痕量元素分析的樣品前處理痕量元素分析是了解物質(zhì)來源、轉(zhuǎn)移，解釋環(huán)境變化的必要手段，樣品前處理是元素信息保真的關(guān)鍵。樣品前處理過程中必須考慮到可能對元素信息產(chǎn)生干擾的環(huán)境、容器、溶劑及實(shí)驗(yàn)方法等因素，并在樣品前處理之前逐一消除。1環(huán)境因素（潔凈實(shí)驗(yàn)室）樣品來自于自然環(huán)境，環(huán)境條件的改變直接會(huì)對樣品所攜帶的原始信息特別是痕量元素產(chǎn)生影響。為保證樣品最終檢測到的結(jié)果與采集時(shí)的一致，樣品前處理要在潔凈實(shí)驗(yàn)室里完成。根據(jù)樣品的差異性，不同的樣品對潔凈實(shí)驗(yàn)室的潔凈度要求有所不同。雪冰等極凈樣品的前處理實(shí)驗(yàn)要在局部百級的千級潔凈實(shí)驗(yàn)室內(nèi)完成；土壤、礦物、地下水等環(huán)境樣品要在萬級以上潔凈實(shí)驗(yàn)室內(nèi)完成。進(jìn)入潔凈實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)工作時(shí)，實(shí)驗(yàn)人員要穿著潔凈服，佩戴口罩，手套。為保證實(shí)驗(yàn)流程中潔凈實(shí)驗(yàn)室的潔凈度，潔凈室時(shí)內(nèi)同時(shí)工作人數(shù)不能超過2人。實(shí)驗(yàn)人員應(yīng)隨時(shí)保持潔凈實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的潔凈、整潔。2容器因素（容器純化）樣品儲(chǔ)存、溶解、消解、趕酸、定容及測試的過程中，會(huì)使用到各種材質(zhì)的容器，根據(jù)樣品特點(diǎn)，要選擇適當(dāng)?shù)娜萜?。對于絕大多數(shù)環(huán)境樣品，以上各流程都要避免使用鋁箔等金屬材質(zhì)的容器。由于玻璃容器在酸性環(huán)境中會(huì)不斷溶出微量元素，直接干擾樣品信息，所以上述流程中也要避免使用玻璃容器。痕量元素分析的樣品前處理大多使用各種塑質(zhì)容器（特氟龍、聚乙烯、聚丙烯等），容器在使用前要進(jìn)行清潔。樣品進(jìn)入容器前，必須對容器進(jìn)行清潔。常規(guī)的清潔步驟是逐步遞減酸?。?）將容器（消解時(shí)用到的特氟龍內(nèi)罐、特氟龍燒杯等）在加入洗滌劑的超聲波清洗器中超聲清洗2小時(shí)。由于容器是塑質(zhì)材料，清洗過程中不得使用毛刷等可能會(huì)對容器內(nèi)壁產(chǎn)生劃痕的試驗(yàn)器具。2）超聲清洗完畢后，用自來水將容器沖洗干凈。沖洗干凈的容器要用清洗干凈的塑質(zhì)托盤盛放。3）用超純水機(jī)中的去離子水清洗容器。4）用超純水機(jī)中的超純水清洗容器。由于痕量元素測試的特殊要求，清洗過程中使用的去離子水、超純水必須是在線生產(chǎn)的，搬運(yùn)轉(zhuǎn)移后的去離子水、超純水其痕量元素的含量與在線生成的去離子水、超純水相比已經(jīng)發(fā)生改變。5）將上述經(jīng)超聲清洗、自來水清洗、去離子水清洗、超純水清洗后的特氟龍容器放入1級的酸浴缸（10%HNO3）中浸沒，電熱板50℃煮24h。10%HNO3用優(yōu)級純HNO3配制。酸浴缸可使用聚丙烯材質(zhì)。由于酸對金屬的腐蝕，酸浴中使用的電熱板建議使用恒溫控制的特氟龍電熱板。將容器放入酸浴缸內(nèi)，為避免酸的濺出，應(yīng)使用清潔后聚丙烯材質(zhì)或特氟龍材質(zhì)的夾子，將容器逐一夾放入酸浴缸中浸沒。6）24h后將容器從酸浴缸中夾出，用超純水清洗干凈，再次放入2級2%HNO3的酸浴缸中浸沒，50℃煮24h。7）2級酸浴結(jié)束后，將容器夾出，用超純水清洗干凈，放入3級1%HNO3的酸浴缸中浸沒，50℃煮24h。8）三級酸浴結(jié)束，將容器夾出，用超純水清洗干凈，放入潔凈通風(fēng)柜內(nèi)晾干待用。9）由于塑質(zhì)容器在酸溶液中會(huì)有少量元素溶出的特點(diǎn)，樣品在儲(chǔ)存、定容、測量時(shí)使用的試劑瓶、離心管等容器盡量使用一次性容器。一次性容器，可直接用自來水、去離子水、超純水清洗后，裝滿1%HNO3，浸泡一周后，倒出HNO3，用超純水清洗干凈后，放入潔凈通風(fēng)柜晾干待用。3試劑因素（酸純化）為將樣品中的痕量元素全量轉(zhuǎn)移到溶液中，要使用酸完成消解。酸中的雜質(zhì)含量會(huì)進(jìn)入到溶液里，從而帶來干擾，影響測量結(jié)果的準(zhǔn)確度。所以在消解前要消除酸中的雜質(zhì)，對參與消解的酸進(jìn)行純化。鹽酸、硝酸和氫氟酸是微波消解（微波消解可以防止某些易升華元素，譬如As,Se的損失，具有全量保存樣品元素的優(yōu)點(diǎn)，且在消解過程中，將樣品封閉在密閉容器中，可防止環(huán)境因素帶來的干擾）中常用的無機(jī)酸。實(shí)驗(yàn)前將特氟龍酸純化儀用超純水沖洗干凈，加入1L市售優(yōu)級純酸液，經(jīng)過蒸餾，去除餾頭和餾尾各100ml,獲得800ml的中餾分。將這800ml的中餾分再次注入清洗后的酸純化儀中，經(jīng)過二次蒸餾，接收到600ml的二次純化酸，裝入提前洗凈干燥的特富龍?jiān)噭┢恐?，做好?biāo)記（標(biāo)簽上要寫明，酸的名稱，純化收集的時(shí)間，二次純化酸要直接和樣品反應(yīng)，所以二次純化酸上要特別標(biāo)注“二次純化”），備用。4樣品前處理流程1)研磨過篩將干燥的土樣，在瑪瑙研缽中，去除肉眼可見的根、草、鈣結(jié)合、石礫等，研細(xì)后過200目的尼龍篩，用稱量紙將過篩后的樣品包好放入干燥器內(nèi)干燥備用。2)稱樣在潔凈實(shí)驗(yàn)室稱樣間內(nèi)，打開分析天平，放入干燥劑，調(diào)節(jié)分析天平的水平，預(yù)熱30min后，將樣品從干燥器中取出開始稱量。天平中放置潔凈干燥的特氟龍消解內(nèi)罐，用稱量紙制成的稱樣勺稱取50mg的樣品至消解內(nèi)罐中，蓋好罐蓋，轉(zhuǎn)移至潔凈實(shí)驗(yàn)室消解間。3）加酸在消解間的通風(fēng)柜內(nèi)打開消解內(nèi)罐罐蓋，用移液器分別移取二次純化后的鹽酸、硝酸、氫氟酸加入消解內(nèi)罐。每批次消解樣品中應(yīng)包括1個(gè)空白樣（同樣體積和批次的鹽酸、硝酸、氫氟酸）。4）消解將稱量好樣品并加好酸的消解內(nèi)罐放入對應(yīng)的消解外罐（提前用廚房用紙將消解內(nèi)罐和外罐的內(nèi)、外壁擦干，防止酸溶液在微波消解爐可能帶來的腐蝕），蓋好安全蓋、安全帽、安全圈，在消解架上固定好，插入感溫探頭，微波消解儀開始消解。5）趕酸鹽酸中的Cl-在上機(jī)測試時(shí)會(huì)產(chǎn)生干擾，氫氟酸會(huì)腐蝕ICPMS的石英鉅管等配件，所以在測試前要趕除。消解程序完成后，在消解間的通風(fēng)柜內(nèi)打開密封的消解罐，用2ml二次純化HNO3將消解內(nèi)罐蓋上的樣品液滴完全沖入消解內(nèi)罐中，將消解內(nèi)罐放入趕酸爐140℃加熱。待消解內(nèi)罐中的液體濃縮成指甲蓋大小的液滴，立即加入1ml二次純化HNO3，繼續(xù)趕酸；當(dāng)小液滴再次出現(xiàn)時(shí)，再加入1ml二次純化HNO3趕酸至小液滴形成，此時(shí)將消解內(nèi)罐從趕酸爐中取出，加入提前配好的2ml1%二次純化HNO3冷卻至室溫（消解內(nèi)罐中的液滴會(huì)在瞬間揮發(fā)變干使得樣品液化失敗，所以要及時(shí)加入稀酸冷卻）。6）定容樣品冷卻至室溫后，在