代替GB/T6900—2016鋁硅系耐火材料化學分析方法2026-03-01實施2026-03-01實施國家市場監(jiān)督管理總局發(fā)布國家標準化管理委員會 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14儀器和設備 15試樣制備 2 27灼燒減量的測定 38二氧化硅的測定 49氧化鋁的測定 910氧化鐵的測定 11二氧化鈦的測定 12氧化鈣的測定 13氧化鎂的測定 2214氧化鉀和氧化鈉的測定 15一氧化錳的測定[火焰原子吸收光譜法(0.01%≤w(MnO)≤0.25%)] 2816五氧化二磷的測定[鉬藍分光光度法0.05%≤w(P?O?)≤5%] 29三氧化二鉻的測定[電感耦合等離子體發(fā)射光譜法w(MO,)<15%] 3118試驗報告 附錄A(規(guī)范性)分析值驗收程序 附錄B(資料性)電感耦合等離子發(fā)射光譜儀標準曲線 35工Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定本文件代替GB/T6900—2016《鋁硅系耐火材料化學分析方法》,與GB/T6900—2016相比，除結構調(diào)整和編輯性改動外，主要技術變化如下：b)刪除了對測量含量范圍的規(guī)定(見第1章，2016年版的第1章);c)增加了“術語和定義”一章(見第3章);d)更改了對樣品粉碎的粒度要求(見5.2,2016年版的4.2);e)增加了對試劑和水的要求(見6.1.1);f)增加了對恒量的規(guī)定(見6.1.2);g)更改了灼燒減量的測定方法(見第7章，2016年版的第7章);h)更改了二安替比林甲烷光度法測定二氧化鈦的含量范圍(見11.1,2016年版的11.1);i)更改了二安替比林甲烷光度法標準曲線繪制的規(guī)定(見11.1.5,2016年版的8.1.5);j)更改了分析值驗收程序中分析結果取中位數(shù)時的規(guī)定(見附錄A,2016年版的附錄A)。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由全國耐火材料標準化技術委員會(SAC/TC193)提出并歸口。本文件起草單位：中鋼集團洛陽耐火材料研究院有限公司、陽泉市綜合檢驗檢測中心、上海新泰山高溫工程材料有限公司、浙江嘉吉石化工程有限公司、宜興瑞泰耐火材料工程有限公司、青島西南渠耐火材料有限公司。本文件于1986年首次發(fā)布，2006年第一次修訂，2016年第二次修訂，本次為第三次修訂。1警告——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗，熟知強酸強堿的理化性能，樣品前處理過程的高溫、強酸強堿都屬于危險源，工作人員需掌握其安全操作規(guī)程。本文件并未指出所有可能的安全問題，使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了鋁硅系耐火材料的灼燒減量(LOI)、二氧化硅(SiO?)、氧化鋁(Al?O?)、氧化鐵(Fe?O?)、二氧化鈦(TiO?)、氧化鈣(CaO)、氧化鎂(MgO)、氧化鉀(K?O)、氧化鈉(Na?O)、一氧化錳(MnO)、五氧化二磷(P?O?)、氧化鋯(ZrO?)、三氧化二鉻(Cr?O?)的化學分析方法。本文件適用于鋁硅系耐火材料(如葉蠟石、鋁礬土等鋁硅質(zhì)原料，黏土磚、高鋁磚、半硅磚、莫來石磚、剛玉磚等制品),鋁硅質(zhì)耐火纖維及制品，黏土質(zhì)和高鋁質(zhì)泥漿、澆注料、可塑料化學分析。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB/T4513.2不定形耐火材料第2部分：取樣GB/T4984—2023含鋯耐火材料化學分析方法GB/T7728冶金產(chǎn)品化學分析火焰原子吸收光譜法通則GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10325定形耐火制品驗收抽樣檢驗規(guī)則GB/T12805實驗室玻璃儀器滴定管GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管GB/T17617耐火原料抽樣檢驗規(guī)則GB/T18930耐火材料術語3術語和定義GB/T18930界定的術語和定義適用于本文件。4儀器和設備4.3自動控溫干燥箱：使用溫度110℃,溫度波動度限值±1.5℃。24.4高溫爐：最高使用溫度不小于1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。4.5分光光度計。4.6恒溫磁力攪拌器。4.7G4玻璃漏斗。度應不小于99.9%,以提供穩(wěn)定清澈的貧燃火焰(均勻帶狀的藍白色火焰)。其精密度的最低要求、特征濃度、檢出限和標準曲線的線性(彎曲程度)應符合GB/T7728的規(guī)定。5.2.1粉碎實驗室樣品使其通過6.7mm的標準篩，按四分法縮分至約100g。當合同另有取樣約定或由于產(chǎn)品形式的限制，無法取得不小于100g的實驗室樣品時，可以例外。將縮分后的樣品粉碎至0.5mm以下，繼續(xù)縮分后，將樣品磨細至可以通過90μm的標準篩。5.2.2試樣分析前用鼓風干燥箱在105℃~110℃下烘干2h,置于干燥器中冷卻至室溫。易水化的樣品應采取措施防止水化。6.1一般規(guī)定6.1.1除非另有說明，在分析中僅使用被確認為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當純度的水。6.1.2分析中將“恒量”規(guī)定為2次稱量之差不大于0.2mg。在重復性條件下測定2次。在重復性條件下做空白試驗。6.4.1測定結果應按GB/T8170修約。當含量大于0.10%時，結果保留2位小數(shù)；當含量小于或等于0.10%時，結果保留2位有效數(shù)字；如果委托方供貨合同另有要求時，按合同要求的位數(shù)修約。6.4.2測試過程中的標準溶液標定結果，保留4位有效數(shù)字。36.5分析結果的采用當試樣的2個有效分析值之差不大于表1所規(guī)定的允許差時，以其算術平均值作為最終分析結果；否則，應按附錄A的規(guī)定進行追加分析和數(shù)據(jù)處理。含量范圍(質(zhì)量分數(shù))/%一一一>1~≤2一>2~≤5一一>5~≤15一一一>15~≤30一一一一一一一>30~≤60一一一一一一一一一一一一一一一一一一6.6.1校準曲線應定期(不超過3個月)用標準物質(zhì)進行校準。若儀器維修或更換部件(如燈泡等),應重新繪制校準曲線，并用同類型標準物質(zhì)校準。當標準物質(zhì)的分析值與標準值之差大于表1所規(guī)定允許差的0.7倍時，應重新繪制校準曲線。6.6.2一般情況下，標準滴定溶液的濃度應每2個月重新標定一次；若2個月內(nèi)溫度變化超過10℃,應及時進行標定并用標準物質(zhì)進行驗證，當標準物質(zhì)的分析值與標準值之差不大于表1所規(guī)定允許差的6.6.3仲裁試驗時，應隨同試樣分析同類型標準物質(zhì)。當標準物質(zhì)的分析值與標準值之差不大于表1所規(guī)定允許差的0.7倍時，則試樣分析值有效，否則無效。7灼燒減量的測定在1025℃±25℃下加熱試樣至恒重，測量試樣質(zhì)量的減少或增加。稱取1.0g試樣，精確至0.0001g。加熱鉑金坩堝或瓷坩堝到1025℃±25℃,保溫15min,將坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。將試料平鋪于已恒量的鉑金坩堝或瓷坩堝中，置于高溫爐內(nèi)逐漸升溫至1025℃±25℃,保溫430min,取出，蓋上坩堝蓋，置于干燥器中冷卻至室溫，稱量。重復灼燒(每次15min),稱量，直至恒量。7.4分析結果的計算灼燒減量的質(zhì)量分數(shù)按式(1)計算：w(LOI)——灼燒減量的質(zhì)量分數(shù)；——灼燒前試料和坩堝的質(zhì)量，單位為克——灼燒前試料和坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);——灼燒后試料和坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);8二氧化硅的測定8.1鉬藍光度法[w(SiO?)≤5%]試樣用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。在約0.2mol/L鹽酸介質(zhì)中，單硅酸與鉬酸銨形光度計于波長810nm或690nm處測量其吸光度。8.1.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。8.1.2.2鹽酸(1+5)。8.1.2.3鉬酸銨[(NH4)?Mo?O?4·4H?O]溶液(50g/L):過濾后使用。8.1.2.4乙二酸-硫酸混合酸：取15g乙二酸(草酸)(H?C?O?·2H?O)溶于250mL硫酸(1+8)中，用水稀釋至1000mL,混勻。8.1.2.5硫酸亞鐵銨溶液(40g/L):取4g硫酸亞鐵銨[FeSO?·(NH?)?SO?·6H?O]溶于水，加5mL硫酸(1+1),用水稀釋至100mL,混勻，過濾后使用，用時配制。8.1.2.6二氧化硅標準溶液A(含SiO?0.5mg/mL):稱取0.1000g預先在1000℃灼燒2h并冷卻至室溫的二氧化硅(99.99%)于鉑坩堝中，加2g～3g無水碳酸鈉，蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于1000℃高溫爐中熔融5min～10min,取出，冷卻至室溫，將坩堝及蓋置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯燒杯中，加熱至90℃~100℃,保持微沸，待溶液由渾濁反應至清亮，用70℃~80℃的熱水清洗坩堝及8.1.2.7二氧化硅標準溶液B(含SiO250μg/mL):移取10.00mL二氧化硅標準溶液A(8.1.2.6)于100mL容量瓶中，用水定容，搖勻，用時配制。稱取0.1g試料，精確至0.0001g。8.1.4.1將試料置于盛有3g～4g混合熔劑(8.1.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑(8.1.2.1),蓋515min,待試樣完全熔解，取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。8.1.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的60mL鹽酸(8.1.2.2)的200mL燒杯中，加熱浸出熔融物至溶液清亮，用水清洗坩堝及蓋，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水定容，搖勻。8.1.4.3移取10.00mL試液(8.1.4.2)于100mL容量瓶中，加10mL水。8.1.4.4加5mL鉬酸銨溶液(8.1.2.3),搖勻，于室溫下放置20min(室溫低于15℃則在約30℃的溫8.1.4.5加30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.1.2.4),搖勻，放置0.5min～2min,加5mL硫酸亞鐵銨溶液(8.1.2.5),用水定容，搖勻。8.1.4.6用3cm的吸收皿，用分光光度計于波長810nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度。若計算的吸收皿，用分光光度計于波長690nm處重新進標準曲線31(8.1.2.8)分別置于一組100mL容量瓶中，加2.5mL鹽酸(8.1.2.2),加水至20mL。再按8.1.4.4~度，繪制標準曲線。(8.1.2.7)分別置于一組100mL容量瓶中，加2.5mL鹽酸(8.1.2.2),加水至20mL。再按8.1.4.4~度，繪制標準曲線。二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)按式(2)計算：m1——自標準曲線查得的分取試樣溶液中的二氧化硅的質(zhì)量，單位為微克(μg);m?！詷藴是€查得的空白試樣溶液中的二氧化硅的質(zhì)量，單位為微克(μg);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。6SiF?2一，過量的F-加入硼酸絡合，在約0.乙二酸-硫酸混合酸，消除磷、砷的干擾，然后用硫酸亞鐵銨將其還原為硅鉬藍，用分光光度計于波長690nm處測量其吸光度。8.2.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。8.2.2.2鹽酸(1+5)。8.2.2.4氟化鉀(20g/L):貯存于塑料瓶中。8.2.2.5鉬酸銨[(NH?)?Mo?O?4·4H?O]溶液(50g/L):過濾后使用。8.2.2.7硫酸亞鐵銨溶液(40g/L):同8.1.2.5。8.2.2.8氫氧化鈉溶液(200g/L):貯存于塑料瓶中。8.2.2.9二氧化硅標準溶液(含SiO?0.1mg/mL):稱取0.1000g預先在1000℃灼燒2h并冷卻至室溫的二氧化硅(99.99%)于鉑坩堝中，加入2g～3g無水碳酸鈉，蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于1000℃高溫爐中熔融5min～10min,取出，冷卻至室溫，將坩堝及蓋置于盛有100mL沸水的聚四氟乙烯燒杯中，加熱至90℃~100℃,保持微沸，待溶液由渾濁反應至清亮，用70℃~80℃的熱水清洗坩堝及8.2.2.10對-硝基苯酚溶液(5g/L):用乙醇配制。稱取0.1g試料，精確至0.0001g。8.2.4.1將試料置于盛有4g混合熔劑(8.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑(8.2.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1000℃~1100℃并熔融10min~8.2.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的60mL鹽酸(8.2.2.2)的200mL燒杯中，加熱浸出熔融8.2.4.3移取10.00mL試液(8.2.4.2)于100mL塑料燒杯中。8.2.4.4用塑料量杯加入5mL氟化鉀溶液(8.2.2.4),搖勻，靜置10min。然后加入7.5mL硼酸溶液(8.2.2.3),加1滴對-硝基苯酚溶液(8.2.2.10),用氫氧化鈉溶液(8.2.2.8)調(diào)至恰呈黃色，再加入2.5mL8.2.4.5加入5mL鉬酸銨溶液(8.2.2.5),搖勻，于室溫下放置20min(室溫低于15℃則在約30℃的溫水浴中進行)。8.2.4.6加入30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.2.2.6),搖勻，放置0.5min～2min,加入5mL硫酸亞鐵銨8.2.4.7用0.5cm吸收皿，用分光光度計于波長690nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度。分別置于一組100mL的塑料燒杯中，按8.2.4.4～878.2.6分析結果的計算二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)按式(3)計算：式中：w(SiO?)——二氧化硅的質(zhì)量分數(shù)；m1——自標準曲線查得的分取試樣溶液中的二氧化硅的質(zhì)量，單位為克(g);m——自標準曲線查得的空白試樣溶液中的二氧化硅的質(zhì)量，單位為克(g);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。8.3凝聚重量-鉬藍光度法[5%≤w(SiO?)≤95%]試樣用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，以鹽酸浸出并蒸至濕鹽狀，加聚環(huán)氧乙烷凝聚硅酸，經(jīng)過濾并灼燒成二氧化硅。然后用氫氟酸處理使硅以四氟化硅的形式逸出。氫氟酸處理前后的質(zhì)量之差即為二氧化硅的主量。再用熔劑處理殘渣，溶解于原濾液中，以鉬藍光度法測定濾液中殘余的二氧化硅量，兩者之和即為試樣中二氧化硅的量。8.3.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。8.3.2.2氫氟酸(p=1.15g/mL)。8.3.2.3鹽酸(p=1.19g/mL)。8.3.2.4鹽酸(1+1)。8.3.2.5鹽酸(5+95)。8.3.2.6硫酸(1+1)。8.3.2.7鉬酸銨[(NH4)?Mo?O?4·4H?O]溶液(50g/L):過濾后使用。8.3.2.9硫酸亞鐵銨溶液(40g/L):同8.1.2.5。8.3.2.10聚環(huán)氧乙烷溶液(2.5g/L):稱取0.25g聚環(huán)氧乙烷加100mL水，放置24h后搖動溶解，加2滴～3滴鹽酸(8.3.2.4),貯于塑料瓶中(有效期2周)。8.3.2.11二氧化硅標準溶液(稱取0.5g試料，精確至0.0001g。上坩堝蓋并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1000℃~1100℃并熔融15min~8.3.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的50mL鹽酸(8.3.2.4)的燒杯中，加熱浸出熔融物至溶8發(fā)溶液至濕鹽狀，取下，冷卻至室溫。8.3.4.3加少許紙漿，在攪拌下加3.00mL聚環(huán)氧乙烷溶液(8.3.2.10),放置5min,用慢速定量濾紙過8.3.4.5加3滴～5滴水濕潤沉淀，加4滴硫酸(8.3.2.6)、8mL～10mL氫氟酸(8.3.2.2),加熱蒸發(fā)至出并冷卻至室溫。加5mL鹽酸(8.3.2.3)浸取，合并到原濾液(8.3.4.3)中，冷卻至室溫，移入250mL容8.3.4.7移取10.00mL試液A(8.3.4.6)于100mL容量瓶中，加10mL水。8.3.4.8加5mL鉬酸銨溶液(8.3.2.7),搖勻，于室溫下放置20min(室溫低于15℃則在約30℃的溫水浴中進行)。加30mL乙二酸-硫酸混合酸(8.3.2.8),搖勻，放置0.5min～2min,加5mL硫酸亞鐵銨溶液(8.3.2.9),用水定容，搖勻。移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL二氧化硅標準溶液(8.3.2.11),分別置于一組100mL容量瓶中，加2.5mL鹽酸(8.3.2.4),加水稀釋至20mL。按8.3.4.8～8.3.4.9步驟進行，繪制標準曲線。m1——氫氟酸處理前沉淀與坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m2——氫氟酸處理后沉淀與坩堝的質(zhì)量，單位為克(g);m?——自標準曲線查得的殘余二氧化硅的質(zhì)量，單位為克(g);V?——移取試樣溶液的體積，單位為毫升(mL);V——試樣溶液的總體積，單位為毫升(mL);m4——重量法空白試驗的二氧化硅的質(zhì)量，單位為克(g);m——試料的質(zhì)量，單位為克(g)。99氧化鋁的測定9.1乙酸鋅返滴定EDTA容量法溶液中與鋁絡合，用二甲酚橙作指示劑，用乙酸鋅標準滴定溶液回滴過量的EDTA,從而求得氧化鋁的量。9.1.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.1.2.3六次甲基四胺緩沖溶液(pH=5.5):稱取200g六次甲基四胺溶于水，加80mL鹽酸(9.1.2.4),用水稀釋至1000mL,混勻。9.1.2.4鹽酸(1+1)。9.1.2.5氨水(1+1)。9.1.2.6氧化鋁標準溶液[c(1/2Al?O?)=0.02mol/L]:稱取0.5396g金屬鋁(99.99%)于聚四氟乙烯燒杯中，加約50mL水，10mL～20mL氫氧化鈉溶液(9.1.2.2),在低于60℃的水浴中加熱溶解，冷卻至室溫，移入盛有90mL鹽酸(9.1.2.4)溶液的燒杯中，加熱煮沸至溶液透明，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻。9.1.2.7乙酸鋅標準滴定溶液(0.0125mol/L):稱取2.75g乙酸鋅[Zn(CH?COO)2·2H?O]溶于水，用水稀釋至1000mL,混勻，用冰乙酸調(diào)整溶液的pH至5.5～6.0,混勻。9.1.2.8EDTA標準滴定溶液[c(EDTA)=0.025mol/L]按以下步驟進行配制、標a)配制：稱取9.3gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉)于燒杯中，加水攪拌至全部溶解(必要時可加熱),冷卻至室溫，用水稀釋至1000mL,混勻。b)標定：移取3份10.00mLEDTA標準溶液(9.1.2.8)分別置于400mL燒杯中，加水至約200mL,加15mL六次甲基四胺緩沖溶液(9.1.2.3),1滴溴酚藍指示劑溶液(9.1.2.11),3滴~4滴二甲酚橙指示劑溶液(9.1.2.10),以乙酸鋅標準滴定溶液(9.1.2.7)滴定至試液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。3份EDTA標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數(shù)的極差應不超過移取3份40.00mL氧化鋁標準溶液(9.1.2.6)于400mL燒杯中，加45.00mLEDTA標準溶液(9.1.2.8),加水至200mL,加1滴溴酚藍指示劑溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)調(diào)至試液由黃變藍，加熱煮沸5min～10min,取下，冷卻至室溫，加15mL六次甲基四胺緩沖溶液(9.1.2.3),2滴～3滴二甲酚橙指示劑溶液(9.1.2.10),以乙酸鋅標準滴定溶液(9.1.2.7)滴定至試液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。3份氧化鋁標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液毫升數(shù)的極差應不超過0.10mL,取其平均值，否則c)計算：乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數(shù)K,按式(5)計算：K——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數(shù)；10.00——移取EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V——滴定EDTA標準溶液時所用EDTA標準滴定溶液的濃度按式(6)計算：c(EDTA)——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取氧化鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——回滴過量EDTA標準溶液所用乙酸鋅標準滴定溶液體積的平均值，單位為毫升(mL);C1——氧化鋁標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);K——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數(shù)。9.1.2.9酚酞溶液(10g/L):用乙醇溶液(60%)配制。9.1.2.10二甲酚橙指示劑溶液(5g/L):貯存于棕色瓶中。稱取0.5g試料，精確至0.0001g。9.1.4.1將試料置于盛有3g～4g混合熔劑(9.1.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑(9.1.2.1),蓋30min,待試樣完全熔解，取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。9.1.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的含30mL鹽酸(9.1.2.4)和50mL水的200mL燒杯中，加熱浸出熔融物至溶液清亮，用水清洗坩堝及蓋，冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水定容，搖勻。此溶液為試液B,可用于測定氧化鋁、氧化鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋯、三氧化二鉻。9.1.4.3移取50.00mL試液B(9.1.4.2)于200mL容量瓶中，稀釋至約150mL,加1滴～2滴酚酞溶液(9.1.2.9),用氫氧化鈉溶液(9.1.2.2)中和至試液恰呈紅色后再過量8mL,在60℃~70℃水浴保溫30min,取下，冷卻至室溫，用水定容，混勻，放置10min,用中速濾紙干過濾，濾液用干燒杯承接，棄去最初15mL～20mL濾液。9.1.4.4移取100.00mL濾液(9.1.4.3),加入40.00mLEDTA標準溶液(9.1.2.8),用鹽酸溶液(9.1.2.4)中和溶液至紅色消失，并過量4滴使其酸化，加入1滴溴酚藍指示劑溶液(9.1.2.11),用氨水(9.1.2.5)調(diào)至溶液由黃變藍，加熱煮沸5min～10min,取下，冷卻至室溫，加15mL六次甲基四胺緩沖溶液(9.1.2.3)、3滴～4滴二甲酚橙指示劑溶液(9.1.2.10),以乙酸鋅標準滴定溶液(9.1.2.7)滴定至試液由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。9.1.5分析結果的計算氧化鋁的質(zhì)量分數(shù)按式(7)計算：w(Al?O?)——氧化鋁的質(zhì)量分數(shù)；101.961——氧化鋁的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);C2——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——回滴過量EDTA標準溶液所用乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);K——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數(shù)；m——試料或分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。9.2氟鹽置換EDTA容量法(本方法不適用于含鋯試樣)試樣用混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。用苯羥乙酸(苦杏仁酸)掩蔽鈦。在過量EDTA存在下，調(diào)節(jié)pH至3～4,加熱使鋁、鐵等離子與EDTA絡合，加入pH=5.5的六次甲基四胺緩沖溶液，以二甲酚橙為指示劑，先用乙酸鋅標準滴定溶液滴定過量的EDTA,再用氟鹽取代與鋁絡合的EDTA,最后用乙酸鋅標準滴定溶液滴定取代出的EDTA,求得氧化鋁量。9.2.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.2.2.2氨水(p=0.90g/mL)。9.2.2.3鹽酸(1+5)。9.2.2.6苯羥乙酸(苦杏仁酸)溶液(100g/L):低于60℃加熱溶解。9.2.2.7六次甲基四胺緩沖溶液(pH=5.5):稱取200g六次甲基四胺于燒杯中，加水溶解，加80mL鹽酸(1+1),用水稀釋至1000mL,混勻。9.2.2.8EDTA溶液(20g/L)(此溶液1mL約相當于2.6mgAl?O?)。9.2.2.10乙酸鋅標準滴定溶液{c[Zn(CH?COO)?]=0.01mol/L或0.02mol/L}按以下步驟進行配a)配制：稱取表3規(guī)定量的乙酸鋅[Zn(CH?COO)2·2H?O]溶于1000mL水中，用冰乙酸調(diào)節(jié)溶液的pH至5.5～6.0。表3乙酸鋅的配制稱取乙酸鋅[Zn(CH?COO)2·2H?O]的質(zhì)量/gb)標定：按表4規(guī)定量移取3份氧化鋁標準溶液(9.2.2.9)分別置于400mL燒杯中，加10mL苯羥乙酸溶液(9.2.2.6),加相應量的EDTA溶液(9.2.2.8),加水至約100mL,加熱至70℃~80℃,加1滴～2滴溴酚藍溶液(9.2.2.12),用氨水(9.2.2.2)調(diào)至溶液剛呈藍色，加熱煮沸3min～5min,取下冷卻至室溫，按9.2.4.4～9.2.4.5步驟操作，記下第2次滴定消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積。3份氧化鋁標準溶液所消耗乙酸鋅標準溶液毫升數(shù)的極差不應超過表4乙酸鋅的標定V——滴定氧化鋁標準溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液體積的平均值，單位9.2.2.11乙酸鋅溶液(10g/L):稱取10g乙酸鋅溶于1000mL水中，用冰乙酸調(diào)至pH至5.5～6.0。稱取0.1g試料，精確至0.0001g。9.2.4.1將試料置于盛有3g～4g混合(9.2.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1050℃~1100℃并熔融中，加10mL～15mL苯羥乙酸溶液(9.2.2.6),攪拌后加40mLEDTA溶液(9.2.2.8),加熱至70℃~9.2.4.4加15mL六次甲基四胺緩沖溶液(9.2.2.7),加3滴二甲酚橙溶液(9.2.2.13),先用乙酸鋅溶液9.2.4.5加10mL～15mL氟化銨(9.2.2.5),攪勻，煮沸5min,冷卻至室溫，補加2滴二甲酚橙溶液w(Al?O?)——氧化鋁的質(zhì)量分數(shù)；101.961——氧化鋁的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);C3——乙酸鋅標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定試液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白所消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。9.3鋁鐵鈦聯(lián)合滴定差減法(本方法適用于不含鋯的熔鑄氧化鋁試樣)試樣用混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取，在分取的試液中加入過量EDTA標準溶液，在弱酸性溶液中與鋁、鐵、鈦絡合，用二甲酚橙作指示劑，用乙酸鋅標準滴定溶液回滴過量的EDTA,用差減法求得氧化鋁的量。9.3.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。9.3.2.2鹽酸(1+1)。9.3.2.3氨水(1+1)。9.3.2.5六次甲基四胺緩沖溶液(pH=5.5):稱取200g六次甲基四胺溶于水，加80mL鹽酸溶液(1+1),用水稀釋至1000mL,混勻。9.3.2.7乙酸鋅標準滴定溶液(0.0125mol/L):稱取2.75g乙酸鋅[Zn(CH?COO)2·2H?O]溶于水，用水稀釋至1000mL,混勻，用冰乙酸調(diào)整溶液pH至5.5～6.0,混勻。9.3.2.9二甲酚橙指示劑溶液(5g/L):貯存于棕色瓶中。9.3.2.10溴酚藍指示劑溶液(1g/L)。稱取0.25g試料，精確至0.0001g。9.3.4.1將試料置于盛有3g～4g混合熔劑(9.3.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑(9.3.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1000℃~1100℃并熔融15min~30min,待試樣完全熔解，取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。9.3.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的含30mL鹽酸(9.3.2.2)和50mL水的200mL燒杯中，加熱浸出熔融物至溶液清亮，用水清洗坩堝及蓋，冷卻至室溫，移入250mL容量瓶中，用水定容，搖勻。9.3.4.3移取50.00mL濾液(9.3.4.2),加入20.00mL～40.00mLEDTA標準溶液(9.3.2.8),(視鋁含量而定，一般過量5mL～10mL),加入1滴溴酚藍指示劑溶液(9.3.2.10),用氨水(9.3.2.3)調(diào)至溶液由黃變藍，加熱煮沸5min～10min,取下，冷卻至室溫，加15mL六次甲基四胺緩沖溶液(9.3.2.5),3滴~4滴二甲酚橙指示劑溶液(9.3.2.9),以乙酸鋅標準滴定溶液(9.3.2.7)滴定至試液由黃色變?yōu)樽霞t色為9.3.5分析結果的計算氧化鋁的質(zhì)量分數(shù)扣除空白后按式(10)計算：w(Al?O?)——氧化鋁的質(zhì)量分數(shù)；101.961——氧化鋁的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);C2——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(moV?——加入EDTA標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——回滴過量EDTA標準溶液所用乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);K——乙酸鋅標準滴定溶液換算成EDTA標準溶液的系數(shù)；m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g);w(Fe?O?)——氧化鐵量的質(zhì)量分數(shù)；0.6385——氧化鐵換算成氧化鋁的系數(shù)；w(TiO?)——二氧化鈦量的質(zhì)量分數(shù)；0.6381——二氧化鈦換算成氧化鋁(1/2Al?O?)的系數(shù)。10氧化鐵的測定黏土質(zhì)試樣用硫酸-氫氟酸揮散除硅后，殘渣用混合熔劑熔融；高鋁質(zhì)和熔鑄氧化鋁質(zhì)試樣直接用混合熔劑熔融，鹽酸浸取。用鹽酸羥胺將Fe(Ⅲ)還原為Fe(Ⅱ),在弱酸性溶液中，F(xiàn)e(Ⅱ)與鄰二氮雜菲形成橙紅色絡合物，于分光光度計波長510nm處測量其吸光度。10.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。10.2.3鄰二氮雜菲(C??H?N?·H?O)溶液(5g/L):用乙醇(1+1)配制。10.2.5氫氟酸(40%)。10.2.6硫酸(1+1)。10.2.7鹽酸(1+5)。10.2.8氧化鐵標準溶液A(含F(xiàn)e?O?1.0mg/mL):稱取0.2000g預先在600℃灼燒30min并于干燥器中冷卻至室溫的氧化鐵(99.99%),置于燒杯中，用少許水濕潤，加20mL鹽酸，加熱溶解至溶液清10.2.9氧化鐵標準溶液B(含F(xiàn)e?O?0.1mg/mL):移取10.00mL氧化鐵標準溶液A(10.2.8),置于10.2.10氧化鐵標準溶液C(含F(xiàn)e?O?10μg/mL):移取10.00mL氧化鐵標準溶液B(10.2.9),置于稱取0.1g試料，精確至0.0001g。10.4.1黏土質(zhì)試樣：將試料置于鉑坩堝中，用少量水潤濕，加1mL硫酸(10.2.6)、10mL氫氟酸(10.2.5),于低溫電爐上加熱至冒盡白煙，將坩堝置于600℃高溫爐中灼燒20min～30min,取出冷卻。加5g混合熔劑(10.2.1),蓋上坩堝蓋并稍留縫隙，置于約800℃的高溫爐中，升溫至1000℃~1050℃熔覆蓋1g混合熔劑(10.2.1),加蓋，置于約800℃~900℃的高溫爐中，升溫至1050℃~1100℃并熔融10.4.3用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的含60mL鹽酸(10.2.7)的200mL燒杯中，加熱浸出熔10.4.4移取10.00mL試液(10.4.3),亦可移取5.00mL試液A(8.3.4.6)或試液B(9.1.4.2),置于100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL。若計算出的氧化鐵的質(zhì)量分數(shù)大于8%,移取5.00mL試液10.4.6用3cm的吸收皿，用分光光度計于波長510nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度。若計算出的氧化鐵質(zhì)量分數(shù)大于1%,應更換為0.5cm吸收皿，重新進行測試。計算結果應符合表5中標準曲線規(guī)定的含量范圍。表5鄰二氮雜菲光度法測定氧化鐵時吸收皿的選擇標準曲線3(10.2.10),分別置于一組100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL。按10.4.5步驟進行，用3cm吸收皿，用分光光度計于波長510nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度，繪制標準曲線。標準溶液B(10.2.9),分別置于一組100mL容量瓶中，用水稀釋至約50mL。按10.4.5步驟進行，用0.5cm吸收皿，用分光光度計于波長510nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度，繪制標準曲線。氧化鐵的質(zhì)量分數(shù)按式(11)計算：m1——自標準曲線查得的分取試樣溶液中的氧化鐵的質(zhì)量，單位為克(g);m。——自標準曲線查得的空白試樣溶液中的氧化鐵的質(zhì)量，單位為克(g);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。試樣用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。在鹽酸介質(zhì)中鈦與二安替比林甲烷形成黃色絡合物，用分光光度計于波長390nm或420nm處測量其吸光度。三價鐵的干擾用抗壞血酸來消除。11.1.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。11.1.2.2抗壞血酸溶液(10g/L),用時配制。11.1.2.3二安替比林甲烷溶液(50g/L):用鹽酸(1+23)配制。燥器中冷卻至室溫的二氧化鈦(99.99%),置于鉑坩堝中，加5g～8g焦硫酸鉀，置于高溫爐中，逐漸升溫至700℃~800℃熔融，熔融物用200mL硫酸(1+9)加熱溶解，冷卻至室溫后移入1000mL容量瓶中，用硫酸(5+95)定容，搖勻。于250mL容量瓶中，用硫酸(5+95)定容，搖勻。于250mL容量瓶中，用硫酸(5+95)定容，搖勻。稱取0.2g試料，精確至0.0001g。11.1.4.1將試料置于盛有3g～4g混合熔劑(11.1.2.1)的鉑坩堝中，仔細混勻，再覆蓋1g混合熔劑15min～30min,待試樣完全熔解，取出，旋轉(zhuǎn)坩堝，使熔融物均勻附著于坩堝內(nèi)壁，冷卻。11.1.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入盛有煮沸的含60mL鹽酸(11.1.2.5)的200mL燒杯中，加熱浸出熔融物至溶液清亮，用水清洗坩堝及蓋，冷卻至室溫，移入200mL容量瓶中，用水定容，搖勻。11.1.4.3移取10.00mL試液(11.1.4.2)或試液A(8.3.4.6)置于50mL容量瓶中。若計算出的二氧化鈦的質(zhì)量分數(shù)小于0.2%,移取25.00mL試液(11.1.4.2)置于50mL容量瓶中，重新進行測試。11.1.4.4加5mL抗壞血酸溶液(11.1.2.2),混勻，放置3min～5min,加入6mL二安替比林甲烷溶液(11.1.2.3)、12mL鹽酸(11.1.2.4),用水定容，搖勻，放置40min。表6二安替比林甲烷光度法測定二氧化鈦時吸收皿的選擇標準曲線3置于一組50mL容量瓶中。按11.1.4.4步驟進行，用3cm吸收皿，用分光光度計于波長390nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度，繪制標準曲線。二氧化鈦標準溶液B(11.1.2.7),分別置于一組50mL容量瓶中。按11.1.4.4步驟進行，用0.5cm吸收m1——自標準曲線查得的分取試樣溶液中的二氧化鈦的質(zhì)量，單位為微克(μg);m?！詷藴是€查得的空白試樣溶液中的二氧化鈦的質(zhì)量，單位為微克(μg);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。11.2過氧化氫光度法[0.5%≤w(TiO?)≤10%]11.2.2.6二氧化鈦標準溶液D(含TiO?1.0mg/mL):稱取0.5000g預先在1000℃灼燒1h并于干溫至700℃~800℃熔融，熔融物用200mL硫酸(1+9)加熱溶解，冷卻至室溫后移入500mL容量瓶11.2.2.7二氧化鈦標準溶液E(含TiO?100μg/mL):移取50.00mL二氧化鈦標準溶液D(11.2.2.6)稱取0.5g試料，精確至0.0001g。11.2.4.1將試料置于盛有3g～4g混合熔劑(11.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g混合熔劑(11.2.2.1),加蓋，稍留縫隙，置于800℃~900℃的高溫爐中，升溫至1050℃~1100℃并熔融容，搖勻。11.2.4.4移取2份25.00mL試液(11.2.4.3),分別置于2個50mL容量瓶中，其中一個加入5mL過長410nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度。若計算出的二氧化鈦的質(zhì)量分數(shù)大于2.5%,應更換標準曲線3l二氧化鈦的質(zhì)量分數(shù)按式(13)計算：m1——自標準曲線查得的分取試樣溶液中的二氧化鈦的質(zhì)量，單位為克(g);mo——自標準曲線查得的空白試樣溶液中的二氧化鈦的質(zhì)量，單位為克(g);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。12.1火焰原子吸收光譜法[0.05%≤w(CaO)≤1%]試樣用氫氟酸-高氯酸分解后，制成鹽酸溶液，加鑭作釋放劑，用原子吸收光譜儀于波長422.7nm和285.2nm處分別測量氧化鈣、氧化鎂的吸光度。12.1.2.6鑭溶液(50g/L):稱取58.64g氧化鑭，置于400mL燒杯中，加少量水濕潤，在攪拌下滴加濃鹽酸),加熱煮沸至溶液清亮，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻。冷卻至室溫的碳酸鈣(99.99%),置于250mL燒杯中，加入100mL水，蓋上表面皿，緩慢加入10mL鹽酸(12.1.2.5)溶解，加熱煮沸以驅(qū)盡二氧化碳。取下后冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻。燒杯中，加少量水，蓋上表面皿，緩慢加入10mL鹽酸(12.1.2.4),加熱煮沸溶解，冷卻至室溫，移入500mL容量瓶中，用水定容，搖勻。12.1.2.9氧化鈣-氧化鎂混合標準溶液(含CaO50μg/mL、MgO10μg/mL):移取50.00mL氧化鈣標準溶液(12.1.2.7)和10.00mL氧化鎂標準溶液(12.1.2.8),置于同一個1000mL容量瓶中，用水定容，搖勻?，F(xiàn)用現(xiàn)配。12.1.2.10氧化鋁溶液(含Al?O?22.5mg/mL):稱取1.1908g金屬鋁(99.999%),置于250mL燒杯中，蓋上表面皿，緩慢加26mL鹽酸(12.1.2.5),待激烈反應停止后，在低于60℃的水浴中加熱至完全溶解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水定容，搖勻。12.1.2.11鑭-鹽酸混合溶液：移取20.00mL鑭溶液(12.1.2.6),置于200mL容量瓶中，加5.0mL鹽酸(12.1.2.4),用水定容，搖勻。稱取0.1g試料，精確至0.0001g。(12.1.2.3)、5mL高氯酸(12.1.2.2)、10mL氫氟酸(12.1.2.1),加熱分解至冒盡白煙，取下，冷卻至室溫，用水沖洗鉑皿壁，加入3mL高氯酸(12.1.2.2),繼續(xù)加熱至冒盡白煙，取下，冷卻至室溫。加入2mL鹽酸(12.1.2.5),5mL水加熱蒸干，取下，冷卻至室溫。12.1.4.2加入2.5mL鹽酸(12.1.2.5)、10mL水，低溫加熱至鹽類溶解，取下，冷卻至室溫。移入50mL容量瓶中，加5.0mL鑭溶液(12.1.2.6),用水定容，搖勻。靜置4h以上，取上層清液用于測定。也可采用離心沉降或過濾，將濾液轉(zhuǎn)入容量瓶中。12.1.4.3根據(jù)試樣中氧化鈣、氧化鎂的含量，按表8移取不同體積上述試液(12.1.4.2),置于50mL容量瓶中，分別用鑭-鹽酸混合溶液(12.1.2.11)定容，搖勻。表8試樣中氧化鈣、氧化鎂的含量與分取試液體積的關系一12.1.4.4用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，用火焰原子吸收光譜儀于波長422.7nm和285.2nm處，分別測量試液(12.1.4.2或12.1.4.3)中氧化鈣、氧化鎂的吸光度。從標準曲線(12.1.5)上查出相應的氧化鈣、移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化鈣-氧化鎂混合標準溶液(12.1.2.9),置于一組50mL容量瓶中，加2.5mL鹽酸(12.1.2.5)、5.0mL鑭溶液(12.1.2.6)、2.0mL氧化鋁溶液(12.1.2.10),用水定容，搖勻。按12.1.4.4測量其吸光度。以氧化鈣、氧化鎂的濃度為橫坐標，以吸光度(減去零濃度溶液的吸光度)為縱坐標，分別繪制標準曲線。氧化鈣(氧化鎂)的質(zhì)量分數(shù)按式(14)計算：P?——自標準曲線上查得的被測試液(12.1.4.2或12.1.4.3)中的氧化鈣或氧化鎂的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);Vm——自標準曲線上查得空白試液中的氧化鈣或氧化鎂的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫——被測試液(12.1.4.2或12.1——試料或分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。12.2EDTA容量法[1%≤w(CaO)≤20%]蔽干擾，加氫氧化鈉使試液pH約為13,以鈣指示劑指示，用EDTA標準溶液滴定氧化鈣量。12.2.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。12.2.2.2鹽酸(1+5)。12.2.2.4氨水(1+1)。12.2.2.6硝酸銨溶液：稱取1g硝酸銨溶于100mL水中，加1滴～2滴甲基紅溶液(12.2.2.11),滴加氨12.2.2.7三乙醇胺溶液(1+10)。12.2.2.9EDTA標準滴定溶液[c(EDTA)=0.01a)配制：稱取3.7200gEDTA(乙二胺四乙酸二鈉)于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻至室溫，用水稀釋至1000mL,混勻。b)標定：移取3份10.00mL氧化鈣標準溶液(12.2.2.8),分別置于400mL燒杯中，加3滴～4滴氧化鎂溶液(10g/L),加水至約250mL,加5mL三乙醇胺溶液(12.2.2.7),10mL氫氧化鈉溶液(12.2.2.3),及約0.05g鈣指示劑(12.2.2.10),以EDTA標準滴定溶液(12.2.2.9)滴定至試液由紅色變?yōu)榧兯{色為終點。3份氧化鈣標準溶液所消耗EDTA標準滴定溶液體積的極差應c)計算：EDTA標準滴定溶液的濃度按式(15)計算：c(EDTA)——EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——移取氧化鈣標準溶液的體積，單位為毫升(mL);c——氧化鈣標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定時所用EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白時所用EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL)。12.2.2.10鈣指示劑：稱取1g鈣指示劑(或鈣指示劑羧酸鈉鹽)與50g已于105℃~110℃烘干的氯12.2.2.11甲基紅溶液(1g/L):稱取0.1g甲基紅溶于60mL乙醇中，加水至100mL,混勻。稱取0.25g試料，精確至0.0001g。12.2.4.1將試料置于盛有2g～3g混合熔劑(12.2.2.1)的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1g～2g混合熔劑(12.2.2.1),蓋上坩堝蓋，并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1000℃~1100℃并熔融12.2.4.2用濾紙擦凈坩堝外壁，放入煮沸的盛有75mL鹽酸(12.2.2.2)的燒杯中，加熱浸出熔融物至12.2.4.3移取50.00mL試液(12.2.4.2),亦可移取試液A(8.3.4.6)或試液B(9.1.4.2)于200mL燒杯中，加50mL水，10mL飽和氯化銨溶液(12.2.2.5),加熱煮沸，加1滴～2滴甲基紅試劑(12.2.2.11),在攪拌下滴加氨水(12.2.2.4)至溶液呈黃色后，過加1滴～2滴，加熱至剛沸，取下，靜置片刻，待沉淀沉降后立即用中速或快速濾紙過濾于400mL燒杯中，用熱硝酸銨溶液(12.2.2.6)充分洗滌燒杯和沉淀，冷卻至室溫，然后加水至約250mL,加5mL三乙醇胺溶液(12.2.2.7)、20mL氫氧化鈉溶液(12.2.2.3)及約0.05g鈣指示劑(12.2.2.10),以EDTA標準滴定溶液(12.2.2.9)滴定至試液由紅色變?yōu)榧兯{色為終點。氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)按式(16)計算：w(CaO)——氧化鈣的質(zhì)量分數(shù)；56.079——氧化鈣的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);c———EDTA標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定時所用EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白所用EDTA標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。13氧化鎂的測定13.1二甲苯胺藍I-溴化十六烷基三甲銨光度法試樣用混合熔劑熔融，鹽酸浸取。以六次甲基四胺除去大量鋁、鈦和鐵，在pH為10的氨性介質(zhì)中，以CyDTA-Ca、三乙醇胺-四乙烯五胺掩蔽錳和重金屬離子，鎂與二甲苯胺藍I、溴化十六烷基三甲銨生成有色絡合物，用分光光度計于波長520nm處測量其吸光度。13.1.2.1混合熔劑：按質(zhì)量比將2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。13.1.2.10溴化十六烷基三甲銨(CTAB)溶液(15g/L):將3g溴化十六烷基三甲銨(CTAB)溶于13.1.2.12氧化鎂標準溶液(含MgO0.1mg/mL):稱取0.1000g預先在1000℃灼燒過的氧化鎂(99.99%)于150mL燒杯中，緩慢加入10mL鹽酸(13.1.2.容，搖勻。(13.1.2.1),蓋上坩堝蓋，并稍留縫隙，置于800℃~900℃高溫爐中，升溫至1000℃~1050℃并熔融13.1.4.3移取50.00mL試液(13.1.4.2),亦可移取試液A(8中，在攪拌下滴加氨水(13.1.2.4)至氫氧化物13.1.4.4按試樣中氧化鎂的含量(見表9),分取2.00mL～20.00mL試液(13.1.4.2)于50mL容量瓶(13.1.2.8)和5mL氨-氯化銨緩沖溶液(13.1.2.9),沿瓶頸內(nèi)壁加1mLCTAB溶液(13.1.2.10),輕輕搖勻。加10.00mL二甲苯胺藍I溶液(13.1.2.11),用水定容，混勻，放置45min。13.1.4.6用1cm吸收皿，用分光光度計于波長520nm處，以試劑空白為參比測量其吸光度。移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氧化鎂標準溶液(13.1.2.13),分別置于一組50mL容量瓶中，加2mL六次甲基四胺溶液(13.1.2.3),加水至約25mL。按13.1.4.4～13.1.4.6步驟進行，繪制標準曲線。氧化鎂量的質(zhì)量分數(shù)按式(17)計算：m1——自標準曲線查得分取試樣溶液中的氧化鎂的質(zhì)量，單位為微克(μg);m。—自標準曲線查得的空白試樣溶液中的氧化鎂的質(zhì)量，單位為微克(μg);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。見12.1。黏土質(zhì)試樣用硫酸-氫氟酸分解，高鋁質(zhì)和熔鑄氧化鋁試樣用偏硼酸鋰熔解，制成硝酸溶液，用原子吸收光譜儀于波長766.5nm和589.0nm處分別測量氧化鉀、氧化鈉的吸光度。170℃烘干2h,再置于600℃~650℃高溫爐中灼燒2h,冷卻至室溫，研細，貯存于磨口瓶中。中，加50mL水，加熱溶解，加40.0mL硝酸(14.1.2.3),冷卻至室溫，移入200mL容量瓶中，用水定容，搖勻。14.1.2.7氧化鋁溶液(8g/L):稱取2.1168g高純鋁(99.999%),置于250mL燒杯中，加60mL鹽酸14.1.2.8氧化鉀標準溶液(含K?O1.0mg/mL):稱取0.7915g預先在450℃~500℃灼燒1.5h并于干燥器中冷卻至室溫的氯化鉀(99.99%),置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶中，用14.1.2.9氧化鉀標準溶液(含K?O0.1mg/mL):移取50.00mL氧化鉀標準溶液(14.1.2.8),置于14.1.2.10氧化鈉標準溶液A(含Na?O1.0mg/mL):稱取0.9430g預先在450℃~500℃灼燒1.5h并于干燥器中冷卻至室溫的氯化鈉(99.99%),置于250mL燒杯中，加水溶解后，移入500mL容量瓶14.1.2.11氧化鈉標準溶液B(含Na?O0.1mg/mL):移取50.00mL氧化鈉標準溶液A(14.1.2.10),置14.1.2.12氧化鉀-氧化鈉混合標準溶液A(含K?O10μg/mL、Na?O10μg/mL):移取50.00mL氧化鉀標準溶液(14.1.2.9)和50.00mL氧化鈉標準溶液B(14.1.2.11),置于同一個500mL容量瓶中，用水鉀標準溶液(14.1.2.8)和50.00mL氧化鈉標準溶液A(14.1.2.10),置于同一個1000mL容量瓶中，用稱取0.1g試料，精確至0.0001g。14.1.4.1.1將試料置于鉑皿中(若無鉑皿，也可用聚四氟乙烯燒杯),用少量水濕潤，加入10mL氫氟酸水，40℃~50℃加熱至鹽類溶解，取下，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水定容，搖勻。14.1.4.1.2根據(jù)試樣中氧化鉀、氧化鈉的含量，按表10移取不同體積上述試液(14.1.4.1.1),置于表10黏土質(zhì)試樣分取試液的體積014.1.4.2.1將試樣置于鉑坩堝中，加0.4g無水偏硼酸鋰(14.1.2.5),混勻，再覆蓋0.1g無水偏硼酸鋰(14.1.2.5),加蓋，置于950℃高溫爐中熔融10min,取出，冷卻，用濾紙擦凈坩堝外壁，置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加5.0mL硝酸(14.1.2.3),30mL沸水，加熱浸取熔融物，用水清洗坩堝，冷卻至室14.1.4.2.2根據(jù)試樣中氧化鉀、氧化鈉的含量，按表11移取不同體積上述試液(14.1.4.2.1),置于表11高鋁和熔鑄氧化鋁質(zhì)試樣分取試液的體積標準曲線一用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，用火焰原子吸收光譜儀于波長766.5nm和589.0nm處，分別測量試14.1.5.1黏土質(zhì)試樣：移取0mL、2.00mL、4.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL、16.00mL、20.00mL氧化鉀-氧化鈉混合標準溶液A(14.1.2.12),分別置于一組100mL容量瓶中，各加入4.0mL硝酸(14.1.2.3),根據(jù)測量范圍按表12加入不同量的氧化鋁溶液(14.1.2.7),用水定容，搖勻。表12黏土質(zhì)試樣加入氧化鋁溶液的體積14.1.5.2高鋁和熔鑄氧化鋁質(zhì)試樣：質(zhì)量分數(shù)小于4%時，按14.1.5.2a)配制標準溶液；質(zhì)量分數(shù)4%~8%時，按14.1.5.2b)配制標準溶液。a)移取0mL、2.00mL、4.0化鈉混合標準溶液A(14.1.2.12),分別置于一組100mL容量瓶中，根據(jù)含量范圍按表13加入表13高鋁和熔鑄氧化鋁質(zhì)試樣加入偏硼酸鋰和氧化鋁溶液的體積溶液B(14.1.2.13),分別置于一組100mL容量瓶中，加入1.5mL偏硼酸鋰溶液(14.1.2.6)和14.1.5.3用空氣-乙炔火焰，以水調(diào)零，用火焰原子吸收光譜儀于波長766.5nm和589.0nm處，分別橫坐標，吸光度(減去零濃度溶液的吸光度)為縱坐標，分別繪制標準曲線。氧化鉀(氧化鈉)的質(zhì)量分數(shù)按式(18)計算：w(K?O/Na?O)——氧化鉀(氧化鈉)的質(zhì)量分數(shù)；C1——自標準曲線上查得的被測試液中的氧化鉀或氧化鈉的質(zhì)量濃度，單位為微克Co——自標準曲線上查得空白試液中的氧化鉀或氧化鈉的質(zhì)量濃度，單位為微克每V——被測試液的體積，單位為毫升(mL);m——分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。14.2火焰光度法試樣采用硫酸、氫氟酸分解或硼酸熔融，硝酸溶液浸取，用火焰光度計測定氧化鉀、氧化鈉發(fā)射強14.2.2.3硝酸(1+1):優(yōu)級純硝酸配制。14.2.2.4硫酸(1+1):優(yōu)級純硫酸配制。14.2.2.5氧化鉀-氧化鈉混合標準溶液(含K?O50μg/mL,含Na?O100μg/mL):移取25.00mL氧化鉀標準溶液(14.1.2.7)和50.00mL氧化鈉標準溶液(14.1.2.9),置于500mL容量瓶中，用水定容，搖勻。用時配制。稱取0.1g試樣，精確至0.0001g。14.2.4.1黏土質(zhì)試液制備。將試料置于鉑皿中(若無鉑皿，也可用聚四氟乙烯燒杯),用少量水濕潤，加入10mL氫氟酸(14.2.2.2)、2.0mL硫酸(14.2.2.4),加熱分解至冒盡白煙，取下，冷卻至室溫，用水沖洗鉑皿壁，加入2.0mL硫酸(14.2.2.4),繼續(xù)加熱至冒盡白煙，取下，冷卻至室溫，加入4.0mL硝酸(14.2.2.3)、10mL水，低溫加熱至鹽類溶解，取下，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水定容，搖勻。14.2.4.2高鋁質(zhì)試液制備。將試樣置于鉑坩堝中，加0.4g硼酸(14.2.2.1),混勻，再覆蓋0.1g硼酸(14.2.2.1),加蓋，置于950℃高溫爐中熔融10min,取出，冷卻，用濾紙擦凈坩堝外壁，置于150mL聚四氟乙烯燒杯中，加4.0mL硝酸(14.2.2.3),30mL沸水，加熱浸取熔融物，用水清洗坩堝，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水定容，搖勻。14.2.4.3以水調(diào)零，用火焰光度計測定試液(14.2.4.1或14.2.4.2)中氧化鉀、氧化鈉的強度。自標準曲線(14.2.5)上查出相應的氧化鉀、氧化鈉的質(zhì)量。14.2.4.2)至100mL容量瓶中，補加3.6mL硝酸(14.2.2.3),用水定容，搖勻，再按14.2.4.3步驟進行移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL、12.00mL氧化鉀-氧化鈉混合標準溶液(14.2.2.5),分別置于一組100mL容量瓶中，加4mL硝酸(14.2.2.3),用水定容，搖勻。在火焰光度計上測量其強度，以氧化鉀、氧化鈉的質(zhì)量為橫坐標，以強度(減去零濃度溶液的強度值)為縱坐標，分別繪制標準曲線。氧化鉀(氧化鈉)的質(zhì)量分數(shù)按式(19)計算：m1——自標準曲線上查得的被測試液中的氧化鉀或氧化鈉的質(zhì)量，單位為微克(μg);m——自標準曲線上查得空白試液中的氧化鉀或氧化鈉的質(zhì)量，單位為微克(μg);m——試料或分取試料的質(zhì)量，單位為克(g)。15一氧化錳的測定[火焰原子吸收光譜法(0.01%≤w(MnO)≤0.25%)]試樣用氫氟酸-高氯酸分解后，不熔殘渣用混合熔劑熔融，制成鹽酸溶液。硅的干擾用氫氟酸分解試樣揮散消除。用原子吸收光譜儀于波長279.5nm處測量一氧化錳的吸光度。15.2.5混合熔劑-鹽酸溶液：準確稱取10.0g混合熔劑，加入40mL鹽酸(15.2.4),溶解后移入100mL容量瓶中