第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡人教版高中化學(xué)選擇性必修第一冊(cè)第四節(jié)沉淀溶解平衡（第一課時(shí)）1.認(rèn)識(shí)難溶電解質(zhì)在水溶液中存在沉淀溶解平衡。2.了解離子積與Ksp的相對(duì)大小跟沉淀溶解平衡的關(guān)系。3.根據(jù)化學(xué)平衡理論，分析影響沉淀溶解平衡的因素。學(xué)習(xí)目標(biāo)習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)10g1g0.01g易溶可溶微溶難溶AgNO3BaCl2Ba(OH)2Ag2SO4Ca(OH)2CaSO4AgCl、AgBrAg2S、BaSO4Mg(OH)2Fe(OH)3難溶電解質(zhì)化學(xué)式溶解度/gAgCl1.5×10-4AgNO3211AgBr8.4×10-6Ag2SO40.786Ag2S1.3×10-16BaCl235.7Ba(OH)23.89BaSO43.1×10-4Ca(OH)20.160CaSO40.202Mg(OH)26.9×10-4Fe(OH)33×10-9盡管難溶電解質(zhì)的溶解度很小，但在水中并不是絕對(duì)不溶?！舅伎肌侩y溶物在水中是否完全不能溶解呢？新課導(dǎo)入任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立現(xiàn)用1mL0.010mol/LAgNO3溶液模擬工業(yè)廢水，某同學(xué)提出可以加入1mL0.012mol/L的NaCl溶液，充分反應(yīng)，完全沉淀其中的Ag+。這種方法是否可行？Cl-+

Ag+

AgCl↓生成AgCl沉淀的離子反應(yīng)完成后，溶液中是否還有Ag+？

【思考】生成AgCl沉淀后，有三種粒子在反應(yīng)體系中共存：AgCl(s)、Ag+(aq)、Cl-(aq)即使過(guò)量的NaCl也無(wú)法完全沉淀溶液中的Ag+。當(dāng)AgNO3溶液和NaCl溶液反應(yīng)：反應(yīng)起始：充分反應(yīng)后：υ(沉淀)

＞

υ(溶解)，沉淀增多υ(沉淀)

＝

υ(溶解)，沉淀不再增多，達(dá)到沉淀溶解平衡任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立+-+-+-+-+-+-溶解+-

Ag+

Cl-

H2O沉淀AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立概念：在一定溫度下，當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí)，得到AgCl的飽和溶液，即建立下列動(dòng)態(tài)平衡：圖像分析：V溶解V沉淀V溶解=V沉淀

任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立沉淀溶解平衡：

在一般情況下，當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時(shí)，化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)就進(jìn)行完全了任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立練習(xí)1：請(qǐng)寫(xiě)出BaSO4、Ag2S的沉淀溶解平衡表達(dá)式。

練習(xí)2:結(jié)合上圖討論以下問(wèn)題？(1)將1gCaCO?,加入100mL蒸餾水后，溶液的電導(dǎo)率增大，說(shuō)明什么?(2)一段時(shí)間后，電導(dǎo)率為什么保持不變?(3)加入10mL蒸餾水，電導(dǎo)率為什么先減小后增大?一段時(shí)間后，為什么又保持不變?電導(dǎo)率保持不變時(shí)，CaCO?的溶解停止了嗎?(4)再加入10mL蒸餾水，為什么會(huì)重復(fù)出現(xiàn)上述現(xiàn)象?任務(wù)一

：沉淀溶解平衡的建立任務(wù)二

：影響沉淀溶解平衡的因素1）內(nèi)因：2）外因：①濃度：升溫，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)（原因：溶解吸熱）；加入相同的離子，平衡向沉淀方向移動(dòng)②溫度：③同離子效應(yīng)：加水，平衡向溶解方向移動(dòng)（飽和時(shí)離子濃度不變）難溶電解質(zhì)的性質(zhì)（主要）但少數(shù)向沉淀方向移動(dòng)（例：Ca(OH)2）勒夏特列原理任務(wù)二

：影響沉淀溶解平衡的因素c(Ag+)c(Cl-)m（AgCl）移動(dòng)方向

升溫

加水

加AgNO3通HCl加Ag2S增大減小增大增大增大增大增大增大減小減小減小減小減小不變不變正向正向正向逆向逆向25℃下，AgCl固體的飽和溶液中存在下列沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。當(dāng)改變條件,完成下列空格:任務(wù)三

：溶度積（Ksp）概念與表達(dá)式難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的平衡常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，符號(hào)為Ksp。定義：Ksp＝

c(Ag+)·c(Cl-)表達(dá)式：

Ksp=[c(Mn+)]m·[c(Am-)]n

固體純物質(zhì)一般不列入平衡常數(shù)Ksp＝

c2(Ag+)·c(S2-)

例如：溶度積Ksp特例：Ca(OH)2升溫Ksp

減小。（2）

Ksp反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力，對(duì)于同類型（類型：AB型、A2B型、AB2型等）的難溶電解質(zhì)，在相同溫度下，Ksp越大→S(溶解度)越大。（1）

Ksp與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，T↑，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp

增大。例：Ksp（AgCl）=1.8×10-10Ksp（AgBr）=6.3×10-15

說(shuō)明S(AgCl)>S(AgBr)任務(wù)三

：溶度積（Ksp）概念與表達(dá)式對(duì)于不同類型的物質(zhì)，Ksp不能直接作為比較依據(jù)類型化學(xué)式溶度積Ksp溶解度/gABAgBr5.0×10-138.4×10-6ABAgCl1.8×10-101.5×10-4A2BAg2CrO41.1×10-122.2×10-3A2BAg2S6.3×10-501.3×10-16任務(wù)三

：溶度積（Ksp）概念與表達(dá)式任務(wù)四

：溶度積（Ksp）與離子積（Q）根據(jù)某溫度下溶度積Ksp與溶液中離子積Q

的相對(duì)大小，可以判斷難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況。Q>Ksp時(shí)，溶液中有沉淀析出Q=Ksp時(shí)，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)Q<Ksp時(shí)，溶液中無(wú)沉淀析出

離子積Q任意時(shí)刻c平衡狀態(tài)c溶度積任務(wù)四

：溶度積（Ksp）與離子積（Q）

注意：計(jì)算Q時(shí)，如果等體積混合，則混合后離子濃度要減半課堂練習(xí)(1)判斷沉淀是否生成例1、將4×10-3mol·L-1的AgNO3溶液與4×10-3mol·L-1的NaCl溶液等體積混合能否有沉淀析出？［Ksp(AgCl)=1.8×10-10］解：c(Ag+)=2×10-3mol·L-1

c(Cl-)=2×10-3mol·L-1

Q=c(Ag+)·c(Cl-)=2×10-3×

2×10-3

=4.0×10-6

>Ksp=1.8×10-10所以有AgCl沉淀析出課堂練習(xí)(2)判斷溶液中離子能否沉淀完全c(SO42-)=2.4×10－8mol·L－1

<1.0×10－5沉淀完全例2、在1L含

0.001mol·L－1SO42-的溶液中注入等體積0.01mol·L－1BaCl2，能否使SO42-沉淀完全？(已知25℃時(shí),BaSO4的Ksp=1.08×10－10)解：

Ba2++SO42-=BaSO4↓0.01mol

0.001moln(Ba2+)=0.009molc(Ba2+)=4.5×10-3mol·L-1

Ksp=c(Ba2+)·c(SO42-)=1.8×10-10課堂練習(xí)(3)判斷沉淀析出的順序例3、已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12，向濃度均為0.01mol·L-1的Cl-和CrO42-的混合液中滴加AgNO3溶液，Cl-和CrO42-誰(shuí)優(yōu)先沉淀？AgCl沉淀時(shí)需要的離子濃度小，AgCl先沉淀解：Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10c(Ag+)=1.8×10-8Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=1.1×10-12c(Ag+)=1.05×10-5課堂練習(xí)(4)計(jì)算某離子開(kāi)始沉淀的pH值例4、已知Cu(OH)2在水中存在著如下沉淀溶解平衡：Cu(OH)2（s）Cu2+（aq）