1適用范圍本作業(yè)指導書規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氮氧化物的便攜式紫外吸收法，適用于固定污染源廢氣中氮氧化物的測定。一氧化氮的方法檢出限為1mg/m3，測定下限為4mg/m3；二氧化氮的方法檢出限為2mg/m3，測定下限為8mg/m3。2方法原理一氧化氮對紫外光區(qū)內200nm～235nm特征波長光，二氧化氮對紫外光區(qū)內220nm～250nm或350nm～500nm特征波長光具有選擇性吸收，根據(jù)朗伯—比爾定律定量測定廢氣中一氧化氮和二氧化氮的濃度。3干擾和消除3.1廢氣中的顆粒物容易污染吸收池，應通過高效過濾器除塵等方法消除或減少廢氣中顆粒物對儀器的污染，過濾器濾料的材質應避免與氮氧化物發(fā)生物理吸附或化學反應。3.2廢氣中的水蒸氣在采樣過程中遇冷產生冷凝水會吸收樣品中的二氧化氮，導致測試結果偏低，應通過加熱采樣管和導氣管、冷卻裝置快速除濕或測定熱濕廢氣樣品等方法，消除或減少廢氣中水汽冷凝等對儀器的污染和造成的氮氧化物吸附及溶解損失。4試劑和材料4.1一氧化氮、二氧化氮標準氣體：市售有證標準氣體，擴展不確定度≤2%；或用4.2中的配氣裝置以氮氣稀釋高濃度市售有證標準氣體獲得的適宜濃度氣體。4.2配氣裝置：市售稀釋配氣裝置，最大輸出流量不低于5L/min，所有的輸入、輸出流量計流量最大允許誤差應滿足：當流量小于50%的滿量程時，流量最大允許誤差不超過滿量程的±0.5%；當流量不小于50%的滿量程時，流量最大允許誤差不超過設定流量的±1.0%。4.3零點氣：不干擾測定的純度≥99.99%的氮氣或空氣。5儀器和設備5.1紫外吸收法氮氧化物測定儀紫外吸收法氮氧化物測定儀（簡稱：儀器）組成：分析儀（含光源、檢測器、吸收池、控制單元等）、氣體流量計、抽氣泵、采樣管、導氣管、除濕除塵裝置、打印機等。采用熱濕法測定廢氣樣品的儀器應配置測定廢氣中水分含量的檢測器，無需配置除濕裝置，但應當同步測定廢氣中水分含量。5.1.2性能要求a）示值誤差：校準量程＞100μmol/mol時，相對誤差不超過±3%；校準量程≤100μmol/mol時，絕對誤差不超過±3.0μmol/mol；b）系統(tǒng)誤差：校準量程＞60μmol/mol時，相對誤差不超過±5%；校準量程≤60μmol/mol時，絕對誤差不超過±3.0μmol/mol；c）零點漂移：校準量程＞100μmol/mol時，相對誤差不超過±3%；校準量程≤100μmol/mol時，絕對誤差不超過±3.0μmol/mol；d）量程漂移：校準量程＞100μmol/mol時，相對誤差不超過±3%；校準量程≤100μmol/mol時，絕對誤差不超過±3.0μmol/mol；e）具有采樣流量顯示功能；f）采樣管加熱及保溫溫度：120℃~160℃內可設、可調；g）其他性能應符合HJ1045的要求。5.2標準氣體鋼瓶：配備可調式減壓閥、流量控制器及導氣管。5.3集氣袋：用于氣袋法校準儀器，內襯材料應選用聚氟乙烯膜、聚全氟乙丙烯膜等不影響被測組分或對被測組分影響小的惰性材料。6樣品按GB/T16157、HJ/T397、HJ/T373、HJ75及有關規(guī)定，確定采樣位置、采樣點及頻次，采集一氧化氮、二氧化氮樣品進行分析。注6：為保證采樣點煙氣氣流的穩(wěn)定性，避免與煙氣在線系統(tǒng)的互相干擾，建議采樣點在其下游方向7分析步驟7.1測定前的準備7.1.1儀器連接和檢查按儀器使用說明書，測定前應確保采樣管和導氣管暢通，并清潔顆粒物過濾裝置，必要時更換濾料。連接分析儀、采樣管、導氣管等，開啟儀器電源，預熱儀器。7.1.2儀器預熱測定前應檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常工作，采樣管是否加熱到預設溫度，儀器必須充分地預熱。注7：紫外儀器一般需要較長的預熱時間才能趨于穩(wěn)定，因此到達測試現(xiàn)場后應第一時間通電7.1.3儀器的氣密性檢查按HJ1045檢查氣密性。使用儀器專用的密封部件密封采樣管入口，啟動儀器采樣泵開始抽氣，流量接近0時記錄儀器顯示的負壓值，計時保持抽氣30S，負壓值下降應不超過0.2KPa，說明氣密性檢查通過完成。7.1.4測試前的儀器校準將零點氣和一氧化氮標準氣體依次導入儀器，按照儀器說明書校準儀器零點和校準量程。通入零點氣和標準氣體的方法如下：a）氣袋法：用標準氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空，反復三次，再充滿后在3h內使用。通入的標準氣體的濃度應不超過50μmol/mol。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準步驟進行校準。如本次測定需要測定零點漂移、量程漂移，記錄零點、校準量程點儀器示數(shù)。b）鋼瓶法：將配有流量控制器及導氣管的標準氣體鋼瓶與采樣管連接，打開鋼瓶氣閥門，調節(jié)流量控制器，以儀器規(guī)定的流量，將標準氣體通入儀器的進氣口。注意各連接處不得漏氣。對于分析儀內置抽氣泵的，應適當增大鋼瓶氣供氣流量，并采用旁路泄壓方式，保證氣路內沒有負壓且分析儀進氣量不會過大。按儀器使用說明書中規(guī)定的校準步驟進行校準。7.1.5測定現(xiàn)場檢查和工況確認a）將采樣管插入采樣孔之前，要檢查采樣孔是否漏氣、是否需要清理，以免被污垢堵塞腐蝕采樣管進氣嘴。并且須檢視排氣筒周遭，發(fā)現(xiàn)未堵塞的采樣孔應及時堵嚴實，以免漏氣。b）測定前與被測廠家溝通核實，如實填寫監(jiān)測期間工況、治理設施運行情況調查表及采樣口等現(xiàn)場信息，提醒企業(yè)須保持測量時段的工況負荷穩(wěn)定，以保持測定結果的平行性。7.2樣品測定7.2.1把采樣管插入采樣點位，以儀器規(guī)定的采樣流量連續(xù)自動采樣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后即可記錄讀數(shù)，每分鐘保存一個均值，連續(xù)取樣5min～15min測定數(shù)據(jù)的平均值可作為一個樣品測定值?？蛇B續(xù)采樣1小時獲取平均值，也可以在1小時內等時間間隔采集3~4個樣品，并計算平均值。7.2.2測定時測點盡量靠近煙道中心點，當煙道直徑較大時，采樣管需連接延長桿并檢查氣密性無誤后再進行測定。7.2.3應及時觀察紫外儀器測定的煙溫、濕度等參數(shù)，確保儀器在其規(guī)定的環(huán)境溫度、環(huán)境濕度等條件下工作。7.2.4當監(jiān)測點位負壓過大時，容易導致儀器無法正常采集煙氣，影響測試結果準確性。應選擇抗負壓能力大于煙道負壓的儀器或將負壓煙道氣引出到平衡裝置內等手段消除影響，然后進行測定。測定過程中做好隨時監(jiān)控。注16：測定過程中如發(fā)現(xiàn)二氧化氮濃度超7.3質量檢查和關機測定結束后，按照如下步驟進行：7.3.1將采樣管置于零點氣中，待儀器示值穩(wěn)定；7.3.2分別從儀器進氣口和采樣管通入標準氣體，待儀器示數(shù)穩(wěn)定后，計算示值誤差和系統(tǒng)誤差；或直接從采樣管通入標準氣體進行全系統(tǒng)示值誤差檢查；7.3.3將采樣管置于零點氣中，待儀器示數(shù)穩(wěn)定后，關閉儀器和預處理器電源，斷開儀器各部分連接，整理好儀器裝箱，測試結束。8結果計算和表示氮氧化物濃度以二氧化氮計，按下式計算標準狀態(tài)（273K，101.325kPa）下廢氣中的氮氧化物質量濃度：a）測試得到干基濃度的，由一氧化氮和二氧化氮的體積濃度轉換為氮氧化物的質量濃度，按式（1）計算：式中：ρ——標準狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質量濃度，mg/m3；2.05——氮氧化物體積分數(shù)換算為標準狀態(tài)下煙氣中質量濃度（以NO2計）的系數(shù)，g/L；φ——干基廢氣中一氧化氮的體積濃度，μmol/mol；φ——干基廢氣中二氧化氮的體積濃度，μmol/mol。b）測試得到干基濃度的，由一氧化氮和二氧化氮的質量濃度轉換為氮氧化物的質量濃度按式（2）計算：（2）式中：ρ——標準狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質量濃度，mg/m3；1.53——NO與NO2質量濃度換算系數(shù)，無量綱；ρ——干基廢氣中一氧化氮的質量濃度，mg/m3； ρ——干基廢氣中二氧化氮的質量濃度，mg/m3。c）測試得到濕基濃度的，由一氧化氮和二氧化氮的體積濃度轉換為氮氧化物的質量濃度按式（3）計算：式中：ρ——標準狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質量濃度，mg/m3；2.05——氮氧化物體積分數(shù)換算為標準狀態(tài)下煙氣中質量濃度（以NO2計）的系數(shù)，g/L；φNO——濕基廢氣中一氧化氮的體積濃度，μmol/mol；φNO2——濕基廢氣中二氧化氮的體積濃度，μmol/mol；Xsw——廢氣中水分含量，%。d）測試得到濕基濃度的，由一氧化氮和二氧化氮的質量濃度轉換為氮氧化物的質量濃度按式（4）計算：式中：ρ——標準狀態(tài)下干基廢氣中氮氧化物的質量濃度，mg/m3；1.53——NO與NO2質量濃度換算系數(shù)，無量綱；PNO——濕基廢氣中一氧化氮的質量濃度，mg/m3；PNO——濕基廢氣中二氧化氮的質量濃度，mg/m3；Xsw——廢氣中水分含量，%。8.2結果表示氮氧化物濃度以二氧化氮計，計算結果保留至整數(shù)位，濃度≥1.00×103mg/m3時，保留三位有效數(shù)字。二氧化氮測定結果小于測定下限（8mg/m3）的，8.1中相應的體積濃度、質量濃度都按零計。9質量保證和質量控制9.1樣品測定后按7.3測定零點氣和一氧化氮標準氣體，計算測定的示值誤差，并檢查儀器的系統(tǒng)誤差，應滿足5.1.2a）和b）的要求。也可采取包括采樣管、導氣管、除濕裝置等全系統(tǒng)示值誤差的檢查，其評價執(zhí)行5.1.2a）的要求。9.2樣品測定結果應處于儀器校準量程的20%～100%之間，否則應重新選擇校準量程；如測定結果小于測定下限，則不受本條限制。9.3儀器使用期間，每個月至少進行一次零點漂移、量程漂移檢查。如儀器長期未使用（超過1個月），在下一次使用時應當進行一次零點漂移、量程漂移檢查。檢查結果應符合5.1.2c）和d）的要求。9.4當測定結果不滿足9.1、9.2、9.3任意一條的要求時，測試結果無效，應當重新選擇校準量程、維護修復儀器后重新測試。10引用標準《固定污染源廢氣氮氧化物的測定便攜式紫外吸收法