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工業(yè)上如何制如何制取碳酸鈉一、工業(yè)制取碳酸鈉的主要方法概述工業(yè)上制取碳酸鈉(純堿)的常用方法包括氨堿法(索爾維法)、聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)和天然堿加工法三種。不同方法的原料選擇、工藝流程及適用場(chǎng)景存在顯著差異,需根據(jù)資源條件和生產(chǎn)需求靈活選用。二、氨堿法(索爾維法)生產(chǎn)流程及關(guān)鍵控制1、原料與基本原理原料主要為食鹽(氯化鈉)、石灰石(碳酸鈣)和氨氣。核心反應(yīng)原理是利用氨作為中間介質(zhì),使氯化鈉與二氧化碳反應(yīng)生成碳酸氫鈉,再經(jīng)煅燒分解得到碳酸鈉??偡磻?yīng)可概括為:2NaCl+CaCO?=Na?CO?+CaCl?(簡(jiǎn)化表述)。2、具體生產(chǎn)步驟(1)鹽水精制粗鹽水中含有鈣、鎂等離子(如氯化鎂、氯化鈣),需先進(jìn)行精制。向粗鹽水中加入石灰乳(氫氧化鈣),與鎂離子反應(yīng)生成氫氧化鎂沉淀;再加入碳酸鈉溶液,與鈣離子反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀。通過沉降、過濾去除沉淀后,得到精制鹽水(氯化鈉濃度約290-310克/升)。(2)吸氨工序?qū)⒕汽}水冷卻至25-30℃,通入氨氣(NH?),形成氨鹽水(含NH?·H?O的氯化鈉溶液)。此過程需控制氨氣通入量,使溶液pH值保持在9.5-10.5,避免因氨過量導(dǎo)致后續(xù)碳酸化效率下降。(3)碳酸化反應(yīng)將氨鹽水泵入碳酸化塔(高約20-30米的立式設(shè)備),從塔底通入二氧化碳(來自石灰石煅燒,濃度約30-40%)。二氧化碳與氨鹽水中的氨、水反應(yīng)生成碳酸氫銨(NH?HCO?),再與氯化鈉交換反應(yīng)生成碳酸氫鈉(NaHCO?)沉淀。反應(yīng)溫度控制在30-35℃,塔內(nèi)壓力維持0.3-0.4兆帕,確保碳酸氫鈉結(jié)晶析出。(4)過濾與洗滌碳酸化后的料漿(含碳酸氫鈉晶體、母液及未反應(yīng)的鹽)通過真空過濾機(jī)分離,得到濕重堿(碳酸氫鈉含量約70-75%)。用少量淡水洗滌濾餅,去除表面附著的銨鹽(如氯化銨),降低產(chǎn)品雜質(zhì)含量。(5)煅燒分解將濕重堿送入煅燒爐(如外熱式回轉(zhuǎn)窯),在160-200℃下加熱分解,生成碳酸鈉(Na?CO?)、水(H?O)和二氧化碳(CO?)。分解產(chǎn)生的二氧化碳經(jīng)冷卻、壓縮后循環(huán)用于碳酸化工序,水蒸汽則通過冷凝回收。(6)氨回收過濾后的母液(主要含氯化銨、氯化鈉及剩余氨水)與石灰乳(Ca(OH)?)混合,加熱蒸餾回收氨氣(NH?),反應(yīng)式為:2NH?Cl+Ca(OH)?=CaCl?+2NH?↑+2H?O?;厥盏陌睔夥祷匚惫ば蜓h(huán)使用。3、氨堿法的優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):工藝成熟,生產(chǎn)連續(xù)穩(wěn)定,產(chǎn)品純度高(碳酸鈉含量可達(dá)99%以上);氨氣可循環(huán)利用,原料來源廣泛(食鹽、石灰石易得)。缺點(diǎn):食鹽利用率僅70%左右(約30%的氯化鈉隨母液排放);副產(chǎn)大量氯化鈣(每生產(chǎn)1噸純堿約產(chǎn)生10噸含氯化鈣廢液),處理難度大,易造成環(huán)境負(fù)擔(dān)。三、聯(lián)合制堿法(侯氏制堿法)的改進(jìn)與優(yōu)化1、技術(shù)背景與核心創(chuàng)新針對(duì)氨堿法的缺陷,我國(guó)科學(xué)家改進(jìn)提出聯(lián)合制堿法,將純堿生產(chǎn)與合成氨工藝結(jié)合(利用合成氨廠的氨氣和二氧化碳),同時(shí)生產(chǎn)碳酸鈉和氯化銨(NH?Cl),實(shí)現(xiàn)“一次加鹽、兩次吸氨、兩次碳化”的循環(huán)模式,大幅提高原料利用率。2、工藝流程特點(diǎn)(1)原料協(xié)同利用以合成氨廠的氨氣(NH?)、二氧化碳(來自合成氨原料氣凈化)和食鹽為主要原料。合成氨廠的氫氣(H?)與氮?dú)猓∟?)反應(yīng)生成氨,同時(shí)原料氣中的二氧化碳被分離提純,作為碳酸化反應(yīng)的氣源。(2)母液循環(huán)利用過濾碳酸氫鈉后的母液(含氯化銨、氯化鈉)經(jīng)冷卻(10-15℃)并加入細(xì)鹽(固體氯化鈉),利用同離子效應(yīng)(氯離子濃度增加)使氯化銨結(jié)晶析出。分離氯化銨后的母液(主要含氯化鈉)返回吸氨工序循環(huán)使用,實(shí)現(xiàn)食鹽利用率提升至96%以上。(3)雙產(chǎn)品輸出主產(chǎn)品為碳酸鈉(純堿),副產(chǎn)氯化銨作為氮肥(含氮量約25%),解決了氨堿法副產(chǎn)氯化鈣的難題,經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益顯著。3、關(guān)鍵控制參數(shù)碳酸化塔反應(yīng)溫度控制在35-40℃(較氨堿法略高),以促進(jìn)碳酸氫鈉結(jié)晶;母液冷卻結(jié)晶時(shí),溫度需降至10℃以下,確保氯化銨充分析出;氯化銨分離后母液的氯化鈉濃度需維持在280-300克/升,保證循環(huán)使用效率。四、天然堿加工法的應(yīng)用場(chǎng)景與工藝1、原料來源天然堿礦主要成分為碳酸鈉(Na?CO?)、碳酸氫鈉(NaHCO?)及少量氯化鈉、硫酸鈉等雜質(zhì),常見于內(nèi)陸鹽湖沉積礦床(如我國(guó)內(nèi)蒙古、河南等地)。2、主要生產(chǎn)步驟(1)溶解與澄清將天然堿礦破碎至粒度小于5厘米,加入熱水(80-90℃)溶解,形成濃度約250-300克/升的粗堿液。通過沉降槽去除不溶雜質(zhì)(如泥沙、有機(jī)物),得到澄清堿液。(2)蒸發(fā)結(jié)晶澄清堿液送入多效蒸發(fā)器(通常3-5效),在真空條件下(壓力約0.02-0.05兆帕)蒸發(fā)濃縮。隨著水分蒸發(fā),溶液中碳酸鈉濃度升高,當(dāng)達(dá)到過飽和狀態(tài)時(shí),碳酸鈉晶體逐漸析出。(3)分離與干燥結(jié)晶料漿通過離心分離機(jī)脫水,得到濕重堿(碳酸鈉含量約90-95%)。濕料送入干燥機(jī)(如氣流干燥器),在120-150℃下除去表面水分,最終得到工業(yè)碳酸鈉(純度可達(dá)98%以上)。(4)雜質(zhì)處理若天然堿礦中碳酸氫鈉含量較高(如倍半堿礦,Na?CO?·NaHCO?·2H?O),需在溶解后加熱(90-100℃)使碳酸氫鈉分解為碳酸鈉,反應(yīng)式:2NaHCO?=Na?CO?+CO?↑+H?O,分解產(chǎn)生的二氧化碳可回收利用。3、方法優(yōu)勢(shì)與局限性優(yōu)勢(shì):原料成本低(無需石灰石、氨氣等化工原料),工藝流程短,無大量廢液排放,適合天然堿資源豐富地區(qū)。局限性:依賴天然堿礦分布,礦石成分波動(dòng)(如氯化鈉、硫酸鈉含量過高)會(huì)影響產(chǎn)品純度,需增加精制工序(如冷凍除硝、離子交換除雜)。五、不同方法的綜合對(duì)比與選擇建議1、原料利用率對(duì)比氨堿法食鹽利用率約70%,聯(lián)合制堿法提升至96%以上,天然堿法理論利用率接近100%(僅受礦石雜質(zhì)影響)。2、環(huán)境影響氨堿法副產(chǎn)氯化鈣廢液(每萬(wàn)噸純堿約產(chǎn)生10萬(wàn)噸),處理成本高;聯(lián)合制堿法副產(chǎn)可利用的氯化銨,基本無有害廢棄物;天然堿法無化工合成廢棄物,環(huán)境友好性最佳。3、適用場(chǎng)景(1)氨堿法:適用于石灰石資源豐富、環(huán)保要求較低的地區(qū),適合大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)(單套裝置年產(chǎn)能可達(dá)60-100萬(wàn)噸)。(2)聯(lián)合制堿法:適合與合成氨廠配套建設(shè)(如化肥-純堿聯(lián)合企業(yè)),可實(shí)現(xiàn)資源循環(huán)利用,降低綜合成本。(3)天然堿法:僅適用于天然堿礦富集區(qū)域(如我國(guó)內(nèi)蒙古鄂爾多斯、美國(guó)綠河盆地),適合中小型生產(chǎn)裝置(年產(chǎn)能通常10-50萬(wàn)噸)。實(shí)際生產(chǎn)中,企業(yè)需結(jié)

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