第一章水和廢水 1一、地表水樣品采集 1二、地下水樣品采集 17三、廢水樣品采集 32四、水質(zhì)現(xiàn)場監(jiān)測 45五、臭和味的測定 87六、色度的測定 89七、總硬度的測定 95八、溶解性總固體的測定 99九、懸浮物的測定 103十、高錳酸鹽指數(shù)（耗氧量）的測定 106十一、化學(xué)需氧量的測定 118十二、五日生化需氧量的測定 126十三、氨氮的測定 140十四、硝酸鹽氮的測定 146十五、亞硝酸鹽氮的測定 150十六、總氮的測定 155十七、總磷的測定 160十八、硫化物的測定 166十九、氰化物的測定 174二十、揮發(fā)酚的測定 186二十一、石油類的測定 198二十二、石油類和動植物油類的測定 203二十三、陰離子表面活性劑的測定 208二十四、總余氯的測定 212二十五、六價鉻的測定 222二十六、無機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測定 227二十七、碘化物的測定 237二十八、陽離子的測定 243二十九、銀等65種元素的測定 260三十、鐵、錳的測定 270三十一、銅、鋅、鉛、鎘的測定 276三十二、鎳的測定 284三十三、銀的測定 288三十四、鉻的測定 292三十五、鉀、鈉的測定 300三十六、鈣、鎂的測定 307三十七、鈹?shù)臏y定 314三十八、汞的測定 323三十九、汞、砷、硒、鉍和銻的測定 331四十、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 340第二章環(huán)境空氣和廢氣 362一、環(huán)境空氣樣品采集 362二、廢氣樣品采集 379三、總懸浮顆粒物的測定 395四、PM2.5和PM10的測定 401五、降塵的測定 408六、氮氧化物的測定 413七、二氧化硫的測定 426八、一氧化碳的測定 442九、低濃度顆粒物的測定 448十、煙（粉）塵的測定 462十一、臭氣濃度的測定 468十二、氨的測定 486十三、硫化氫的測定 492十四、油煙和油霧的測定 496十五、總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定 505十六、苯系物的測定 525十七、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 532十八、醛酮類化合物的測定 553十九、苯并[a]芘的測定 561第三章土壤 569一、土壤樣品采集和樣品制備 569二、有機(jī)質(zhì)的測定 584 591四、陽離子交換量的測定 596五、干物質(zhì)和水分的測定 611六、14種金屬元素總量的測定 614七、銅、鋅、鉛、鎳、鉻的測定 624八、鉛、鎘的測定 632九、鉻（六價）的測定 642十、汞、砷、硒、鉍、銻的測定 649十一、六六六和滴滴涕的測定 662十二、揮發(fā)性有機(jī)物的測定 690十三、半揮發(fā)性有機(jī)物的測定 705第四章噪聲 727一、廠界環(huán)境噪聲的測定 727二、社會生活環(huán)境噪聲的測定 734三、建筑施工場界噪聲的測定 742四、環(huán)境噪聲（功能區(qū)聲環(huán)境監(jiān)測、區(qū)域噪聲監(jiān)測、交通噪聲監(jiān)測）的測定 746第五章生物 750一、浮游植物的測定 750二、浮游動物的測定 759三、底棲動物的測定 773四、葉綠素a的測定 798五、細(xì)菌總數(shù)的測定 803六、總大腸菌群的測定 812七、糞大腸菌群的測定 838

第一章水和廢水為保證水質(zhì)樣品采集、保存和運(yùn)輸?shù)囊?guī)范性，制定本作業(yè)指導(dǎo)書，明確水樣采集、保存與運(yùn)輸?shù)募夹g(shù)要求。2適用范圍適用于地表水水質(zhì)樣品采集、保存和運(yùn)輸過程。3采樣點(diǎn)的確定河流監(jiān)測斷面上設(shè)置的采樣垂線數(shù)與各垂線上的采樣點(diǎn)的設(shè)置應(yīng)符合表1-1和表1-2的要求。湖泊和水庫的不同水域，如進(jìn)水區(qū)、出水區(qū)、深水區(qū)、淺水區(qū)、湖心區(qū)、岸邊區(qū)等，按水體類別設(shè)置監(jiān)測垂線。湖泊和水庫若無明顯功能區(qū)別，可用網(wǎng)格法均勻設(shè)置監(jiān)測垂線。湖庫監(jiān)測垂線上的采樣點(diǎn)的設(shè)置應(yīng)符合表1-3的要求。表1-1河流采樣垂線數(shù)的設(shè)置b＞100m注1：垂線布設(shè)應(yīng)避開污染帶，監(jiān)測污染帶應(yīng)另加垂線。確能證明斷面水質(zhì)均勻時，可僅在中泓線設(shè)置垂線。凡在該斷面要計(jì)算污染物通量時，應(yīng)按表1-2河流采樣垂線上采樣點(diǎn)的設(shè)置h＞10m表1-3湖庫監(jiān)測垂線采樣點(diǎn)的設(shè)置h≤5mh＞10m），隔0.5m測定并記錄水溫、溶解氧在變溫層增加采樣點(diǎn)。有充分?jǐn)?shù)據(jù)證實(shí)垂線上水質(zhì)均勻時，可酌情減少采樣點(diǎn)。受客觀條件所限，無法實(shí)4采樣前的準(zhǔn)備4.1確定采樣負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)制定采樣計(jì)劃并組織實(shí)施。4.2制定采樣計(jì)劃制定采樣計(jì)劃前，采樣負(fù)責(zé)人應(yīng)明確監(jiān)測任務(wù)、目的和要求，了解監(jiān)測斷面周圍情況，熟悉采樣方法、水樣容器洗滌和樣品保存技術(shù)。有現(xiàn)場測定項(xiàng)目時，還應(yīng)掌握有關(guān)現(xiàn)場測定技術(shù)。采樣計(jì)劃應(yīng)包括：監(jiān)測斷面（采樣垂線和采樣點(diǎn)）、監(jiān)測項(xiàng)目和數(shù)量、采樣質(zhì)量保證措施、采樣時間和路線、采樣人員和分工、采樣器具和交通工具以及現(xiàn)場測定項(xiàng)目和安全保證等。4.3采樣器材與現(xiàn)場測定儀器的準(zhǔn)備采樣設(shè)備：水質(zhì)采樣器具、靜置用容器、樣品瓶、水樣保存劑、樣品冷藏設(shè)備、鋁箔、標(biāo)簽、采樣記錄、測距儀或米尺、水樣抽濾器、水樣離心機(jī)、拍照或攝像設(shè)備、GPS和其他所需輔助設(shè)備等。冰封期采樣根據(jù)需要選用破冰設(shè)備。樣品瓶的材質(zhì)、水樣保存、容器洗滌方法祥見附錄B。防護(hù)裝備：救生衣、救生繩、安全警示牌等?，F(xiàn)場測定儀器：現(xiàn)場測定儀器包括用于現(xiàn)場測定pH、溶解氧、水溫、電導(dǎo)率、透明度、濁度、鹽度、氧化還原電位等項(xiàng)目的儀器設(shè)備。5樣品采集5.1采樣位置確認(rèn)使用GPS或固定標(biāo)志物來保證監(jiān)測斷面位置的準(zhǔn)確和固定，并拍攝水體現(xiàn)場情況（至少包括斷面及斷面上下游、左右岸的照片做好記錄。不能抵達(dá)指定采樣位置時，應(yīng)記錄現(xiàn)場情況和調(diào)整后的實(shí)際采樣位置。5.2采樣方式和技術(shù)要求5.2.1船只采樣：按需要選用采樣用船；逆流采樣，避免攪動底部沉積物。應(yīng)在船只前部采樣，盡量使采樣器遠(yuǎn)離船體。若船上不具備靜置條件，返回岸上后應(yīng)立即靜置。5.2.2橋上采樣：采樣人員應(yīng)能準(zhǔn)確控制采樣點(diǎn)位置。5.2.3涉水采樣：較淺的河流或靠近岸邊水淺的采樣點(diǎn)可涉水采樣；應(yīng)站在采樣點(diǎn)下游，逆流采集水樣，避免攪動底部沉積物導(dǎo)致水樣污染。5.2.4其他采樣方式：可使用無人機(jī)、無人船或在閘壩等水利設(shè)施上采集水樣，但要保證采樣點(diǎn)的準(zhǔn)確性。5.2.5一般情況下，不允許采集岸邊水樣，確需采集岸邊水樣時，應(yīng)確保水樣具有代表性并記錄現(xiàn)場情況。5.2.6監(jiān)測斷面斷流（水面不連續(xù)包括閘壩無出水、僅有零星水樣或冰層下無水）可不采樣，但需拍照并做好現(xiàn)場情況記錄。5.2.7冰封期采樣時應(yīng)在確保安全條件下，于河流主流上選擇破冰點(diǎn)，破冰后水流有明顯上涌，可采集水樣，否則不采樣，但需拍照并做好記錄；應(yīng)采取措施避免所采樣品受鉆冰影響而沾污，從而影響樣品代表性。5.2.8盡量選擇在連續(xù)兩天無降雨之后采樣。若計(jì)劃采樣期間遇連續(xù)降雨，在確保安全的條件下，原則上避開明顯有雨水匯入的區(qū)域，在水質(zhì)充分混勻的區(qū)域或者匯入點(diǎn)上游區(qū)域采集水樣，應(yīng)記錄現(xiàn)場情況。5.2.9潮汐河流或受鹽度影響的地表水，若中下層水樣的鹽度大于2‰，可只采集表層水樣，但應(yīng)記錄中下層水樣的鹽度值。5.2.10河流匯入河（湖）的河口斷面出現(xiàn)倒流現(xiàn)象時，應(yīng)采集水樣并記錄流向。5.3現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目可現(xiàn)場測定的項(xiàng)目（pH值、溶解氧、水溫、電導(dǎo)率、透明度、濁度、鹽度、氧化還原電位等）優(yōu)先選用現(xiàn)場測定方法，并盡量原位監(jiān)測。5.4水樣采集5.4.1采樣原則5.4.1.1在同一監(jiān)測斷面分層采樣時，應(yīng)自上而下進(jìn)行，避免不同層次水體混擾；5.4.1.2除標(biāo)準(zhǔn)分析方法有特殊要求的監(jiān)測項(xiàng)目外，采樣器、靜置容器和樣品瓶在使用前應(yīng)先用水樣分別蕩洗2～3次。5.4.1.3采樣時不可攪動水底的沉積物。除標(biāo)準(zhǔn)分析方法有特殊要求的監(jiān)測項(xiàng)目外，采集的水樣倒入靜置容器中，保證足夠用量，自然靜置30min。自然靜置時，使用防塵蓋遮擋，避免灰塵污染。5.4.1.4使用虹吸裝置取上層不含沉降性固體的水樣，移入樣品瓶，虹吸裝置進(jìn)水尖嘴應(yīng)保持插至水樣表層50mm以下位置。5.4.1.5如果某項(xiàng)指標(biāo)單獨(dú)采集，則水樣的體積不得少于附錄B中規(guī)定的最小采樣量。如果多項(xiàng)指標(biāo)合瓶采集，則水樣的體積考慮重復(fù)分析和質(zhì)量控制的需要，并留有余地。5.4.2注意事項(xiàng)5.4.2.1如果監(jiān)測斷面水樣清澈，現(xiàn)場可不進(jìn)行自然沉降30min，直接進(jìn)行水樣分裝。水樣返回實(shí)驗(yàn)室后，不可再次沉降，且測定前必須搖勻。5.4.2.2水樣在現(xiàn)場自然沉降30min后，返回實(shí)驗(yàn)室，不可再次沉降，且測定前必須搖勻。5.4.2.3由于客觀原因，無法在現(xiàn)場自然沉降30min的，需拍照記錄現(xiàn)場情況，并在采樣記錄表中寫明原因。5.4.2.4在采樣記錄表中，必須明確記錄①采集到的樣品情況（渾濁、色、味等）；②說明是否進(jìn)行現(xiàn)場自然沉降；③沉降后的水樣情況（渾濁、色等）。5.4.2.5對于自然沉降30min后，仍然存在大量沉降性固體的河流：一是可以依據(jù)《多泥沙河流水環(huán)境樣品采集及預(yù)處理技術(shù)規(guī)程》（SL270-2001）規(guī)定，將采樣器中每次采集的水樣，全部通過63μm的過濾篩，倒入一個較大的靜置用容器中，儲夠需用量后，先將靜置用容器中的水樣攪拌均勻，然后邊攪拌邊灌裝采樣瓶。測定金屬項(xiàng)目的樣品應(yīng)使用尼龍網(wǎng)過濾篩，測有機(jī)物項(xiàng)目的樣品應(yīng)使用不銹鋼金屬網(wǎng)篩。二是可以試行離心方式去除可沉降性固體，推薦參數(shù)4000rpm，離心時間5min。5.4.3特殊樣品特殊樣品的采集按照以下要求執(zhí)行：石油類、五日生化需氧量、溶解氧、糞大腸菌群、葉綠素a、硫化物、總磷、懸浮物等或標(biāo)準(zhǔn)分析方法有特殊要求的項(xiàng)目要單獨(dú)采樣。采集溶解氧、五日生化需氧量、硫化物和有機(jī)物等項(xiàng)目水樣時，水樣應(yīng)注滿樣品瓶，液面之上不留空間，使用標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定的專用保存容器。采集的水樣含有明顯藻類時，可將水樣全部通過孔徑為63μm的過濾篩后，倒入靜置容器中，保證足夠需用量后，自然靜置30min，使用虹吸管取上層水樣，移入樣品瓶，立即加入保存劑。5.4.3.1石油類使用干燥的樣品瓶。采樣前，不用水樣對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采樣前應(yīng)先破壞可能存在的油膜，使用專用的石油類采樣器，在水面至300mm采集柱狀水樣，采集的水樣全部用于測定。保證水樣采集在水面下進(jìn)行，不得采入水面可能存在的油膜或水底的沉積物。5.4.3.2五日生化需氧量使用干燥的樣品瓶。采樣前，不用水樣對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采集的水樣不進(jìn)行自然沉降。采樣時不可攪動水底部的沉積物，不能混入漂浮于水面上的物質(zhì)。將水樣采集于棕色玻璃瓶中，水樣必須注滿，上部不留空間，樣品量不少于1000ml。使用溶解氧瓶時需用水封口。5.4.3.3溶解態(tài)重金屬采集的水樣必須在現(xiàn)場立即用0.45μm的微孔濾膜過濾，用過濾后的水樣蕩滌樣品瓶2~3次。裝入樣品瓶，立即加入保存劑。注4：每次過濾后需用去離子水清洗過濾裝置，以防樣品交叉污染；對于使用船只采樣的斷面，且5.4.3.4糞大腸菌群單獨(dú)采樣，優(yōu)先采集。使用已滅菌并且封包好的樣品瓶或無菌袋。采樣前，不用水樣對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采樣時，小心開啟包裝紙和瓶蓋，避免瓶蓋及瓶子頸部受雜菌污染。采樣后在瓶內(nèi)要留足夠的空間，采樣量一般為采樣瓶容量的80%左右。采樣完畢，迅速扎上無菌包裝紙。5.4.3.5葉綠素a使用干燥的樣品瓶。采樣前，不用水樣對樣品瓶進(jìn)行沖洗。如果水樣中含沉降性固體（如泥沙等），用鋁箔避光沉降30min，取上層水樣轉(zhuǎn)移至棕色硬質(zhì)玻璃瓶。5.4.3.6硫化物用200ml棕色具塞磨口玻璃瓶，先用水樣蕩洗采樣瓶2~3次，向樣品瓶中加入適量乙酸鋅溶液，再加水樣近滿瓶，然后依次加入氫氧化鈉溶液和抗氧化劑溶液，水樣充滿容器，瓶塞下不留空氣。5.4.3.7總磷采集總磷水樣時，自然靜置30min后仍存在大量可沉降性固體的水樣，應(yīng)在現(xiàn)場重新采集水樣，根據(jù)原水濁度測定結(jié)果選擇延長靜置時間或離心的方式進(jìn)行處理。具體方法見附錄A。5.5水樣保存優(yōu)先根據(jù)各項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)分析方法的要求，在現(xiàn)場對水樣加入保存劑固定。保存劑加入方式和加入量，詳見附錄B的要求。保存劑盡量使用優(yōu)級純及以上試劑。保存劑添加過程中，所用器具不可混用，避免交叉污染。需要冷藏保存的樣品應(yīng)按照標(biāo)準(zhǔn)分析方法要求保存，并在運(yùn)輸過程中確保冷藏效果。詳見附錄B。5.6水樣標(biāo)簽和記錄要求5.6.1水樣標(biāo)簽要求每一份樣品都應(yīng)附一張完整的水樣標(biāo)簽。標(biāo)簽內(nèi)容至少包括采樣時間、采樣點(diǎn)位、項(xiàng)目唯一性編號、監(jiān)測項(xiàng)目、保存方式（如固定劑、冷藏或常溫）和水樣狀態(tài)（待檢，在檢，檢畢，留樣）等信息。5.6.2現(xiàn)場采樣記錄要求應(yīng)在現(xiàn)場及時完整填寫地表水采樣記錄表。采樣記錄至少包括：水體名稱、斷面名稱及經(jīng)緯度、水面寬度和水深、斷面周邊環(huán)境、采樣日期和時間、天氣狀況、斷面水質(zhì)表觀、采樣位置、樣品編號、監(jiān)測項(xiàng)目、樣品儲存容器、采樣體積、樣品數(shù)量、水樣前處理方式、樣品狀態(tài)感官描述、保存劑、保存方式等。若采樣現(xiàn)場水體出現(xiàn)特殊情況，應(yīng)記錄現(xiàn)場情況。6水樣運(yùn)輸與交接6.1采樣結(jié)束前，應(yīng)核對采樣計(jì)劃、記錄與水樣，如有錯誤或遺漏，應(yīng)立即重新采樣或補(bǔ)采。6.2水樣采集后宜盡快送往實(shí)驗(yàn)室。根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和各監(jiān)測項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)分析方法允許的保存時間，規(guī)劃采樣送樣時間，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式，以防延誤。6.3水樣應(yīng)用減震材料分隔固定，以防破損。樣品運(yùn)輸過程中應(yīng)采取措施避免沾污、損失和丟失。6.4水樣交付實(shí)驗(yàn)室時，應(yīng)清點(diǎn)樣品，核查樣品的有效性并填寫交接記錄表。樣品交接記錄至少包括：交接樣品日期和時間、樣品編號、測定項(xiàng)目、樣品數(shù)量、保存方式、交樣人員、接樣人員等信息。6.5采樣記錄、樣品標(biāo)簽及其包裝應(yīng)完整。若發(fā)現(xiàn)樣品異?；蛱幱趽p壞狀態(tài)，應(yīng)如實(shí)記錄，并盡快采取相關(guān)處理措施，必要時重新采樣。7質(zhì)量保證與控制7.1基本要求7.1.1采樣人員持證上崗，至少兩人現(xiàn)場采樣?，F(xiàn)場監(jiān)測設(shè)備應(yīng)檢定或校準(zhǔn)并在有效期7.1.2按選用的標(biāo)準(zhǔn)分析方法要求采集質(zhì)量控制樣品。7.1.3采樣前對清洗干凈的采樣器具進(jìn)行空白本底抽檢，每個采樣批次每種器具至少抽取3%，檢測結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值。7.1.4對監(jiān)測質(zhì)量有影響的試劑耗材使用前應(yīng)進(jìn)行抽檢，被測目標(biāo)物檢測結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限或方法規(guī)定的限值。7.2全程序空白樣品每個采樣批次至少采集一個全程序空白樣品，與水樣一起送實(shí)驗(yàn)室分析，空白測定值應(yīng)滿足標(biāo)準(zhǔn)分析方法規(guī)定的要求。全程序空白樣品的采集、保存、運(yùn)輸與水樣一致。7.3現(xiàn)場平行樣品對均勻樣品，可做平行雙樣的監(jiān)測項(xiàng)目應(yīng)采集現(xiàn)場平行樣品，每個采樣批次至少采集一個現(xiàn)場平行樣品。石油類和糞大腸菌群等不采集平行樣。采集現(xiàn)場平行樣品時，同步進(jìn)行水樣前處理、水樣分裝、保存劑添加、冷藏和冷凍儲存等操作步驟?？刹捎玫润w積輪流分裝方式或使用分樣工具同時分裝方式。8水質(zhì)監(jiān)測安全8.1制定并嚴(yán)格執(zhí)行采樣監(jiān)測安全管理制度。8.2為了保證采樣人員安全，現(xiàn)場應(yīng)考慮采樣方式和氣象條件，使用救生衣和救生繩；船只采樣，應(yīng)選用堅(jiān)固的船只，在航道上采樣時，應(yīng)懸掛信號旗；橋上采樣時，應(yīng)放置安全警示牌；涉水采樣時，應(yīng)注意河流水位變化；結(jié)冰期、封凍期、解凍期采樣時，應(yīng)檢查冰層的位置和范圍。盡量避免從不安全的河岸等危險地點(diǎn)采樣。使用電動采樣設(shè)備時注意防范觸電危險。野外作業(yè)時，視需要攜帶防暑解毒等常用藥物，采取措施避免蛇蟲等有毒動物的傷害。9引用標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測定分光光度法》（GB7493-87）《水質(zhì)懸浮物的測定重量法》（GB11901-89）《海洋監(jiān)測規(guī)范》（GB17378.4-2007）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物綜合指標(biāo)（1.1耗氧量酸性高錳酸鉀滴定法）》（GB/T5750.7-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物綜合指標(biāo)（1.2耗氧量堿性高錳酸鉀滴定法）》（GB/T5750.7-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)（4.1氰化物異煙酸-吡唑啉酮分光光度法）》（GB/T5750.5-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)（8.1溶解性總固體稱重法）》（GB/T5750.4-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)（鉻（六價）二苯碳酰二阱分光光度法）》（GB/T5750.6-2006）《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)（總硬度乙二胺四乙酸二鈉滴定法）》（GB/T5750.4-2006）《水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法》（GB/T7467-1987）《水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法》（GB/T7475-1987）《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度法》（GB/T7494-1987）《水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定》（GB/T11892-1989）《水質(zhì)總磷的測定鉬酸銨分光光度法》（GB/T11893-1989）《水質(zhì)鉀和鈉的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11904-1989）《水質(zhì)鈣和鎂的測定原子吸收分光光度法》（GB/T11905-1989）《水質(zhì)銀的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11907-1989）《水質(zhì)鐵、錳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11911-1989）《水質(zhì)鎳的測定火焰原子吸收分光光度法》（GB/T11912-1989）《水質(zhì)無機(jī)陰離子（F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、PO43-、SO32-、SO42-）的測定離子色譜法》（HJ84-2016）《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.2-2022）《水質(zhì)氰化物的測定容量法和分光光度法》（HJ484-2009）《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009）《水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）《水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光光度法》（HJ503-2009）《水質(zhì)五日生化需氧量（BOD5）的測定稀釋與接種法》（HJ505-2009）《水質(zhì)氨氮的測定納氏試劑分光光度法》（HJ535-2009）《水質(zhì)總汞的測定冷原子吸收分光光度法》（HJ597-2011）《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光度法》（HJ636-2012）《水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集/氣相色譜-質(zhì)譜法》（HJ639-2012）《水質(zhì)汞、砷、硒、鉍和銻的測定原子熒光法》（HJ694-2014）《水質(zhì)有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》（HJ699-2014）《水質(zhì)65種元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法》（HJ700-2014）《水質(zhì)硝基苯類化合物的測定氣相色譜-質(zhì)譜法》（HJ716-2014）《水質(zhì)鉻的測定火焰原子吸收分光光度法》（HJ757-2015）《水質(zhì)碘化物的測定離子色譜法》（HJ778-2015）《水質(zhì)可溶性陽離子（Li+、Na+、NH4+、K+、Ca2+、Mg2+）的測定離子色譜法》（HJ812-2016）《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重鉻酸鹽法》（HJ828-2017）《水質(zhì)石油類的測定紫外分光光度法（試行）》（HJ970-2018）《水質(zhì)硫化物的測定亞甲基藍(lán)分光光度法》（HJ1226-2021）《水質(zhì)鈹?shù)臏y定石墨爐原子吸收分光光度》（HJ/T59-2000）《水質(zhì)硝酸鹽氮的測定紫外分光光度法（試行）》（HJ/T346-2007）《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》（環(huán)辦監(jiān)測函[2017]249A.1儀器和設(shè)備A.1.1便攜式離心機(jī)：最大轉(zhuǎn)速≥2000r/min，設(shè)定離心時間≥1min，單次離心水樣體積≥1L。A.1.2濁度計(jì)：符HJ1075的技術(shù)要求。A.2前處理方法A.2.1基本要求水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場完成原水濁度測試。如遇到藻類聚集，應(yīng)經(jīng)孔徑為63μm的過濾篩（網(wǎng)）后再處理。A.2.2非感潮河段（流量和水位不受潮汐影響的河段）非感潮河段水樣前處理方法見表A.1。NTU＞500A.2.3感潮河段（流量和水位受潮汐影響的河段。）感潮河段水樣前處理方法見表A.2。NTU＞200A.3質(zhì)量保證與質(zhì)量控制原水濁度測定3次，3次測定結(jié)果的相對偏差不超過5%，以中位數(shù)作為原水濁度值并記錄。地表水常用監(jiān)測項(xiàng)目的采樣和保存技術(shù)內(nèi)容具體見表B.1。樣量GI《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法有機(jī)物綜合指標(biāo)（1.2GGII采集的水樣必須注滿采樣瓶，上部不I~~樣量GI《水質(zhì)總氮的測定堿性過硫酸鉀消解紫外分光光P《水質(zhì)銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度P《水質(zhì)六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法》水樣充滿樣品瓶并加蓋密封，冷藏避-I若不能及時測定，應(yīng)經(jīng)抽氣過濾裝置PO43-、SO32-、SO42-）的測定離子色譜法》（HJI現(xiàn)場采樣時，需用所采水樣淋洗3次《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法無機(jī)非金屬指標(biāo)（4.1樣量GI1、注意濃磷酸對其他分析項(xiàng)目的沾2、將樣品滴于淀粉-碘化鉀試紙上若出現(xiàn)藍(lán)色，說明存在游離氯等氧化G不進(jìn)行采樣瓶（容器）的沖洗。采樣前先破壞可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材質(zhì)容器安裝在采水器的支架中，在水面至300mm采集柱G《水質(zhì)陰離子表面活性劑的測定亞甲藍(lán)分光光度GG樣量四乙酸二鈉、0.6gNaOH溶于I1、水樣采集時先加入適量乙酸鋅溶液，再加水樣近滿瓶，然后依次加入氫氧化鈉溶液和抗氧化劑溶液2、水樣充滿容器，瓶塞下不留空氣3、樣單獨(dú)采樣，且使用干燥的樣品瓶。采PP鐵、錳P樣量PI-20℃冷凍PI《水質(zhì)亞硝酸鹽氮的測定分光光度法》（GBI鈣、鎂P《水質(zhì)65種元素的測定電感耦合等離子體質(zhì)譜樣量GIIP+I《水質(zhì)揮發(fā)性有機(jī)物的測定吹掃捕集/氣相色譜-物4℃下冷藏避光保存；若水中有I樣量《水質(zhì)有機(jī)氯農(nóng)藥和氯苯類化合物的測定氣相色1L水樣中加濃HNO310mlⅡ《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)I《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法感官性狀和物理指標(biāo)PI應(yīng)于60℃將瓶內(nèi)冷凝水烘干，兩周內(nèi)使用。（4）保存方式相同的項(xiàng)目為明確地下水樣品采集、保存與運(yùn)輸?shù)募夹g(shù)要求，制定本技術(shù)要點(diǎn)。2適用范圍適用于地下水樣品采集、保存和運(yùn)輸過程。3采樣點(diǎn)的確定3.1對于面積較大的監(jiān)測區(qū)域，沿地下水流向?yàn)橹髋c垂直地下水流向?yàn)檩o相結(jié)合布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)；對同一個水文地質(zhì)單元，可根據(jù)地下水的補(bǔ)給、徑流、排泄條件布設(shè)控制性監(jiān)測點(diǎn)。地下水存在多個含水層時，監(jiān)測井應(yīng)為層位明確的分層監(jiān)測井。3.2地下水飲用水源地的監(jiān)測點(diǎn)布設(shè)，以開采層為監(jiān)測重點(diǎn)；存在多個含水層時，應(yīng)在與目標(biāo)含水層存在水力聯(lián)系的含水層中布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)，并將與地下水存在水力聯(lián)系的地表水納入監(jiān)測。3.3對地下水構(gòu)成影響較大的區(qū)域，如化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)以及工業(yè)集聚區(qū)在地下水污染源的上游、中心、兩側(cè)及下游區(qū)分別布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)；尾礦庫、危險廢物處置場和垃圾填埋場等區(qū)域在地下水污染源的上游、兩側(cè)及下游分別布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)，以評估地下水的污染狀況。污染源位于地下水水源補(bǔ)給區(qū)時，可根據(jù)實(shí)際情況加密地下水監(jiān)測點(diǎn)。3.4污染源周邊地下水監(jiān)測以淺層地下水為主，如淺層地下水已被污染且下游存在地下水飲用水源地，需增加主開采層地下水的監(jiān)測點(diǎn)。3.5巖溶區(qū)監(jiān)測點(diǎn)的布設(shè)重點(diǎn)在于追蹤地下暗河出入口和主要含水層，按地下河系統(tǒng)徑流網(wǎng)形狀和規(guī)模布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)，在主管道與支管道間的補(bǔ)給、徑流區(qū)適當(dāng)布設(shè)監(jiān)測點(diǎn)，在重大或潛在的污染源分布區(qū)適當(dāng)加密地下水監(jiān)測點(diǎn)。3.6裂隙發(fā)育區(qū)的監(jiān)測點(diǎn)盡量布設(shè)在相互連通的裂隙網(wǎng)絡(luò)上。3.7可以選用已有的民井和生產(chǎn)井或泉點(diǎn)作為地下水監(jiān)測點(diǎn)，但須滿足地下水監(jiān)測設(shè)計(jì)的要求。具體點(diǎn)位布設(shè)可參照《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ164-2020）執(zhí)行。4采樣準(zhǔn)備4.1制定采樣計(jì)劃采樣單位應(yīng)根據(jù)承擔(dān)任務(wù)數(shù)量和完成時限要求，合理調(diào)配采樣任務(wù)，制定切實(shí)可行的采樣計(jì)劃。4.2前期準(zhǔn)備4.2.1采樣物資準(zhǔn)備采樣物資準(zhǔn)備清單詳見表2-1。表2-1采樣物資準(zhǔn)備清單輔助物品：標(biāo)簽、卷尺、相機(jī)、水表、實(shí)驗(yàn)室封口膜4.2.2洗井采樣設(shè)備選擇常用的洗井采樣設(shè)備具有氣囊泵、潛水泵、慣性泵及貝勒管等，應(yīng)當(dāng)依據(jù)監(jiān)測目的、監(jiān)測項(xiàng)目、井口大小、實(shí)際井深和采樣深度等條件選取合適的設(shè)備，并檢查設(shè)備運(yùn)行情況。例如：VOCs樣品的洗井和采樣，優(yōu)先考慮采用氣囊泵、低流量潛水泵或具有低流量調(diào)節(jié)閥的貝勒管；氯代有機(jī)污染物樣品的洗井和采樣，避免使用氯乙烯或苯乙烯類共聚物材質(zhì)的設(shè)備。常見洗井采樣設(shè)備及其適用的監(jiān)測項(xiàng)目見表2-2。表2-2常見的洗井采樣設(shè)備及其適用的監(jiān)測項(xiàng)目一覽表√√√√√√√√pH--√√√--√√√--√--√--√--√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√√--√--√--√--√4.2.3容器選擇及清洗地下水樣品容器選擇的原則：不能使樣品受到沾污；容器壁不應(yīng)吸收或吸附待測組分；容器材質(zhì)中成分不應(yīng)與待測組分發(fā)生反應(yīng)；容器能進(jìn)行嚴(yán)密封口，且易于開啟。地下水樣品容器及清洗方式見附錄A。采樣單位應(yīng)定期對采樣器具和樣品容器清洗質(zhì)量進(jìn)行抽查，抽查比例應(yīng)不少于3%，檢測其待測項(xiàng)目能否檢出，原則上應(yīng)使用分析測試技術(shù)規(guī)定要求的方法；對于存在問題的容器批次，應(yīng)提高抽查比例。抽查結(jié)果按照如下要求處置：待測項(xiàng)目水樣容器空白值應(yīng)低于分析方法的實(shí)驗(yàn)室檢出限；否則應(yīng)立即對實(shí)驗(yàn)條件、容器來源及清洗狀況等進(jìn)行核查，查出原因并及時糾正，對涉及批次的樣品視情況采取重新測試等措施。4.2.4現(xiàn)場檢測儀器技術(shù)指標(biāo)要求準(zhǔn)備GPS、水位儀、測深儀、水溫計(jì)、pH計(jì)、溶解氧儀、電導(dǎo)率儀、濁度儀和氧化還原電位儀等現(xiàn)場檢測儀器或具備上述功能的多功能參數(shù)測定儀。提前在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)準(zhǔn)備好儀器設(shè)備，檢查運(yùn)行狀況，使用前進(jìn)行校準(zhǔn)，確保符合檢測要求。儀器設(shè)備的主要技術(shù)指標(biāo)見表2-3。表2-3檢測儀器設(shè)備主要技術(shù)指標(biāo)要求pH計(jì)------精確到小數(shù)點(diǎn)后6位及以上5地下水采樣5.1基本流程地下水樣品采集的基本流程見圖2-1。圖2-1樣品采集基本流程圖5.2地下水水位、井水深度測量（1）采樣前先測量地下水水位埋深和井深，井水深度按下述公式計(jì)算：井水深度（m）=井底至井口深度-水位面至井口深度測量結(jié)果以m為單位，保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。（2）水位主要是測量靜水位埋藏深度，采樣完成后再次測量監(jiān)測井水位。（3）手工法測量水位時，用布卷尺、鋼卷尺、測繩等測量井口固定點(diǎn)至地下水水面的垂直距離，當(dāng)連續(xù)兩次靜水位測量數(shù)值之差在±1cm/10m以內(nèi)時，測量合格，否則需要重新測量。（4）采用自記水位儀、電測水位儀或地下水多參數(shù)自動監(jiān)測儀等進(jìn)行水位測量時，應(yīng)在每次采樣前校準(zhǔn)。（5）測量水位的同時，應(yīng)記錄監(jiān)測井是否在測量24h內(nèi)抽過水，當(dāng)天是否受附近水井抽水影響等情況。（6）對于無法測量井口直徑和深度的特殊機(jī)井、民井或其他類型取水口，可根據(jù)向相關(guān)單位的咨詢調(diào)查和資料收集情況確定監(jiān)測井口徑和深度。5.3洗井5.3.1應(yīng)避免對井內(nèi)水體產(chǎn)生氣提、氣曝等擾動。水泵下放位置一般應(yīng)在濾水管下部。選用氣囊泵或低流量潛水泵的，泵體進(jìn)水口應(yīng)置于水面下1.0m左右，抽水速率應(yīng)不大于0.3L/min，洗井過程應(yīng)同步測量地下水位，確保水位下降小于10cm。洗井水體積應(yīng)達(dá)到3~5倍滯水體積，可安裝水表來記錄抽出水體積。采用貝勒管洗井的，貝勒管汲水位置為井管底部，應(yīng)控制貝勒管盡量在井口中央緩慢下降和上升。5.3.2洗井過程水位持續(xù)下降，首先結(jié)合地層巖性，判斷該監(jiān)測井是否是低滲透性井，如否，需評估監(jiān)測井是否已淤堵，可將井內(nèi)積水抽干，等待回水恢復(fù)至抽水前靜止水位，重新抽水并馬上現(xiàn)場檢測相關(guān)指標(biāo)，達(dá)到穩(wěn)定要求后立即采樣。5.3.3洗井符合性要求洗井前應(yīng)對pH計(jì)、溶解氧儀、電導(dǎo)率儀和氧化還原電位儀等檢測儀器進(jìn)行校正并記錄。開始洗井時，以小流量抽水，記錄抽水開始時間，當(dāng)出水量穩(wěn)定且水質(zhì)澄清時（即達(dá)到“水清砂凈”），每隔5min（每個時間間隔段應(yīng)盡量保持穩(wěn)定、足夠的抽水體積）現(xiàn)場檢測相關(guān)參數(shù)，讀取并記錄pH、溫度（T）、電導(dǎo)率、溶解氧（DO）、氧化還原電位（ORP）和濁度，至少3項(xiàng)檢測指標(biāo)、連續(xù)三次測定結(jié)果達(dá)到以下要求時，結(jié)束洗井：（1）pH變化范圍為±0.1；（2）溫度變化范圍為±0.5℃;（3）電導(dǎo)率大于500μS/cm時，變化范圍為±3%；電導(dǎo)率小于500μS/cm時，適當(dāng)放寬，變化范圍為±5%；（4）當(dāng)DO≥2.0mg/L時，其變化范圍為±10%；當(dāng)DO＜2.0mg/L時，其變化范圍為±0.2mg/L；（5）ORP變化范圍為±10mV；（6）10NTU＜濁度＜50NTU時，其變化范圍應(yīng)在±10%以內(nèi)；濁度＜10NTU時，其變化范圍為±1.0NTU；若含水層處于粉土或黏土地層，或與巖溶通道存在水力聯(lián)系且連續(xù)多次洗井后的濁度≥50NTU時，要求連續(xù)三次測量濁度變化值小于5NTU。若檢測參數(shù)無法滿足以上要求，則當(dāng)洗井抽水體積達(dá)到5倍井內(nèi)水體積后也可進(jìn)行采樣，需記錄提供充分的相關(guān)佐證材料。對于低滲透性監(jiān)測井，難以完成洗井出水體積要求，嘗試適當(dāng)調(diào)低氣囊泵或低流量潛水泵的洗井流速，使出水速率不高于滲透速率；仍無法維持井內(nèi)水位下降水平時，應(yīng)將井內(nèi)積水抽干，在水量恢復(fù)至滿足采樣要求時，現(xiàn)場測定指標(biāo)并盡快完成采樣。5.3.4洗井過程應(yīng)及時填寫相關(guān)記錄，見附錄B。若洗井過程中發(fā)現(xiàn)水面有浮油類物質(zhì)，需要在采樣記錄里明確注明。5.3.5洗井過程中產(chǎn)生的廢水，若可能有污染風(fēng)險，應(yīng)統(tǒng)一收集，作為污水處置；無污染風(fēng)險的，應(yīng)排放至監(jiān)測井下游10m以遠(yuǎn)安全處，不得回灌入井內(nèi)或附近地表水體。采樣時所使用的汽車和發(fā)電設(shè)備均應(yīng)放置在監(jiān)測井下風(fēng)向10m以遠(yuǎn)處。5.3.6對于專用標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測井，通常不直接采用氣囊泵、低流量潛水泵和貝勒管等低流量抽水設(shè)備進(jìn)行采樣前的洗井，可采用大流量潛水泵或可變流量潛水泵換清井管存水，靜置一段時間后再采用氣囊泵、低流量潛水泵和貝勒管等低擾動設(shè)備進(jìn)行抽水，待相關(guān)參數(shù)穩(wěn)定達(dá)到采樣標(biāo)準(zhǔn)后進(jìn)行采樣。5.4地下水現(xiàn)場監(jiān)測5.4.1現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目包括水位、水溫、pH值、電導(dǎo)率、渾濁度、氧化還原電位、色、嗅和味、肉眼可見物等指標(biāo)，同時還應(yīng)測定氣溫、描述天氣狀況和收集近期降水情況。5.4.2所有現(xiàn)場監(jiān)測儀器使用前應(yīng)進(jìn)行校準(zhǔn)，并定期維護(hù)。布卷尺、鋼卷尺、測繩等水位測具(檢定量具為50m或100m的鋼卷尺)，其精度必須符合國家計(jì)量檢定規(guī)程允許的誤差規(guī)定。水溫計(jì)、氣溫計(jì)最小分度值應(yīng)不大于0.2℃,最大誤差在±0.2℃以內(nèi)。pH計(jì)、電導(dǎo)率儀、濁度計(jì)和輕便式氣象參數(shù)測定儀應(yīng)滿足測量允許的誤差要求。目視比濁法和目視比色法所用的比色管應(yīng)成套。5.5樣品采集5.5.1洗井達(dá)到5.3要求后，測量并記錄水位，若水位變化小于10cm，則可以立即采樣；若水位變化超過10cm，應(yīng)待水位再次穩(wěn)定后采樣；若地下水回補(bǔ)速度較慢，原則上應(yīng)在水位回補(bǔ)達(dá)到抽水前水位后2h內(nèi)完成采樣。5.5.2樣品采集按照揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）、半揮發(fā)性有機(jī)物（SVOCs）、穩(wěn)定有機(jī)物及微生物樣品、重金屬和普通無機(jī)物的順序采集。采集VOCs水樣時，出水流速一般不超過0.1L/min，當(dāng)實(shí)際情況不滿足時，可增加出水流速，但最高不超過0.5L/min，應(yīng)盡可能控制出水流速；采集SVOCs水樣時，出水口流速要控制在0.2L/min～0.5L/min；其他監(jiān)測項(xiàng)目樣品采集時，應(yīng)控制出水口流速低于1L/min；如果樣品在采集過程中水質(zhì)易發(fā)生較大變化時，可適當(dāng)加大采樣流速。使用貝勒管進(jìn)行地下水樣品采集時，應(yīng)緩慢沉降或提升貝勒管。取出后，通過調(diào)節(jié)貝勒管下端出水閥或低流量控制器，使水樣沿瓶壁緩緩流入瓶中。5.5.3揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）從輸水管線出口直接采集水樣，注意避免產(chǎn)生氣泡，水樣應(yīng)在樣品瓶中過量溢出，形成凸面，擰緊瓶蓋，顛倒地下水樣品瓶，觀察數(shù)秒，確保瓶內(nèi)無氣泡，如有氣泡應(yīng)重新采樣。5.4.4采樣時，除有特殊要求的項(xiàng)目外，要先用采集的水樣蕩洗采樣器與水樣容器2~3次。測定硫化物、細(xì)菌類和放射性等項(xiàng)目的水樣應(yīng)分別單獨(dú)采樣。5.5.5可溶態(tài)金屬類樣品應(yīng)通過0.45μm濾膜過濾后進(jìn)行測定。鐵、鈉、鉀、鈣、鎂、砷、硼等7個指標(biāo)原樣保存，可在實(shí)驗(yàn)室前處理開始前進(jìn)行過濾；錳、銅、鋅、鋁、鎘、汞、鉛、鈹、鎳、鈷、鋇、銀、鉈、硒、銻等15個指標(biāo)加酸保存，需在現(xiàn)場加固定劑前完成過濾。5.5.6細(xì)菌類項(xiàng)目單獨(dú)采樣，且使用干燥的樣品瓶。采樣前，不用水樣對樣品瓶進(jìn)行沖洗。采樣時，小心開啟包裝紙和瓶蓋，避免瓶蓋和瓶頸受雜菌污染。采樣后在瓶內(nèi)要留有足夠的空間，采樣量一般為采樣瓶容量的80%左右。采樣完畢，迅速扎上無菌包裝紙。5.6樣品保存5.6.1保存劑要求水樣采集完成后，應(yīng)根據(jù)各項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)分析方法的要求，在現(xiàn)場加入固定劑固定。各項(xiàng)目的保存劑及其用量，詳見附錄A。保存劑盡量使用優(yōu)級純及以上試劑。5.6.2冷藏要求樣品冷藏要求詳見附錄A。需冷藏的樣品可放入帶制冷功能的便攜式冷藏箱內(nèi)（冷藏箱體不透光），調(diào)節(jié)溫度于0-4℃;若冷藏箱不帶制冷功能，應(yīng)使用冰袋保證冷藏箱的溫度，同時應(yīng)在運(yùn)輸過程中確保冷藏效果。6樣品運(yùn)輸每個樣品瓶均需貼上標(biāo)簽，內(nèi)容有樣品編號、采樣日期和時間、測定項(xiàng)目、保存方法，并寫明用何種保存劑。水樣裝箱前應(yīng)將水樣容器內(nèi)外蓋蓋緊，對裝有水樣的玻璃磨口瓶應(yīng)用聚乙烯薄膜覆蓋瓶口并用細(xì)繩將瓶塞與瓶頸系緊。同一采樣點(diǎn)的樣品瓶盡量裝在同一箱內(nèi)，與采樣記錄或樣品交接單逐件核對，檢查所采水樣是否已全部裝箱。每個樣品瓶必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口，使水樣變質(zhì)。7質(zhì)量保證與質(zhì)量控制7.1采樣質(zhì)量控制采樣前，采樣器具和樣品容器應(yīng)按不少于3%的比例進(jìn)行質(zhì)量抽檢，抽檢合格后方可使用；保存劑應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)，其純度和等級須達(dá)到分析的要求。每批次水樣，應(yīng)選擇部分監(jiān)測項(xiàng)目根據(jù)分析方法的質(zhì)控要求加采不少于10%的現(xiàn)場平行樣和全程序空白樣，樣品數(shù)量較少時，每批次水樣至少加采1次現(xiàn)場平行樣和全程序空白樣，與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析?，F(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目、細(xì)菌類不采集平行樣。當(dāng)現(xiàn)場平行樣測定結(jié)果差異較大，或全程序空白樣測定結(jié)果大于方法檢出限時，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以消除現(xiàn)場平行樣差異較大、空白值偏高的因素，必要時重新采樣。7.2實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制7.2.1實(shí)驗(yàn)室空白樣品每批水樣分析時，應(yīng)同時測定實(shí)驗(yàn)室空白樣品，當(dāng)空白值明顯偏高時，應(yīng)仔細(xì)檢查原因，以消除空白值偏高的因素，并重新分析。7.2.2校準(zhǔn)曲線控制用校準(zhǔn)曲線定量時，必須檢查校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、斜率和截距是否正常，必要時進(jìn)行校準(zhǔn)曲線斜率、截距的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)和校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗(yàn)?？刂浦笜?biāo)按照分析方法中的要求確定。校準(zhǔn)曲線不得長期使用，不得相互借用。原子吸收分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法、等離子發(fā)射光譜法、原子熒光法、氣相色譜-質(zhì)譜法和等離子體質(zhì)譜法等儀器分析方法校準(zhǔn)曲線的制作必須與樣品測定同時進(jìn)行。7.2.3精密度控制精密度可采用分析平行雙樣相對偏差和一組測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對標(biāo)準(zhǔn)偏差等來控制。監(jiān)測項(xiàng)目的精密度控制指標(biāo)按照分析方法中的要求確定。平行雙樣可以采用密碼或明碼編入。每批水樣分析時均須做10%的平行雙樣，樣品數(shù)較少時，每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。一組測量值的標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差的計(jì)算參照HJ168相關(guān)要求。7.2.4準(zhǔn)確度控制采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品同步測試的方法作為準(zhǔn)確度控制手段，每批樣品帶一個已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品。如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣，要注意與國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)比對，并且不得使用與繪制校準(zhǔn)曲線相同的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制，必須另行配制。對于受污染的或樣品性質(zhì)復(fù)雜的地下水，也可采用測定加標(biāo)回收率作為準(zhǔn)確度控制手段。相對誤差和加標(biāo)回收率的計(jì)算參照HJ168相關(guān)要求。8水樣標(biāo)簽和采樣記錄注意事項(xiàng)8.1水樣標(biāo)簽要求每一份樣品應(yīng)附一張完整的水樣標(biāo)簽。標(biāo)簽內(nèi)容至少包括“項(xiàng)目唯一性編號”“監(jiān)測項(xiàng)目”“采樣完成時間”和“是否加入保存劑”等信息。8.2采樣記錄注意事項(xiàng)采樣記錄應(yīng)及時完整記錄采樣現(xiàn)場的情況。地下水采樣記錄包括地下水采樣洗井記錄表和采樣記錄表兩部分，參照附錄B和C的格式設(shè)計(jì)統(tǒng)一的采樣記錄表。每個采樣人員應(yīng)認(rèn)真填寫地下水采樣記錄，字跡應(yīng)端正、清晰，各欄內(nèi)容填寫齊全。9采樣設(shè)備清洗使用非一次性的地下水采樣設(shè)備，在采樣前后需對設(shè)備進(jìn)行清洗，清洗過程中產(chǎn)生的廢水應(yīng)集中收集處置。常用的現(xiàn)場采樣設(shè)備和取樣裝置的清洗方法和程序如下：（1）用刷子刷洗、空氣鼓風(fēng)、濕鼓風(fēng)、高壓水或低壓水沖洗等方法去除黏附較多的污物；（2）用肥皂水等不含磷洗滌劑洗掉可見顆粒物和殘余的油類物質(zhì)；（3）用水流或高壓水沖洗去除殘余的洗滌劑；（4）用蒸餾水或去離子水沖洗；（5）當(dāng)采集的樣品中含有金屬類污染物時，應(yīng)用10%硝酸沖洗，然后用蒸餾水或去離子水沖洗；（6）當(dāng)采集含有有機(jī)污染物的水樣時，應(yīng)用有機(jī)溶劑進(jìn)行清洗，常用的有機(jī)溶劑有丙酮、己烷等；（7）空氣吹干后，用塑料薄膜或鋁箔包好設(shè)備。10引用標(biāo)準(zhǔn)《地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB/T14848—2017)；《地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ147—2020)；《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493—2009)；《地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機(jī)物采樣技術(shù)導(dǎo)則》（HJ1019—2019)；《地下水環(huán)境監(jiān)測樣品采集、保存和流轉(zhuǎn)技術(shù)規(guī)定》（總站土字〔2022〕112號附件2)；《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測網(wǎng)監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書》（試行）。ⅠpH*ⅠⅠⅠⅠP鐵、鈉、鉀、鈣、鎂、硼、砷ⅢGⅢ汞GⅢ鉈GⅢGⅠⅠⅠGⅣⅠ），GⅠⅠⅢPⅢ--GⅠⅠⅠ），Ⅰ），Ⅰ），）；井水體積（L）:洗井總體積（L）:：，：，pH值）：）：pH值1適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書適用于采用手工方法對排污單位污水進(jìn)行采樣和監(jiān)測的活動，包括監(jiān)測方案制定，采樣方法，采樣點(diǎn)位，監(jiān)測采樣，樣品保存、運(yùn)輸和交接，質(zhì)量保證與質(zhì)量控制等技術(shù)要求。2監(jiān)測方案制定廢水樣品采集前可根據(jù)實(shí)際任務(wù)需要制定監(jiān)測方案。監(jiān)測方案的主要內(nèi)容可包括但不限于：監(jiān)測目的、監(jiān)測點(diǎn)位、監(jiān)測項(xiàng)目、監(jiān)測方法、采樣頻次、采樣器材、現(xiàn)場測試儀器、樣品保存、運(yùn)輸和交接、采樣安全以及監(jiān)測質(zhì)量保證和質(zhì)量控制措施等。3干擾和消除采樣期間必須避免樣品受到污染，需考慮到所有可能的污染來源，采取適當(dāng)?shù)目刂拼胧?.1污染的來源潛在的污染來源包括：在采樣容器和采樣設(shè)備中殘留的前一次樣品的污染；來自采樣點(diǎn)位的污染；采樣繩（鏈）上殘留水的污染；保存樣品的容器的污染；灰塵和水對采樣瓶、瓶蓋及瓶口的污染；手、手套和采樣操作的污染；固定劑中雜質(zhì)的污染。3.2污染的控制控制采樣污染常用的措施有：盡可能使樣品容器遠(yuǎn)離污染，以確保高質(zhì)量的分析數(shù)據(jù)；避免采樣點(diǎn)水體的攪動；徹底清洗采樣容器及設(shè)備；安全存放采樣容器，避免瓶蓋和瓶塞的污染；采樣后擦拭并晾干采樣繩（鏈），并存放好；避免用手和手套接觸樣品，微生物采樣過程中不允許手和手套接觸到采樣容器及瓶蓋的內(nèi)部和邊緣；確保從采樣點(diǎn)到采樣設(shè)備的方向是順風(fēng)向，防止采樣設(shè)備內(nèi)部燃燒排放的廢氣污染；采樣后應(yīng)檢查每個樣品中是否有較大顆粒物如葉子、碎石塊等，若有，應(yīng)棄掉該樣品，重新采集。在污染源監(jiān)測中，隨污水流動的懸浮物或固體微粒，應(yīng)看成是污水樣的一個組成部分，不應(yīng)在分析前濾除。油、有機(jī)物和金屬離子等，可能被懸浮物吸附，有的懸浮物中就含有被測定的物質(zhì)，如選礦、冶煉廢水中的重金屬。4監(jiān)測準(zhǔn)備4.1采樣器材的準(zhǔn)備應(yīng)按照監(jiān)測項(xiàng)目所采用的分析方法的要求，準(zhǔn)備合適的采樣器材，如要求不明確時，可按照附錄A執(zhí)行。污水采樣應(yīng)配置專用采樣器材，不能與地表水、地下水等環(huán)境樣品的采樣器材混用。采樣設(shè)備應(yīng)使樣品和容器的接觸時間降至最低；具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，不會與水樣發(fā)生物理化學(xué)反應(yīng)；不會污染樣品的材料；易清洗，表面光滑，沒有彎曲物干擾流速，盡可能減少旋塞和閥的數(shù)量；有適合采樣要求的系統(tǒng)設(shè)計(jì)。采樣器具可選用聚乙烯、不銹鋼、聚四氟乙烯等材質(zhì)，樣品容器可選用硬質(zhì)玻璃、聚乙烯等材質(zhì)，內(nèi)壁表面光滑，易于清洗、處理。4.2樣品容器的準(zhǔn)備4.2.1樣品容器應(yīng)考慮以下幾方面因素：a)最大限度地防止容器及瓶塞對樣品的污染；b)容器壁應(yīng)易于清洗、處理，以減少如重金屬或放射性核類的微量元素對容器的表面污染；c)容器或容器塞的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的，以防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng)；d)防止容器吸收或吸附待測組分，引起待測組分濃度的變化；e)深色玻璃能降低光敏作用。f)樣品容器應(yīng)具備合適的機(jī)械強(qiáng)度、密封性好，用于微生物檢驗(yàn)的樣品容器應(yīng)能耐受高溫滅菌，并在滅菌溫度下不釋放或產(chǎn)生任何能抑制生物活動或?qū)е律锼劳龌虼龠M(jìn)生物生長的化學(xué)物質(zhì)。g)盡可能使用專用容器。如不能使用專用容器，則應(yīng)優(yōu)先準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染物的測定，以減少交叉污染。同時應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不徹底污染隨后采集的低濃度污染物的樣品。4.2.2容器清洗一般規(guī)則對于新容器，一般應(yīng)先用洗滌劑清洗，再用純水徹底清洗。測定硅、硼和表面活性劑不能使用洗滌劑，測磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑，測硫酸鹽或鉻不能用鉻酸—硫酸洗液，測重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸（c=1mol/L）洗凈并浸泡1～2天后用蒸餾水或去離子水沖洗。4.2.3容器清洗其他規(guī)則4.2.3.1清潔劑清洗塑料或玻璃容器a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；c）控干水并蓋好容器帽。4.2.3.2溶劑洗滌玻璃容器a）用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次；d）用丙酮清洗并干燥；e）用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽。4.2.3.3酸洗玻璃或塑料容器a）用自來水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽；b）用自來水徹底清洗；c）用10%硝酸溶液清洗；d）控干后，注滿10%硝酸溶液；e）密封，貯存至少24h；f）用實(shí)驗(yàn)室用水清洗，并立即蓋好容器帽。4.3輔助用品的準(zhǔn)備準(zhǔn)備現(xiàn)場采樣所需的保存劑、樣品箱、低溫保存箱以及記錄表格、標(biāo)簽、安全防護(hù)用品等輔助用品。4.4現(xiàn)場監(jiān)測調(diào)查現(xiàn)場監(jiān)測期間，監(jiān)測人員應(yīng)對排污單位進(jìn)行現(xiàn)場監(jiān)測調(diào)查，做好相應(yīng)的記錄，由排污單位人員確認(rèn)?，F(xiàn)場監(jiān)測調(diào)查內(nèi)容包括：排污單位和監(jiān)測點(diǎn)位的基本信息、監(jiān)測期間是否正常生產(chǎn)及生產(chǎn)負(fù)荷、污水處理設(shè)施處理工藝、污水處理設(shè)施運(yùn)行是否正常及運(yùn)行負(fù)荷、污水排放去向及排放規(guī)律等。5采樣點(diǎn)位和采樣頻次采樣位置應(yīng)在污水混合均勻的位置，如計(jì)量堰跌水處、巴歇爾量水槽喉管處等。第一類污染物采樣點(diǎn)位一律設(shè)在車間或車間處理設(shè)施的排放口或?qū)ｉT處理此類污染物設(shè)施的排口，第二類污染物采樣點(diǎn)位一律設(shè)在排污單位的外排口。進(jìn)入集中式污水處理廠和進(jìn)入城市污水管網(wǎng)的污水采樣點(diǎn)位應(yīng)根據(jù)地方環(huán)境保護(hù)行政主管部門的要求確定。采樣的位置應(yīng)在采樣斷面的中心，在水深大于1m時，應(yīng)在表層下1/4深度處采樣，水深小于或等于1m時，在水深的1/2處采樣。涉及污水處理設(shè)施處理效率監(jiān)測時，應(yīng)同時在設(shè)施進(jìn)水口設(shè)置監(jiān)測點(diǎn)位。5.2采樣頻次地方環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)對污染源的監(jiān)督性監(jiān)測每年不少于1次，如被國家或地方環(huán)境保護(hù)行政主管部門列為年度監(jiān)測的重點(diǎn)排污單位，應(yīng)增加到每年2～4次。因管理或執(zhí)法的需要所進(jìn)行的抽查性監(jiān)測或?qū)ζ髽I(yè)的加密監(jiān)測由各級環(huán)境保護(hù)行政主管部門確定。對于污染治理、環(huán)境科研、污染源調(diào)查和評價等工作中的污水監(jiān)測，其采樣頻次可以根據(jù)監(jiān)測方案的要求另行確定。排污單位的排污許可證、相關(guān)污染物排放（控制）標(biāo)準(zhǔn)、環(huán)境影響評價文件及其審批意見、其他相關(guān)環(huán)境管理規(guī)定等對采樣頻次有規(guī)定的，按規(guī)定執(zhí)行。6采樣過程6.1采樣方式采集的水樣應(yīng)具有代表性，能反映污水的水質(zhì)情況，滿足水質(zhì)分析的要求。所采集樣品的體積應(yīng)滿足分析和重復(fù)分析的需要，采集的體積過小會使樣品沒有代表性。另外，小體積的樣品也會因比表面積大而使其吸附嚴(yán)重。采樣方式要隨具體情況而定，有些情況只需在某點(diǎn)瞬時采集樣品，而有些情況要用復(fù)雜的采樣設(shè)備進(jìn)行采樣。瞬時采樣和混合采樣均適用于靜態(tài)水體和流動水體，混合采樣更適用于靜態(tài)水體；周期采樣和連續(xù)采樣適用于流動水體。6.2樣品采集采樣前要認(rèn)真檢查采樣器具、樣品容器及其瓶塞（蓋及時維修并更換采樣工具中的破損和不牢固的部件。樣品容器確保已蓋好，減少污染的機(jī)會并安全存放。注意用于微生物等組分測試的樣品容器在采樣前應(yīng)保證包裝完整，避免采樣前造成容器污染。到達(dá)監(jiān)測點(diǎn)位，采樣前先將采樣容器及相關(guān)工具排放整齊。對照監(jiān)測方案采集樣品。采樣時應(yīng)去除水面的雜物、垃圾等漂浮物，不可攪動水底部的沉積物。采樣前先用水樣蕩滌采樣容器和樣品容器2～3次。采樣完成后，根據(jù)不同的分析要求，分裝成數(shù)份，并分別加入保存劑，對每一份樣品都應(yīng)附一張完整的水樣標(biāo)簽。水樣標(biāo)簽應(yīng)事先設(shè)計(jì)打印，內(nèi)容一般包括：采樣目的，項(xiàng)目唯一性編號，監(jiān)測點(diǎn)數(shù)目、位置，采樣時間，日期，采樣人員，保存劑的加入量等。標(biāo)簽應(yīng)用不褪色的墨水填寫，并牢固地粘貼于盛裝水樣的容器外壁上，同步填寫現(xiàn)場記錄。對不同的監(jiān)測項(xiàng)目選用的容器材質(zhì)、加入的保存劑及其用量、保存期限和采集的水樣體積等，須按照監(jiān)測項(xiàng)目的分析方法要求執(zhí)行；如未明確要求，可按照附錄A執(zhí)行。采樣結(jié)束后，核對監(jiān)測方案、現(xiàn)場記錄與實(shí)際樣品數(shù)，如有錯誤或遺漏，應(yīng)立即補(bǔ)采或重采。如采樣現(xiàn)場未按監(jiān)測方案采集到樣品，應(yīng)詳細(xì)記錄實(shí)際情況。6.3其他要求a）部分監(jiān)測項(xiàng)目采樣前不能蕩洗采樣器具和樣品容器，如動植物油類、石油類、揮發(fā)性有機(jī)物、微生物等；b）部分監(jiān)測項(xiàng)目在不同時間采集的水樣不能混合測定，如水溫、pH值、色度、動植物油類、石油類、生化需氧量、硫化物、揮發(fā)性有機(jī)物、氰化物、余氯、微生物、放射性等；c）部分監(jiān)測項(xiàng)目保存方式不同，須單獨(dú)采集儲存，如動植物油類、石油類、硫化物、揮發(fā)酚、氰化物、余氯、微生物等；d）部分監(jiān)測項(xiàng)目采集時須注滿容器，不留頂上空間，如生化需氧量、揮發(fā)性有機(jī)物等。6.4現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目的測定水溫、pH值等能在現(xiàn)場測定的監(jiān)測項(xiàng)目或分析方法中要求須在現(xiàn)場完成測定的監(jiān)測項(xiàng)目，應(yīng)在現(xiàn)場測定。6.4.1流量測量根據(jù)監(jiān)測任務(wù)實(shí)際，可通過以下方式獲取污水流量：a)現(xiàn)場測量。通過測量排污渠道的過水截面積，以流速儀測量污水流速，計(jì)算污水量。排污渠道的截面底部須硬質(zhì)平滑，截面形狀為規(guī)則幾何形，排放口處須有3～5m的平直過流水段，且水位高度不小于0.1m。b)在排污單位已安裝符合環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范和規(guī)定要求的自動污水流量計(jì)中獲取流量值。c)在以上流量測量方法不滿足條件無法使用時，可用統(tǒng)計(jì)法、水平衡計(jì)算等方法。6.4.2水樣感官指標(biāo)的描述用文字定性描述水的顏色、渾濁度、氣味（嗅）等樣品狀態(tài)、水面有無油膜等表觀特征。6.5現(xiàn)場記錄現(xiàn)場記錄應(yīng)包含以下內(nèi)容：監(jiān)測目的、排污單位名稱、氣象條件、采樣日期、采樣時間、現(xiàn)場測試儀器型號與編號、采樣點(diǎn)位、生產(chǎn)工況、污水處理設(shè)施處理工藝、污水處理設(shè)施運(yùn)行情況、污水排放量（流量）、現(xiàn)場測試項(xiàng)目和監(jiān)測方法、水樣感官指標(biāo)的描述、采樣項(xiàng)目、采樣方式、樣品編號、保存方法、采樣人、復(fù)核人、排污單位人員及其他需要說明的有關(guān)事項(xiàng)等，具體格式可參照附錄B，也可根據(jù)工作情況自行制訂。6.6采樣安全監(jiān)測人員應(yīng)身體健康，適應(yīng)工作要求，現(xiàn)場采樣時至少兩人同時在場。現(xiàn)場監(jiān)測人員須考慮相應(yīng)的安全預(yù)防措施，采樣過程中采取必要的防護(hù)措施，配備必要的防護(hù)設(shè)備、急救用品。現(xiàn)場采樣時，若采樣位置附近有腐蝕性、高溫、有毒、揮發(fā)性、可燃性物質(zhì)，須穿戴防護(hù)用具?，F(xiàn)場監(jiān)測人員要特別注意安全，避免滑倒落水，必要時應(yīng)穿戴救生衣。7樣品保存各種水質(zhì)的水樣，從采集到分析這段時間內(nèi)，由于物理的、化學(xué)的、生物的作用會發(fā)生不同程度的變化，這些變化會造成分析時的樣品已不再是采樣時的樣品，為了使這種變化降低到最小，必須在采樣時對樣品加以保護(hù)。樣品常在很短的時間里明顯地發(fā)生變化，因此必須采取必要的保存措施，并盡快地進(jìn)行分析。保存措施在降低變化的程度或緩慢變化的速度方面是有作用的，但到目前為止所有的保存措施還不能完全抑制這些變化。廢水性質(zhì)或廢水采樣地點(diǎn)不同，其保存的效果也就不同，如采自城市排水管網(wǎng)和污水處理廠的廢水其保存效果不同，采自生化處理廠的廢水及未經(jīng)處理的廢水其保存效果也不同。樣品采集后應(yīng)盡快送實(shí)驗(yàn)室分析，并根據(jù)監(jiān)測項(xiàng)目所采用分析方法的要求確定樣品的保存方法，確保樣品在規(guī)定的保存期限內(nèi)分析測試。如要求不明確時，可按照附錄A執(zhí)行。8樣品運(yùn)輸根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和監(jiān)測項(xiàng)目保存期限，選用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式。樣品運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外（內(nèi)）蓋蓋緊。裝有水樣的容器必須加以妥善的保存和密封，并裝在包裝箱內(nèi)固定，以防在運(yùn)輸途中破損。除防震、避免日光照射和低溫運(yùn)輸外，還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口使水樣變質(zhì)。同一采樣點(diǎn)的樣品應(yīng)盡量裝在同一樣品箱內(nèi)，如需分裝在兩個或幾個箱子中時，則需在每個箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場采樣記錄表。運(yùn)輸前應(yīng)核對現(xiàn)場采樣記錄上的所有樣品是否齊全，應(yīng)有專人負(fù)責(zé)樣品運(yùn)輸。9樣品交接現(xiàn)場監(jiān)測人員與實(shí)驗(yàn)室接樣人員進(jìn)行樣品交接時，須清點(diǎn)和檢查樣品，并在交接記錄上簽字。樣品交接記錄內(nèi)容包括交接樣品的日期和時間、樣品數(shù)量和性狀、測定項(xiàng)目、保存方式、交樣人、接樣人等。如果不能立即進(jìn)行分析，應(yīng)盡快采取保存措施，防止水樣被污染。10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制對不同的監(jiān)測項(xiàng)目，按選用分析方法中的要求采集質(zhì)量控制樣品。保存劑純度和等級須達(dá)到分析的要求。采樣前，采樣器具和樣品容器質(zhì)量應(yīng)進(jìn)行抽檢，抽檢合格方可使用。10.1全程序空白樣品按分析方法中的要求采集全程序空白樣品，空白測定值應(yīng)滿足分析方法中的要求，一般應(yīng)低于方法檢出限。如分析方法中未明確全程序空白樣品的采集，每批次水樣均應(yīng)采集全程序空白樣品，與水樣一起送實(shí)驗(yàn)室分析，以判斷分析結(jié)果的準(zhǔn)確性，掌握全過程操作步驟和環(huán)境條件對樣品的影響。10.2現(xiàn)場平行樣品按分析方法中的要求采集現(xiàn)場平行樣品。如分析方法中未明確現(xiàn)場平行樣品的采集，對均勻樣品，凡能做平行雙樣（除現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目、懸浮物、石油類、動植物油類、微生物等）的監(jiān)測項(xiàng)目也應(yīng)采集現(xiàn)場平行樣品，每批次水樣應(yīng)采集不少于10%的現(xiàn)場平行樣品。樣品數(shù)量較少時，每批次水樣至少做1份樣品的現(xiàn)場平行樣品。當(dāng)現(xiàn)場平行樣品測定結(jié)果差異較大時，應(yīng)對水樣進(jìn)行復(fù)核，檢查采樣和分析過程對結(jié)果的影響。《污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ91.1-2019）《水質(zhì)樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》（HJ493-2009）《水質(zhì)采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ494-2009）《水質(zhì)采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定》（HJ495-2009）保存期限21pH值234量P5GP67P8P9GG碳GPG素G性P氯保存期限2和EDTA3ml，滴加飽和鹽G氮P汞鉻銀鈹鈉P鎂鉀P鈣錳保存期限2鐵鎳銅P鋅P砷HNO310ml，DDTC法，鎘樣中加19ml濃HClO4銻鉛硼P硒HCl，1L水樣中加濃鋰P釩P鈷鋁鉈鉬保存期限2P），G（包含G類GG抗壞血酸除去殘余氯，冷G（棕色，帶聚四氟樣瓶中加入0.3～0.5g抗2O采樣時樣品沿瓶壁注入，后不留液上空間，冷藏aGNa2S2O3醛G瓶蓋）溶液固定，使樣品的pH保存期限2G胺瓶蓋）G0.01～0.02g抗壞血酸除類G肼GGG苯mgNa2S2O3烴mgNa2S2O3類封器具G橡皮塞或木塞），冷藏a地恩梯量比例加入保護(hù)劑，冷藏a保存期限2量等P性PHNO310ml鈾P注3：每個監(jiān)測項(xiàng)目的建議采樣量應(yīng)保證滿足分析所需的最小采樣量，同時考慮重復(fù)分析和質(zhì)量控制等的1適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書規(guī)定了熱敏電阻傳感器測定水溫的使用。本方法適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水，以及海水的溫度測量。字形式直接顯示水質(zhì)溫度。3儀器和設(shè)備傳統(tǒng)的測量儀器有水溫計(jì)和顛倒溫度計(jì)，前者用于地表水、污水等淺層水溫的測量，后者用于湖庫等等深層水溫的測量，上述測量方法見附錄A。3.1熱敏電阻傳感器或其它帶有熱敏電阻傳感部件測溫功能的儀器。水質(zhì)多參數(shù)測定儀（哈希HQ40d）a)溫度量程：0~50℃c)響應(yīng)時間：≤60s；d)分辨率：0.1℃。3.2水溫計(jì)測量范圍-6~40℃;分度：0.2℃4分析步驟4.1儀器校準(zhǔn)選取低溫、中溫、高溫三個階段的水樣同時用水質(zhì)多參數(shù)儀（3.1）和水溫計(jì)（3.2）進(jìn)行比對測定，比對結(jié)果允許的絕對誤差范圍≤0.2℃;若結(jié)果超出絕對誤差范圍，對帶有溫度的探頭進(jìn)行維護(hù)或更換。4.2樣品測定將帶有熱敏電阻傳感器的探頭浸在待測水體（原則上測量對象為自然水體）中，60s后開始讀數(shù)。5結(jié)果表示水質(zhì)溫度測定值按公式（1）計(jì)算。式中：t——水質(zhì)溫度。單位為攝氏度(℃);t1——儀器顯示水質(zhì)溫度。單位為攝氏度(℃);k——通過校準(zhǔn)證書給定的校準(zhǔn)點(diǎn)及其相對應(yīng)的修正值求得。計(jì)算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后1位。6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制水溫測定時至少連續(xù)兩次測定并取平均值為測定結(jié)果，其絕對差值≤0.2℃。7注意事項(xiàng)7.1水溫測量時要避開船只排水的影響。7.2水體測量時應(yīng)保證探頭表面無附著物。8引用標(biāo)準(zhǔn)《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版增補(bǔ)版）水溫的測定溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)測定法》（GB13195-1991）水溫的測定熱敏電阻傳感器法》（吉林省DB22/T3102-2020）水溫的測定便攜式傳感器法》（T/NAIA-2021）《國家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書》（試行）1主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用水溫計(jì)、深水溫度計(jì)或顛倒溫度計(jì)，測定水溫的方法。1.2適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于井水、江河水、湖泊和水庫水，以及海水水溫的測定。2原理在水樣采集現(xiàn)場，利用專門的水銀溫度計(jì)，直接測量并讀取水溫。3儀器3.1水溫計(jì)：適用于測量水的表層溫度。見圖A.1。水銀溫度計(jì)安裝在特制金屬套管內(nèi)，套管開有可供溫度計(jì)讀數(shù)的窗孔，套管上端有一提環(huán)，以供系住繩索，套管下端旋緊著一只有孔的盛水金屬圓筒，水溫計(jì)的球部應(yīng)位于金屬圓簡的中央。測量范圍-6~+40℃,分度值為0.2℃o3.2深水溫度計(jì)：適用于水深40m以內(nèi)的水溫的測量。見圖A.2。其結(jié)構(gòu)與水溫計(jì)相似。盛水圓筒較大，并有上、下活門，利用其放入水中和提升時的自動啟幵和關(guān)閉，使筒內(nèi)裝滿所測溫度的水樣。測量范圍-2~+40℃,分度值為0.2。3.3顛倒溫度計(jì)〈閉式）適用于測量水深在40m以上的各層水溫。見圖A.3。閉端（防壓）式顛倒溫度計(jì)由主溫計(jì)和輔溫計(jì)組裝在厚壁玻璃套管內(nèi)構(gòu)成，套管兩端完全封閉。主溫計(jì)測量范圍-2~+32℃,分度值為0.10℃,輔溫計(jì)測量范圍為-20~+50℃,分度值為0.5℃。主溫計(jì)水銀柱斷裂應(yīng)靈活，斷點(diǎn)位置固定，復(fù)正溫度計(jì)時，接受泡水銀應(yīng)全部回流，主、輔溫計(jì)應(yīng)固定牢靠。顛倒溫度計(jì)需裝在顛倒釆水器上使用。圖A.1水溫計(jì)圖A.2深水溫度計(jì)圖A.3顛倒式溫度計(jì)4測定步驟水溫應(yīng)在采樣現(xiàn)場進(jìn)行測定。4.1表層水溫的測定將水溫計(jì)投入水中至待測深度，感溫5min后,迅速上提并立即讀數(shù)。從水溫計(jì)離開水面至讀數(shù)完畢應(yīng)不超過20s,讀數(shù)完畢后，將筒內(nèi)水倒凈。4.2水深在40m以內(nèi)水溫的測定將深水溫度計(jì)投入水中,與表層水溫的測定相同步驟（4.1）進(jìn)行測定。4.3水深在40m以上水溫的測定將安裝有閉端式顛倒溫度計(jì)的顛倒采水器，投入水中至待測深度，感溫10min后，由“使錘”作用，打擊采水器的“撞擊開關(guān)"，使采水器完成顛倒動作。感溫時，溫度計(jì)的貯泡向下，斷點(diǎn)以上的水銀柱高度取決于現(xiàn)場溫度，當(dāng)溫度計(jì)顛倒時，水銀在斷點(diǎn)斷開,分成上、下兩部分，此時接受泡一端的水銀柱示度，即為所測溫度。上提采水器，立即讀取主溫計(jì)上的溫度。根據(jù)主、輔溫計(jì)的讀數(shù)，分別查主、輔溫計(jì)的器差表（由溫度計(jì)檢定證中的檢定值線性內(nèi)插作成）得相應(yīng)的校正值。顛倒溫度計(jì)的還原校正值K的計(jì)算公式為:式中：T——主溫計(jì)經(jīng)器差校正后的讀數(shù)；t——輔溫計(jì)經(jīng)器差校正后的讀數(shù)；Vo——主溫計(jì)自接受泡至刻度0℃處的水銀容積，以溫度度數(shù)表示；——水銀與溫度計(jì)玻璃南相對膨脹系數(shù)。n通常取值為6300。主溫計(jì)經(jīng)器差校正后的讀數(shù)T加還原校正值K,即為實(shí)際水溫。1適用范圍本作業(yè)指導(dǎo)書規(guī)定了測定水中pH值的電極法。本作業(yè)指導(dǎo)書適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中pH值的測定。測定范圍為0~14。2原理2.1定義pH值是水中氫離子活度的負(fù)對數(shù)。pH=-log10aH+。2.2原理pH值由測量電池的電動勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個pH單位，在同一溫度下電位差的改變是常數(shù)，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。3干擾和消除3.1水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑及還原劑均不干擾測定。3.2在pH值小于1的強(qiáng)酸性溶液中，會產(chǎn)生酸誤差；在pH值大于10的強(qiáng)堿性溶液中，會產(chǎn)生鈉差。可采用耐酸堿pH電極測定，也可以選擇與被測溶液的pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校準(zhǔn)以抵消干擾。3.3測定電解質(zhì)低的樣品時，應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的pH電極測定；測定電解質(zhì)高（鹽度大于5‰）的樣品時，應(yīng)采用適用于高離子強(qiáng)度的pH電極測定。3.4測定含高濃度氟的酸性樣品時，應(yīng)采用耐氫氟酸pH電極測定。3.5溫度影響電極的電位和水的電離平衡，儀器應(yīng)具備溫度補(bǔ)償功能，溫度補(bǔ)償范圍依據(jù)儀器說明書。4試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。4.1實(shí)驗(yàn)用水：新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒杯中，煮沸10min，加蓋放置冷卻。臨用現(xiàn)制。4.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。4.2.1標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅰ：pH=4.01±0.02（25℃)。4.2.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅱ：pH=7.00±0.02（25℃)。4.2.3標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液Ⅲ：pH=10.01±0.02（25℃)。4.3pH廣泛試紙。5儀器和設(shè)備5.1采樣瓶：聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶。5.2酸度計(jì)：水質(zhì)多參數(shù)測定儀（哈希HQ40d精度為0.01個pH單位，具有溫度補(bǔ)償功能，pH值測定范圍為0~14。5.3電極：酸度計(jì)（5.2）專用配套復(fù)合pH電極或分體式pH電極。5.4溫度計(jì)：顛倒式水銀溫度計(jì)或酸度計(jì)（5.2）自帶。5.5燒杯：聚乙烯或硬質(zhì)玻璃材質(zhì)。5.6一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6樣品采集與保存按照本指導(dǎo)書第一章一、二、三的相關(guān)規(guī)定采集樣品，現(xiàn)場測定；或采集樣品于采樣瓶（5.1）中，樣品充滿容器立即密封，2h內(nèi)完成測定。7分析步驟7.1測定前準(zhǔn)備按照使用說明書對電極（5.3）進(jìn)行活化和維護(hù)，確認(rèn)儀器正常工作?，F(xiàn)場測定應(yīng)了解現(xiàn)場環(huán)境條件以及樣品的來源和性質(zhì)，初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾，并進(jìn)行相應(yīng)的準(zhǔn)備。7.2儀器校準(zhǔn)7.2.1按下Calibrate下面的BLUE/LEFT按鍵7.2.2顯示屏將會顯示被測的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的值，這些值都是在校準(zhǔn)選項(xiàng)菜單中設(shè)置的。潤洗電極，將其放置到第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（4.2.1）中。電極會從一個選定的系列中自動識別緩沖液的值，因此，就某一個特定的命令而輸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的值是不需要的。但是，為了獲取最大的準(zhǔn)確度，用pH值最低的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（4.2.1）開始。7.2.3按下Read下面的GREEN/RIGHT鍵。測定儀將會自動檢測正在測量的是哪種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。當(dāng)讀數(shù)穩(wěn)定以后，顯示屏將會選中被讀取的緩沖液，并顯示溫度修正的pH值。溫度的修正是自動完成的：顯示的pH值是在測量溫度下，緩沖溶液真實(shí)的pH值。7.2.4潤洗電極，將其放置到下一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（4.2.2）中。7.2.5按下Read下面的GREEN/RIGHT鍵。7.2.6潤洗電極，將其放置到下一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（4.2.3）中。重復(fù)步驟（7.2.5），直到滿足了pH方法中所要求的最少的校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的要求為止。7.2.7當(dāng)已經(jīng)搜集了所要求的最少校準(zhǔn)數(shù)據(jù)以后，UP鍵上面會顯示Done。繼續(xù)使用方法中指定的校準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校準(zhǔn)（最多可以達(dá)到pH方法中所指定的最大個數(shù)為止），直到所有的校準(zhǔn)緩沖溶液都已經(jīng)被使用過，或者按下UP按鍵查看校準(zhǔn)總結(jié)。7.2.8屏幕上將會出現(xiàn)校準(zhǔn)總結(jié)。按下Store下面的GREEN/RIGHT按鍵可以接受校準(zhǔn)，并返回到測量模式。校準(zhǔn)將會被存儲在可以記錄500個數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)日志中。校準(zhǔn)信息也可以發(fā)送到計(jì)算機(jī)/打印機(jī)/USB存儲裝置中。7.2.9當(dāng)校準(zhǔn)成功時，屏幕左上角會顯示OK。7.2.10如果校準(zhǔn)信息已經(jīng)過時或者檢查標(biāo)準(zhǔn)失敗或被延遲，則會出現(xiàn)一個問號光標(biāo)。這是重復(fù)上述步驟7.2.1-7.2.8。若重復(fù)3次校準(zhǔn)結(jié)果還是失敗則考慮更換電極重新校準(zhǔn)。7.3樣品測定7.3.1用pH廣泛試紙粗測水樣pH值范圍。7.3.2用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，根據(jù)使用的儀器取適量樣品，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡。待讀數(shù)穩(wěn)定后記下pH值。具有自動讀數(shù)功能的儀器可直