合物，使染料堅固地附著在纖維上，從而改變羊毛的顏色。在生命科學(xué)、抗癌藥物、催化劑研制、激光材料、超導(dǎo)材料等許多尖端研究領(lǐng)域中，配合物發(fā)揮的作用也越來越大。配合物在生命體中有著非常重要的作用。許多酶的作用與其結(jié)構(gòu)中含有形成配位鍵的金屬離子有關(guān)。生物體中能量的轉(zhuǎn)換、傳遞或電荷轉(zhuǎn)移，化學(xué)鍵的形成或斷裂以及伴隨這些過程出現(xiàn)的能量變化和分配等，常與金屬離子和有機(jī)體生成的復(fù)雜配合物所起的作用有關(guān)。課時小結(jié)：一、配合物的形成條件配體要提供孤對電子中心原子提供空軌道二、配合物的結(jié)構(gòu)中心原子配位體配位數(shù)

外界離子內(nèi)界外界1．（1）配合物[Ag(NH3)2]OH的中心原子是______，配位體是________，配位數(shù)是_____，發(fā)生電離的電離方程式是______________________。（2）在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中，內(nèi)界是__________，配位體是________，配位數(shù)是______。答案：（1）Ag+NH32[Ag(NH3)2]OH=[Ag(NH3)2]++OH-

（2）[Co(NH3)5Cl]2+NH3、Cl-6課堂檢測2．下列關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是(

)A.配體為水分子,配位原子為O,外界為Br-B.中心離子的配位數(shù)為6C.中心離子Cr3+采