第27講化學(xué)鍵雜化軌道理論1.能說出粒子間作用（離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和分子間作用力等）的主要類型、特征和實(shí)質(zhì)。2.能比較不同類型的粒子間作用的聯(lián)系與區(qū)別，能說明典型物質(zhì)的成鍵類型。3.能根據(jù)給定的信息分析常見簡單分子的空間結(jié)構(gòu)，能利用雜化軌道理論解釋簡單的共價(jià)分子的空間結(jié)構(gòu)。考點(diǎn)一化學(xué)鍵與化合物類型電子式1.化學(xué)鍵（1）化學(xué)鍵的定義及分類（2）離子鍵、共價(jià)鍵的比較離子鍵共價(jià)鍵成鍵粒子陰、陽離子原子成鍵實(shí)質(zhì)陰、陽離子間的靜電作用共用電子對與成鍵原子間的靜電作用離子鍵共價(jià)鍵形成條件活潑金屬與活潑非金屬經(jīng)電子得失，形成離子鍵；銨根離子與酸根離子之間形成離子鍵同種元素原子之間成鍵不同種元素原子之間成鍵形成的物質(zhì)離子化合物非金屬單質(zhì)；某些共價(jià)化合物或離子化合物共價(jià)化合物或某些離子化合物2.離子化合物與共價(jià)化合物化合物類型定義與物質(zhì)分類的關(guān)系化學(xué)鍵類型離子化合物含有離子鍵的化合物包括強(qiáng)堿、絕大多數(shù)鹽及活潑金屬的氧化物一定含有離子鍵，可能含有共價(jià)鍵共價(jià)化合物只含有共價(jià)鍵的化合物包括酸、極少數(shù)鹽、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物、大多數(shù)有機(jī)物等只含有共價(jià)鍵3.電子式（1）概念：在元素符號周圍用“·”或“×”來表示原子的最外層電子的式子。（2）書寫方法（3）用電子式表示化合物的形成過程①離子化合物：如NaCl，。②共價(jià)化合物：如HCl，H×＋·Cl‥‥︰判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）某元素的原子最外層只有一個(gè)電子，它跟鹵素原子結(jié)合時(shí)，所形成的化學(xué)鍵一定是離子鍵。（×）（2）共價(jià)鍵的成鍵原子只能是非金屬原子。（×）（3）離子鍵只存在于離子化合物中，共價(jià)鍵只存在于共價(jià)化合物中。（×）（4）強(qiáng)堿和銨鹽均含離子鍵和共價(jià)鍵。（√）（5）H2SO4能電離出H＋和SO42－，故H2SO4是離子化合物。（一、化學(xué)鍵與離子化合物、共價(jià)化合物的判斷1.一定條件下，氨與氟氣發(fā)生反應(yīng)：4NH3＋3F2NF3＋3NH4F，其中NF3的空間結(jié)構(gòu)與NH3相似。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（A.除F2單質(zhì)外，反應(yīng)物和生成物均為共價(jià)化合物B.NF3中各原子均滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.NF3中只含極性共價(jià)鍵D.NH4F中既含有離子鍵又含有共價(jià)鍵解析：ANH3、NF3為共價(jià)化合物，NH4F為離子化合物。2.有以下8種物質(zhì)：①Ne②HCl③P4④H2O2⑤Na2S⑥NaOH⑦Na2O2⑧NH4Cl請用上述物質(zhì)的序號填空：（1）不存在化學(xué)鍵的是①。（2）只存在極性共價(jià)鍵的是②，只存在非極性共價(jià)鍵的是③。（3）屬于共價(jià)化合物的是②④。（4）既存在非極性共價(jià)鍵又存在極性共價(jià)鍵的是④。（5）只存在離子鍵的是⑤。（6）既存在離子鍵又存在共價(jià)鍵的是⑥⑦⑧。（7）屬于離子化合物的是⑤⑥⑦⑧?！绢}后歸納】離子化合物和共價(jià)化合物判斷的三種方法二、電子式的規(guī)范書寫3.“宏、微、符”三重表征是重要的化學(xué)學(xué)科素養(yǎng)。下列有關(guān)電子式的化學(xué)用語正確的是（）A.NH3電子式：H︰N‥B.用電子式表示MgCl2的形成過程為：C.CO2的電子式為︰O‥‥︰C‥D.NaClO的電子式為Na︰O‥‥︰解析：ANH3中N原子與H原子形成共價(jià)鍵，N還有一對孤電子對，電子式：H︰N‥H‥︰H，A正確；MgCl2的形成過程為鎂原子失去電子、氯原子得到電子：，B錯(cuò)誤；CO2的電子式為O‥‥︰︰C︰︰O‥‥，C錯(cuò)誤；NaClO是離子化合物，電子式為4.寫出下列微粒的電子式。（1）—OH·O‥‥︰H，H3O＋[︰O‥H‥（2）H2SH︰S‥‥︰H，N2H4H︰N‥‥H（3）MgCl2[︰Cl‥‥︰]－Mg2＋[︰Cl‥‥︰]－，Na2O2Na＋[︰O‥‥︰O‥‥︰]2－Na＋，H2O2（4）NaHNa＋[︰H]－，NaBH4Na＋[H︰B‥H‥H︰H【題后歸納】電子式書寫常見的四大誤區(qū)誤區(qū)一混淆離子化合物與共價(jià)化合物的電子式。如NaCl錯(cuò)寫成Na︰Cl‥‥︰，H2O錯(cuò)寫成H＋[︰O‥‥︰]誤區(qū)二漏寫未參與成鍵的電子對。如CCl4錯(cuò)寫為Cl︰C‥Cl‥Cl︰Cl，NH3誤區(qū)三錯(cuò)寫分子中原子的結(jié)合方式。如HClO中H應(yīng)與O相結(jié)合，而錯(cuò)寫成H︰Cl‥‥︰誤區(qū)四誤合并離子。如Na2S的電子式錯(cuò)寫成Na2＋[︰S‥‥考點(diǎn)二共價(jià)鍵與鍵參數(shù)1.共價(jià)鍵的本質(zhì)及特征共價(jià)鍵是原子間通過共用電子對所形成的相互作用，其特征是具有方向性和飽和性。2.共價(jià)鍵的分類分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式σ鍵電子云“頭碰頭”重疊π鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價(jià)鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)生偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移分類依據(jù)類型原子間共用電子對的數(shù)目單鍵原子間有一個(gè)共用電子對雙鍵原子間有二個(gè)共用電子對三鍵原子間有三個(gè)共用電子對3.鍵參數(shù)（1）概念（2）鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響一、σ鍵、π鍵及數(shù)目的判斷1.下列說法不正確的是（）A.一般σ鍵比π鍵重疊程度大，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)B.兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最多有一個(gè)σ鍵C.水分子中含有π鍵D.N2分子中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵解析：C水分子中含H—O，只有σ鍵，無π鍵。2.利用CO可以合成化工原料COCl2，COCl2分子的結(jié)構(gòu)式為，每個(gè)COCl2分子內(nèi)含有的σ鍵、π鍵數(shù)目為（）A.4個(gè)σ鍵 B.2個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵C.2個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵 D.3個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵解析：D碳氧雙鍵含1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵，故分子中含3個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵。二、共價(jià)鍵鍵參數(shù)對物質(zhì)性質(zhì)的影響3.（2022·北京高考9題）由鍵能數(shù)據(jù)大小，不能解釋下列事實(shí)的是（）化學(xué)鍵C—HSi—HCOC—OSi—OC—CSi—Si鍵能/（kJ·mol－1）411318799358452346222A.穩(wěn)定性：CH4＞SiH4B.鍵長：CO＜C—OC.熔點(diǎn)：CO2＜SiO2D.硬度：金剛石＞晶體硅解析：C鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定，CO2是分子晶體，熔點(diǎn)由分子間作用力決定，與化學(xué)鍵無關(guān)；金剛石、晶體硅都是共價(jià)晶體，共價(jià)晶體中鍵能越大，晶體的硬度越大。4.硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)。碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如表所示，簡要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—O鍵能/（kJ·mol－1）365413336226318452（1）硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是C—C和C—H的鍵能較大，所形成的烷烴穩(wěn)定，而硅烷中Si—Si和Si—H的鍵能較小，易斷裂，導(dǎo)致長鏈硅烷難以生成。（2）SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是C—H的鍵能大于C—O，C—H比C—O穩(wěn)定，而Si—H的鍵能小于Si—O，所以Si—H不穩(wěn)定，而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的Si—O。三、鍵角的大小比較5.（1）比較下列分子或離子中的鍵角大小（填“＞”“＜”或“＝”）。①BF3＞NCl3，H2O＜CS2。②H2O＜NH3＜CH4，SO3＞SO4③H2O＞H2S，NCl3＞PCl3。④NF3＜NCl3，PCl3＜PBr3。（2）在分子中，鍵角∠HCO＞（填“＞”“＜”或“＝”）∠HCH。理由是π鍵斥力大于σ鍵斥力。6.（1）H2O、NH3、CH4三種分子中，鍵角由大到小的順序是CH4＞NH3＞H2O，原因是CH4、NH3和H2O分子中的中心原子均為sp3雜化，其孤電子對數(shù)分別為0、1、2，由于孤電子對之間的斥力大于孤電子對與成鍵電子對之間的斥力，故鍵角依次減小。（2）H3BO3分子中O—B—O的鍵角＞（填“＞”“＜”或“＝”）BH4－中的H—B—H的鍵角，判斷的依據(jù)是H3BO3分子中的B采取sp2雜化，而BH4－中的B采取sp3雜化，sp2雜化形成的鍵角大于sp【題后歸納】比較鍵角大小的三種思維模型（1）雜化軌道類型不同：sp＞sp2＞sp3。（2）（3）在同一分子中，π鍵電子斥力大，鍵角大?？键c(diǎn)三雜化軌道理論與分子的空間結(jié)構(gòu)一、價(jià)層電子對互斥（VSEPR）模型（1）理論要點(diǎn)①價(jià)層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。②孤電子對的排斥力較大，孤電子對數(shù)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。（2）用價(jià)層電子對互斥模型預(yù)測分子的空間結(jié)構(gòu)價(jià)層電子對數(shù)＝σ鍵電子對數(shù)＋中心原子上的孤電子對數(shù)（3）計(jì)算下列微粒的價(jià)層電子對數(shù)分子或離子SO2NHCOXeF2中心原子SNCXea6468x2432b2121分子或離子SO2NHCOXeF2中心原子上的孤電子對數(shù)1003σ鍵電子對數(shù)2432價(jià)層電子對數(shù)3435二、雜化軌道理論1.理論要點(diǎn)中心原子上若干不同類型（主要是s、p軌道）、能量相近的原子軌道混合起來，重新組合成同等數(shù)目、能量完全相同的新軌道。2.雜化軌道三種類型三、雜化軌道類型與分子的空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系價(jià)層電子對數(shù)（雜化軌道數(shù)）σ鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)中心原子的雜化軌道類型VSEPR模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)舉例220sp直線形直線形CO2330sp2平面三角形平面三角形BF321V形SO2價(jià)層電子對數(shù)（雜化軌道數(shù)）σ鍵電子對數(shù)孤電子對數(shù)中心原子的雜化軌道類型VSEPR模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)舉例440sp3四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）雜化軌道用于形成σ鍵或用來容納未參與成鍵的孤電子對。（√）（2）分子中中心原子若通過sp3雜化軌道成鍵，則該分子一定為正四面體形結(jié)構(gòu)。（×）（3）NH3分子為三角錐形，N原子發(fā)生sp2雜化。（×）（4）只要分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，中心原子均為sp2雜化。（√）（5）中心原子是sp雜化的，其分子的空間結(jié)構(gòu)不一定為直線形。（×）（6）價(jià)層電子對互斥模型中，π鍵電子對數(shù)不計(jì)入中心原子的價(jià)層電子對數(shù)。（√）一、分子（或離子）的空間結(jié)構(gòu)1.下列分子或離子中，中心原子的價(jià)層電子對的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形且分子或離子的空間結(jié)構(gòu)為V形的是（）A.NO2－ B.C.H3O＋ D.OF2解析：DNO2－中心原子的價(jià)層電子對的空間結(jié)構(gòu)呈平面三角形，A錯(cuò)誤；PH3的空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形，B錯(cuò)誤；H3O＋的空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形，C錯(cuò)誤；OF2中心原子的價(jià)層電子對的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形且分子的空間結(jié)構(gòu)為V形，2.NO2＋、NO3－A.直線形、V形B.直線形、平面三角形C.V形、平面三角形D.平面三角形、四面體形解析：BNO2＋的價(jià)層電子對數(shù)為2，空間結(jié)構(gòu)為直線形，NO3－的價(jià)層電子對數(shù)為3，孤電子二、中心原子雜化軌道類型的判斷3.判斷下列物質(zhì)中心原子的雜化方式。（1）PCl3分子中，P的雜化方式為sp3雜化。（2）乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳原子的雜化類型分別是sp3、sp3。（3）HOCH2CN分子中碳原子的雜化軌道類型是sp3和sp。（4）丙烯腈分子（H2CCH—C≡N）中碳原子雜化軌道類型為sp2、sp（5）氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：3NH3·BH3＋6H2O3NH4＋＋B3O63B3O63－的結(jié)構(gòu)為。在該反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由sp3變?yōu)閟p24.（2021·山東高考16題節(jié)選）Xe是第五周期的稀有氣體元素，與F形成的XeF2室溫下易升華。XeF2中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為5，下列對XeF2中心原子雜化方式推斷合理的是D（填標(biāo)號）。A.sp B.sp2C.sp3 D.sp3d解析：XeF2中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為2＋8－1×22＝5，1.判斷正誤（正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”）。（1）（2023·山東高考）（CF）x中C—C的鍵長比C—F短。（×）（2）（2023·湖南高考）NH3分子的VSEPR模型：。（×）（3）（2023·遼寧高考）BeCl2的空間結(jié)構(gòu)：V形。（×）（4）（2023·遼寧高考）P4中的共價(jià)鍵類型：非極性鍵。（√）（5）（2023·遼寧高考）11.2LCO2含π鍵數(shù)目為NA。（×）（6）（2023·福建高考）XeO3具有平面三角形結(jié)構(gòu)。（×）（7）（2023·湖北高考）用電子式表示K2S的形成：。（√）（8）（2023·湖北高考）用電子云輪廓圖表示H—H的s-sσ鍵形成的示意圖：（√）（9）（2023·廣東高考）反應(yīng)物i（）中氧原子采取sp3雜化。（√）（10）（2023·廣東高考）CO屬于極性分子，分子中存在由p軌道“頭碰頭”形成的π鍵。（×）（11）（2023·江蘇高考）H2O2分子中的化學(xué)鍵均為極性共價(jià)鍵。（×）（12）（2023·江蘇高考）NH4＋和H2O的中心原子軌道雜化類型均為sp2。（×2.（2023·湖北高考9題）價(jià)層電子對互斥模型可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是（）A.CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B.SO32－和C.CF4和SF4均為非極性分子D.XeF2與XeO2的鍵角相等解析：ACH4和H2O的中心原子的價(jià)層電子對數(shù)均為4，故CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體，A正確；SO32－的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為3＋6+2－2×32＝4，含有1個(gè)孤電子對，故SO32－的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，B錯(cuò)誤；CF4的結(jié)構(gòu)與甲烷相似，正、負(fù)電中心重合，為非極性分子，SF4中S的價(jià)層電子對數(shù)為4＋6－1×42＝5，含有1個(gè)孤電子對，SF4的結(jié)構(gòu)不對稱，正、負(fù)電中心不重合，為極性分子，C錯(cuò)誤；XeF2、XeO2中3.（1）（2023·全國乙卷）SiCl4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，其中Si的軌道雜化形式為sp3。（2）（2023·全國甲卷）氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在，其空間結(jié)構(gòu)如圖所示，二聚體中Al的軌道雜化類型為sp3。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃，遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃，由此可以判斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。（3）（2023·湖南高考）比較分子中的C—Ga—C鍵角大?。篏a（CH3）3＞Ga（CH3）3（Et2O）（填“＞”“＜”或“＝”），其原因是Ga（CH3）3中Ga為sp2雜化，Ga（CH3）3（Et2O）中Ga為sp3雜化。[已知：Et2O（乙醚）可作為配體]（4）（2023·北京高考）S2O32－的空間結(jié)構(gòu)是解析：（1）SiCl4分子結(jié)構(gòu)中，1個(gè)Si與周圍的4個(gè)Cl形成正四面體結(jié)構(gòu)，中心原子Si采用sp3雜化。（2）根據(jù)AlCl3形成二聚體的結(jié)構(gòu)可知，每個(gè)Al和4個(gè)Cl成鍵，雜化軌道類型為sp3雜化；AlF3的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCl3，則AlF3為離子晶體，鋁氟之間形成的是離子鍵。（3）Ga（CH3）3中Ga為sp2雜化，Ga（CH3）3（Et2O）中Ga為sp3雜化，因此C—Ga—C鍵角大小：Ga（CH3）3＞Ga（CH3）3（Et2O）。（4）SO42－的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形，S2O32－可看作是SO42－中的一個(gè)O原子被S4.（2023·山東高考16題節(jié)選）ClO2中心原子為Cl，Cl2O中心原子為O，二者均為V形結(jié)構(gòu)，但ClO2中存在大π鍵（Π35）。ClO2中Cl原子的軌道雜化方式為sp2；O—Cl—O鍵角＞Cl—O—Cl鍵角（填“＞”“＜”或“＝”）。比較ClO2與Cl2O中Cl—O鍵的鍵長并說明原因ClO2分子中Cl—O鍵的鍵長小于Cl2O中Cl—O鍵的鍵長，其原因是：ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O鍵的鍵長較小，而Cl2O只存在普通的σ鍵解析：由ClO2中存在Π35可以推斷，其中Cl原子只能提供1對電子，有一個(gè)O原子提供1個(gè)電子，另一個(gè)O原子提供1對電子，這5個(gè)電子處于互相平行的p軌道中形成大π鍵，Cl提供孤電子對與其中一個(gè)O形成配位鍵，與另一個(gè)O形成的是普通的共價(jià)鍵（σ鍵，這個(gè)O只提供了一個(gè)電子參與形成大π鍵），Cl的價(jià)層電子對數(shù)為3，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2；Cl2O中心原子為O，根據(jù)價(jià)層電子對的計(jì)算公式可知n＝2＋6－2×12＝4，因此，O的雜化方式為sp3；sp2雜化的鍵角一定大于sp3的，因此，O—Cl—O鍵角大于Cl—O—Cl鍵角。ClO2分子中Cl—O鍵的鍵長小于Cl2O中Cl—O鍵的鍵長，其原因是：ClO2分子中既存在σ鍵，又存在大π鍵，原子軌道重疊的程度較大，因此其中Cl—O鍵的鍵長較小，一、選擇題（本題包括15個(gè)小題，每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題意）1.以下化合物中哪一個(gè)碳碳鍵最短（）A.A B.BC.C D.D解析：D苯分子中的碳碳鍵長界于碳碳單鍵與碳碳雙鍵之間，因此碳碳鍵最短的是碳碳雙鍵。2.利用反應(yīng)COCl2＋4NH3CO（NH2）2＋2NH4Cl可去除COCl2。下列說法正確的是（A.CO（NH2）2的分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為7∶1B.N2H4的電子式為H︰N‥H︰C.NH4Cl中的化學(xué)鍵包括離子鍵和氫鍵D.基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式：2s22p5解析：ACO（NH2）2的結(jié)構(gòu)如圖：，分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為7∶1，A正確；N2H4的電子式為H︰N‥H‥︰N‥H‥︰H，B錯(cuò)誤；NH4Cl中包含極性共價(jià)鍵與離子鍵，不含氫鍵，且氫鍵不屬于化學(xué)鍵，C錯(cuò)誤；基態(tài)N原子的價(jià)層電子排布式為2s23.（2024·遼寧撫順模擬）下列有關(guān)化學(xué)鍵的說法中錯(cuò)誤的是（）A.HCl中的σ鍵為s-pσ鍵B.非極性鍵只存在于同種元素原子之間C.金屬鍵、離子鍵均沒有方向性D.氣體分子中一定有σ鍵，不一定有π鍵解析：D單原子分子如氦中沒有化學(xué)鍵，D錯(cuò)誤。4.下列說法不正確的是（）A.一般而言，化學(xué)鍵鍵長越短，鍵能越小，斷開時(shí)需要的能量越少B.共價(jià)鍵具有飽和性C.兩個(gè)p軌道可以形成π鍵，也可以形成σ鍵D.鍵長和鍵角數(shù)值可通過晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得解析：A一般而言，化學(xué)鍵鍵長越短，化學(xué)鍵越強(qiáng)，鍵越牢固，斷開時(shí)需要的能量越多，A錯(cuò)誤。5.下列有關(guān)共價(jià)鍵參數(shù)的比較中，不正確的是（）A.鍵能：C—N＜CN＜C≡NB.鍵長：I—I＞Br—Br＞Cl—ClC.分子中的鍵角：H2O＞NH3D.乙烯分子中碳碳鍵的鍵能：σ鍵＞π鍵解析：C鍵能：單鍵＜雙鍵＜三鍵，鍵能：C—N＜CN＜C≡N，A正確；原子半徑：I＞Br＞Cl，鍵長：I—I＞Br—Br＞Cl—Cl，B正確；H2O分子中O和NH3中N都采取sp3雜化，H2O分子中O上有兩個(gè)孤電子對，NH3分子中N上只有一個(gè)孤電子對，且電子對之間斥力大小順序：孤電子對－孤電子對＞孤電子對－成鍵電子對＞成鍵電子對－成鍵電子對，分子中的鍵角：H2O＜NH3，H2O分子中鍵角為105°，NH3分子中鍵角為107°，C錯(cuò)誤；σ鍵為“頭碰頭”重疊形成，強(qiáng)度大，π鍵為“肩并肩”重疊形成，強(qiáng)度小，乙烯分子中碳碳鍵的鍵能：σ鍵＞π鍵，D6.下列分子或離子的中心原子上未用于成鍵的價(jià)電子對最多的是（）A.H2O B.HClC.NH4＋ D.解析：AA項(xiàng)，氧原子有兩個(gè)未成鍵的價(jià)電子對；B項(xiàng)，HCl分子屬于AB型分子，沒有中心原子；C項(xiàng)，NH4＋的中心原子的價(jià)電子全部參與成鍵；D項(xiàng)7.用價(jià)層電子對互斥（VSEPR）模型可以預(yù)測許多分子或離子的空間結(jié)構(gòu)，有時(shí)也能用來推測鍵角大小，下列判斷正確的是（）A.SO2、CS2、HI都是直線形分子B.BF3鍵角為120°，SnF2鍵角大于120°C.COCl2、BF3、SO3都是平面三角形分子D.PCl3、NH3、PCl5都是三角錐形分子解析：CSO2分子中含有孤電子對，不是直線形分子，是V形分子，A錯(cuò)誤；BF3鍵角為120°，SnF2中有兩個(gè)成鍵電子對，一個(gè)孤電子對，孤電子對會產(chǎn)生較大斥力，所以鍵角小于120°，B錯(cuò)誤；PCl3、NH3是三角錐形分子，PCl5是三角雙錐形分子，D錯(cuò)誤。8.（2024·湖南株洲模擬）下列關(guān)于SO2、SO3、H2SO4和SO42－的說法正確的是A.SO2、SO3分子中S原子均為sp3雜化B.SO2、SO3中鍵角前者大C.SO3分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形D.SO4解析：C二氧化硫和三氧化硫分子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)都為3，硫原子的雜化方式都為sp2雜化，A錯(cuò)誤；二氧化硫分子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)為3、孤電子對數(shù)為1，分子的空間結(jié)構(gòu)為V形，三氧化硫分子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)為3、孤電子對數(shù)為0，分子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，則三氧化硫分子的鍵角大于二氧化硫，B錯(cuò)誤，C正確；硫酸根離子中硫原子的價(jià)層電子對數(shù)為4、孤電子對數(shù)為0，離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，D錯(cuò)誤。9.我國科學(xué)家研制出一種催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化，其反應(yīng)為HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有關(guān)說法正確的是（）A.反應(yīng)物和生成物都是非極性分子B.0.5molHCHO含有1molσ鍵C.HCHO、CO2分子中中心原子雜化類型相同D.CO2與COS互為等電子體解析：DHCHO、H2O都是極性分子，A錯(cuò)誤；根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知，0.5molHCHO含有1.5molσ鍵，B錯(cuò)誤；HCHO、CO2分子中中心原子分別采用sp2、sp雜化，C錯(cuò)誤；CO2與COS原子數(shù)和價(jià)電子總數(shù)相同，互為等電子體，D正確。10.（2024·廣西桂林模擬）尿素是一種易溶于水的氮肥，分子的結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列有關(guān)尿素分子的說法錯(cuò)誤的是（）A.該分子是一種極性分子B.該分子中的N原子采用sp3雜化C.該分子中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為7∶1D.該分子中的所有原子都在同一平面上解析：D該分子結(jié)構(gòu)不對稱，正、負(fù)電中心不重合，是極性分子，A正確；該分子中的N原子形成3個(gè)共價(jià)鍵，有1個(gè)孤電子對，采用sp3雜化，B正確；該分子中有7個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，C正確；該分子中含有2個(gè)氨基，根據(jù)NH3為三角錐形，可知該分子中不可能所有原子都在同一平面上，D錯(cuò)誤。11.下列物質(zhì)的分子與O3分子的結(jié)構(gòu)最相似的是（）A.H2O B.CO2C.SO2 D.BeCl2解析：CH2O分子中氧原子采用sp3雜化方式；CO2中碳原子采用sp雜化方式；BeCl2中Be原子采用sp雜化方式。12.PCl5在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)，分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于PCl5分子的說法中錯(cuò)誤的是（）A.每個(gè)原子都達(dá)到最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.分子中5個(gè)P—Cl鍵鍵能不都相同C.鍵角（∠Cl—P—Cl）有90°、120°、180°三種D.PCl5受熱后生成的PCl3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形解析：AA項(xiàng)，P原子最外層有5個(gè)電子，形成5個(gè)共用電子對，所以PCl5中P的最外層電子數(shù)為10，不滿足最外層8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，鍵長越短，鍵能越大，鍵長不同，所以鍵能不同，正確；C項(xiàng)，上下兩個(gè)頂點(diǎn)與中心P原子形成的鍵角為180°，中間為平面結(jié)構(gòu)，構(gòu)成三角形的鍵角為120°，頂點(diǎn)與平面形成的鍵角為90°，所以鍵角（∠Cl—P—Cl）有120°、90°、180°三種，正確；D項(xiàng)，三氯化磷分子中，P原子價(jià)層電子對數(shù)＝3＋5－3×12＝4，且含有1個(gè)孤13.（2024·河北滄州模擬）離子液體M的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說法錯(cuò)誤的是（）A.電負(fù)性由大到小的順序是F＞N＞BB.陰離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形C.M因含有機(jī)基團(tuán)而使其熔點(diǎn)較低D.M分子中C—C鍵的鍵能大于C—N鍵的鍵能解析：DF、N、B為同周期元素，非金屬性：F＞N＞B，則電負(fù)性由大到小的順序是F＞N＞B，A正確；陰離子BF4－中，B原子發(fā)生sp3雜化，則其空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，B正確；M中含有機(jī)基團(tuán)，從而使陰、陽離子間的距離較大，離子鍵能較弱，從而使其熔點(diǎn)較低，C正確；C與N為同周期元素，C的非金屬性比N弱，原子半徑比N大，則M分子中C—C鍵的鍵能小于C—N鍵的鍵能，14.（2024·四川綿陽模擬）As2O3（砒霜）是兩性氧化物（分子結(jié)構(gòu)如圖所示），溶于鹽酸生成AsCl3，AsCl3用LiAlH4還原生成AlH3，下列說法正確的是（）A.As2O3分子中As原子的雜化方式為sp2B.LiAlH4為共價(jià)化合物C.AsCl3空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形D.AlH3分子鍵角大于109°28'解析：DAs2O3分子中As原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，雜化方式為sp3，A不正確；LiAlH4由Li＋和AlH4－構(gòu)成，屬于離子化合物，B不正確；AsCl3中，As原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為1，發(fā)生sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，C不正確；AlH3分子中，Al的價(jià)層電子對數(shù)為3，發(fā)生sp2雜化，鍵角為120°，則鍵角大于109°28'，15.下表為元素周期表前4周期的一部分，下列有關(guān)R、W、X、Y、Z五種元素的敘述中，正確的是（）A.W、Z、R元素單質(zhì)分子內(nèi)都存在非極性鍵B.第一電離能大小順序：X＞W(wǎng)＞YC.鍵角：H—Y—H＞H—W—H＞H—X—HD.鍵長：X—H＜W—H，鍵能：X—H＜W—H解析：B由元素在周期表中的位置可知，X為N、W為P、Y為S、R為Ar、Z為Br。R為Ar，其單質(zhì)屬于稀有氣體，為單原子分子，沒有化學(xué)鍵，A錯(cuò)誤；同主族元素第一電離能從上到下遞減，同周期元素第一電離能從左到右呈增大的趨勢，但第ⅤA族反常，第一電離能大于同周期相鄰元素，則第一電離能大小順序：X＞W(wǎng)＞Y，B正確；硫化氫、氨氣和磷化氫中心原子的價(jià)層電子對數(shù)均為4，均為sp3雜化，硫化氫有2個(gè)孤電子對，氨氣和磷化氫有1個(gè)孤電子對，孤電子對和成鍵電子對之間的排斥力大于同周期成鍵電子對之間的排斥力，則三者中硫化氫的鍵角最小，C錯(cuò)誤；原子半徑：W＞X，故鍵長：W—H＞X—H，鍵長越短，鍵能越大，故鍵能：X—H＞W(wǎng)—H，D錯(cuò)誤。二、非選擇題（本題包括2個(gè)小題）16.蘆筍中的天冬酰胺（結(jié)構(gòu)如圖）和微量元素硒、鉻、錳等，具有提高身體免疫力的功效。（1）天冬酰胺所含元素中，氮（填元素名稱）元素基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)最多。（2）天冬酰胺中碳原子的雜化軌道類型有2種。（3）H2S和H2Se的參數(shù)對比見下表?；瘜W(xué)式鍵長/nm鍵角沸點(diǎn)/℃H2S1.3492.3°－60.75H2Se1.4791.0°－41.50①H2S分子中的共價(jià)鍵類型為σ鍵（填“σ鍵”或“π鍵”）。H2S分子的空間結(jié)