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[課后達(dá)標(biāo)檢測(cè)]一、選擇題1.下列反應(yīng)在任何溫度下均能自發(fā)進(jìn)行的是()A.2N2(g)+O2(g)=2N2O(g)ΔH=163kJ·mol-1B.Ag(s)+eq\f(1,2)Cl2(g)=AgCl(s) ΔH=-127kJ·mol-1C.HgO(s)=Hg(l)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=91kJ·mol-1D.H2O2(l)=eq\f(1,2)O2(g)+H2O(l) ΔH=-98kJ·mol-1解析:選D。對(duì)于A項(xiàng),ΔH>0,ΔS<0,在任何溫度下,ΔH-TΔS>0,即任何溫度下反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行;對(duì)于B項(xiàng),ΔH<0,ΔS<0,在較低溫度下,ΔH-TΔS<0,即低溫下反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;對(duì)于C項(xiàng),ΔH>0,ΔS>0,若使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,即ΔH-TΔS<0,必須升高溫度,即反應(yīng)只有在較高溫度時(shí)能自發(fā)進(jìn)行;對(duì)于D項(xiàng),ΔH<0,ΔS>0,在任何溫度下,ΔH-TΔS<0,即在任何溫度下反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行。2.下列有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)的描述中正確的是()A.化學(xué)平衡常數(shù)的大小取決于化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)因,與其他外界條件無關(guān)B.相同溫度下,反應(yīng)A+BC與反應(yīng)CA+B的化學(xué)平衡常數(shù)相同C.反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而增大D.反應(yīng)A(g)+B(g)2C(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=eq\f(c2(C),c(A)·c(B))解析:選D?;瘜W(xué)平衡常數(shù)內(nèi)因由反應(yīng)物本身的性質(zhì)決定,外因只受溫度影響,A項(xiàng)錯(cuò);同溫下,同一反應(yīng)的正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù),一般不相等,B項(xiàng)錯(cuò);該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫平衡逆向移動(dòng),平衡常數(shù)減小,C項(xiàng)錯(cuò)。3.向恒溫恒壓容器中充入2molNO、1molO2,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+O2(g)2NO2(g)。下列情況不能說明反應(yīng)已達(dá)到平衡狀態(tài)的是()A.容器體積不再改變B.混合氣體的顏色不再改變C.混合氣體的密度不再改變D.NO與O2的物質(zhì)的量的比值不再改變解析:選D。這是一個(gè)氣體體積變化的反應(yīng),恒壓條件下,體積不變,則說明達(dá)到平衡,A正確。同理混合氣體密度不變,說明達(dá)到平衡,C正確。氣體顏色不變,說明c(NO2)不變,B正確。NO、O2按化學(xué)計(jì)量數(shù)比投料,反應(yīng)過程中兩者物質(zhì)的量之比始終為化學(xué)計(jì)量數(shù)比,D錯(cuò)誤。4.在一定體積的密閉容器中發(fā)生下列反應(yīng):2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g),其中CO2的起始濃度為1.0mol·L-1。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率大于NH3的轉(zhuǎn)化率,則NH3的起始濃度可能是()A.0.5mol·L-1 B.1.0mol·L-1C.1.5mol·L-1 D.3.0mol·L-1解析:選D。設(shè)CO2濃度的變化量為x,則NH3濃度的變化量為2x,若CO2的轉(zhuǎn)化率大于NH3,則NH3的起始濃度應(yīng)大于2.0mol·L-1。5.下列說法中,不正確的是()A.常溫下,反應(yīng)4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)=4Fe(OH)3(s)的ΔH<0、ΔS<0B.在其他條件不變時(shí),2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)轉(zhuǎn)化關(guān)系中(如圖),縱坐標(biāo)表示O2的轉(zhuǎn)化率C.在其他條件不變時(shí),向H2(g)+I(xiàn)2(g)2HI(g)平衡體系中加入催化劑,反應(yīng)速率加快,I2的轉(zhuǎn)化率不變D.14CO2與碳在高溫條件下發(fā)生反應(yīng):CO2+C2CO,達(dá)到化學(xué)平衡后,平衡混合物中含14C的微粒有14CO2、14CO、14C解析:選B。A項(xiàng)中該反應(yīng)為熵減反應(yīng),能自發(fā)進(jìn)行,說明是放熱反應(yīng),正確。B項(xiàng)中提高了O2的含量,使SO2轉(zhuǎn)化率提高,而O2轉(zhuǎn)化率降低,錯(cuò)誤。C項(xiàng)中催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,不影響平衡移動(dòng),正確。D項(xiàng)說明化學(xué)平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡,正確。6.在容積可變的密閉容器中,2molN2和8molH2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于()A.5% B.10%C.15% D.20%解析:選C。達(dá)到平衡時(shí),H2轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為8mol×25%=2mol。在一定條件下,N2與H2發(fā)生反應(yīng):N2+3H2eq\o(,\s\up7(一定條件))2NH3起始物質(zhì)的量/mol280轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量/moleq\f(2,3)2eq\f(4,3)平衡物質(zhì)的量/moleq\f(4,3)6eq\f(4,3)同溫同壓下,氣體的體積比等于其物質(zhì)的量之比,故平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)為eq\f(\f(4,3)mol,\f(4,3)mol+6mol+\f(4,3)mol)×100%≈15%。7.(2017·高考天津卷)常壓下羰基化法精煉鎳的原理為Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g)。230℃時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2×10-5。已知:Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2℃,固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段:將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4;第二階段:將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來,加熱至230℃制得高純鎳。下列判斷正確的是()A.增加c(CO),平衡向正向移動(dòng),反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B.第一階段,在30℃和50℃兩者之間選擇反應(yīng)溫度,選50℃C.第二階段,Ni(CO)4分解率較低D.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),v生成[Ni(CO)4]=4v生成(CO)解析:選B。增加c(CO),平衡正向移動(dòng),但平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,平衡常數(shù)不變,A項(xiàng)錯(cuò)誤;第一階段,50℃時(shí),反應(yīng)速率較快且Ni(CO)4為氣態(tài),能從反應(yīng)體系中分離出來,B項(xiàng)正確;相同溫度下,第二階段與第一階段的平衡常數(shù)互為倒數(shù),則230℃時(shí),第二階段的平衡常數(shù)K′=5×104,反應(yīng)進(jìn)行的程度大,故Ni(CO)4分解率較高,C項(xiàng)錯(cuò)誤;該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),4v生成[Ni(CO)4]=v生成(CO),D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.室溫下,體積為2L的密閉容器中A、B、C三種氣體的起始濃度和平衡濃度如下表:物質(zhì)ABC初始濃度/mol·L-10.10.20平衡濃度/mol·L-10.050.050.1下列說法中正確的是()A.發(fā)生的反應(yīng)可表示為A+B2CB.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)B的轉(zhuǎn)化率為25%C.若起始時(shí)密閉容器中有0.1molA、0.1molB、0.2molC時(shí),反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),c(A)=0.05mol·L-1D.改變起始時(shí)容器中各氣體的物質(zhì)的量,可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)解析:選C。根據(jù)表格中數(shù)據(jù),可知發(fā)生的反應(yīng)為A+3B2C,A項(xiàng)錯(cuò)誤;反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),B的轉(zhuǎn)化率=eq\f(0.2-0.05,0.2)×100%=75%,B項(xiàng)錯(cuò)誤;起始時(shí)密閉容器中有0.1molA、0.1molB、0.2molC時(shí),與原平衡是等效平衡,達(dá)平衡時(shí)各物質(zhì)濃度與原平衡相同,C項(xiàng)正確;溫度不變,反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤。9.在300mL的密閉容器中,放入鎳粉并充入一定量的CO氣體,一定條件下發(fā)生反應(yīng):Ni(s)+4CO(g)Ni(CO)4(g),已知該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如下表:溫度/℃2580230平衡常數(shù)5×10421.9×10-5下列說法不正確的是()A.上述生成Ni(CO)4的反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.25℃時(shí)反應(yīng)Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)的平衡常數(shù)為2×10-5C.在80℃時(shí),測(cè)得某時(shí)刻N(yùn)i(CO)4、CO的濃度均為0.5mol·L-1,則此時(shí)v正>v逆D.80℃達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得n(CO)=0.3mol,則Ni(CO4)的平衡濃度為2mol·L-1解析:選C。溫度升高,平衡常數(shù)減小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A正確;Ni(CO)4(g)Ni(s)+4CO(g)為題給反應(yīng)的逆反應(yīng),溫度相同時(shí),兩個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)關(guān)系,B正確;C項(xiàng)中該時(shí)刻Qc=eq\f(c[Ni(CO)4],c4(CO))=8>K,反應(yīng)逆向進(jìn)行,v逆>v正,C錯(cuò)誤;D項(xiàng)中CO的平衡濃度為1mol·L-1,由K=2可計(jì)算出Ni(CO)4的平衡濃度為2mol·L-1,D正確。二、非選擇題10.甲醇來源豐富、價(jià)格低廉、運(yùn)輸貯存方便,是一種重要的化工原料,有著重要的用途和應(yīng)用前景。(1)若在恒溫恒容的容器內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),則可用來判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志有________(填字母)。A.CO百分含量保持不變B.容器中H2濃度與CO濃度相等C.容器中混合氣體的密度保持不變D.CO的生成速率與CH3OH的生成速率相等(2)工業(yè)上利用甲醇制備氫氣的常用方法有兩種:①甲醇蒸汽重整法。該法中的一個(gè)主要反應(yīng)為CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是________________________________________________________________________。②甲醇部分氧化法。在一定溫度下以Ag/CeO2-ZnO為催化劑時(shí)原料氣比例與反應(yīng)的選擇性(選擇性越大,表示生成的該物質(zhì)越多)關(guān)系如圖所示。則當(dāng)n(O2)/n(CH3OH)=0.25時(shí),CH3OH與O2發(fā)生的主要反應(yīng)方程式為________________________________________;在制備H2時(shí)最好控制n(O2)/n(CH3OH)=______________________________________。解析:(1)濃度成比例不能說明反應(yīng)達(dá)到平衡,B錯(cuò)誤。氣體總質(zhì)量一定,容器體積一定,密度始終不變,C錯(cuò)誤。(2)①無法判斷該反應(yīng)的焓變化,但該反應(yīng)是一個(gè)熵增的反應(yīng),若是放熱反應(yīng)一定能自發(fā);若是吸熱反應(yīng),高溫下能自發(fā)。②n(O2)/n(CH3OH)=0.25時(shí),主要生成甲醛。制備H2則要求H2的選擇性好,由圖可知在n(O2)/n(CH3OH)=0.5時(shí),H2的選擇性接近100%。答案:(1)AD(2)①該反應(yīng)是一個(gè)熵增的反應(yīng)(ΔS>0)②2CH3OH+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2HCHO+2H2O0.511.(2016·高考海南卷)順-1,2-二甲基環(huán)丙烷和反-1,2-二甲基環(huán)丙烷可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化:該反應(yīng)的速率方程可表示為v(正)=k(正)c(順)和v(逆)=k(逆)c(反),k(正)和k(逆)在一定溫度時(shí)為常數(shù),分別稱作正、逆反應(yīng)速率常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)已知:t1溫度下,k(正)=0.006s-1,k(逆)=0.002s-1。該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)值K1=________;該反應(yīng)的活化能Ea(正)小于Ea(逆),則ΔH________0(填“小于”“等于”或“大于”)。(2)t2溫度下,圖中能表示順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線是________(填曲線編號(hào)),平衡常數(shù)值K2=________;溫度t2________t1(填“小于”“等于”或“大于”),判斷理由是____________________________________。解析:(1)t1溫度下,達(dá)到平衡時(shí),v(正)=v(逆),即k(正)c(順)=k(逆)c(反),則eq\f(c(反),c(順))=eq\f(k(正),k(逆))=3,而平衡常數(shù)K1=eq\f(c(反),c(順)),故K1=3。該反應(yīng)的反應(yīng)熱ΔH=Ea(正)-Ea(逆)<0。(2)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,c(順)越來越小,因此正反應(yīng)速率越來越小,順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化的曲線越來越平緩,故曲線為B。t2溫度下達(dá)到平衡時(shí)順式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%,反式異構(gòu)體的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%,K2=eq\f(c(反),c(順))=eq\f(7,3)。t1→t2,平衡常數(shù)減小,說明平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),而該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),故t2>t1。答案:(1)3小于(2)Beq\f(7,3)大于放熱反應(yīng)升高溫度時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)12.(2016·高考全國(guó)卷Ⅱ)丙烯腈(CH2=CHCN)是一種重要的化工原料,工業(yè)上可用“丙烯氨氧化法”生產(chǎn),主要副產(chǎn)物有丙烯醛(CH2=CHCHO)和乙腈(CH3CN)等?;卮鹣铝袉栴}:(1)以丙烯、氨、氧氣為原料,在催化劑存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副產(chǎn)物丙烯醛(C3H4O)的熱化學(xué)方程式如下:①C3H6(g)+NH3(g)+eq\f(3,2)O2(g)=C3H3N(g)+3H2O(g)ΔH=-515kJ/mol②C3H6(g)+O2(g)=C3H4O(g)+H2O(g)ΔH=-353kJ/mol兩個(gè)反應(yīng)在熱力學(xué)上趨勢(shì)均很大,其原因是____________________________;有利于提高丙烯腈平衡產(chǎn)率的反應(yīng)條件是________________;提高丙烯腈反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵因素是__________。(2)圖(a)為丙烯腈產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線,最高產(chǎn)率對(duì)應(yīng)的溫度為460℃。低于460℃時(shí),丙烯腈的產(chǎn)率________(填“是”或“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,判斷理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________;高于460℃時(shí),丙烯腈產(chǎn)率降低的可能原因是________(雙選,填標(biāo)號(hào))。A.催化劑活性降低 B.平衡常數(shù)變大C.副反應(yīng)增多 D.反應(yīng)活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的產(chǎn)率與n(氨)/n(丙烯)的關(guān)系如圖(b)所示。由圖可知,最佳n(氨
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