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高級(jí)中學(xué)名校試卷PAGEPAGE1吉林省“BEST合作體”2024-2025學(xué)年高二下學(xué)期期末本試卷分選擇題和非選擇題兩部分,共19題,共100分,共4頁(yè)。考試時(shí)間為75分鐘。考試結(jié)束后,只交答題卡??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H:1C:12B:11N:14O:16Mg:24S:32Cl:35.5Cu:64第Ⅰ卷選擇題一、單項(xiàng)選擇題(15小題,每小題3分,共45分)1.下列化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是A.基態(tài)鋁原子核外能量最高的電子電子云輪廓圖可表示為:B.HF分子間的氫鍵C.HClO的結(jié)構(gòu)式:H-Cl-OD.的空間結(jié)構(gòu):(三角錐形)【答案】A【解析】基態(tài)鋁原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p1,其最高能級(jí)電子處于3p軌道,3p軌道呈啞鈴形,電子云輪廓圖可表示為:,A項(xiàng)正確;HF分子中實(shí)線表示共價(jià)鍵,虛線表示分子間氫鍵,如圖所示:,B項(xiàng)錯(cuò)誤;HClO為共價(jià)化合物,O原子最外層有6個(gè)電子,O原子分別與H、Cl原子通過(guò)共用電子對(duì)成鍵,HClO的結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3,且不含孤電子對(duì),空間構(gòu)型為平面三角形,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。2.化學(xué)與我們的生活、生產(chǎn)密切相關(guān),下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.單一波長(zhǎng)的X射線通過(guò)晶態(tài)SiO2時(shí),記錄儀上會(huì)產(chǎn)生明銳的衍射峰B.離子液體熔點(diǎn)低且有良好的導(dǎo)電性,可用作原電池的電解質(zhì)C.常見(jiàn)食用油在空氣中被氧化產(chǎn)生異味,與其分子中含有酯基有關(guān)D.量子通信材料螺旋碳納米管與石墨烯互為同素異形體【答案】C【解析】晶態(tài)SiO2(石英)具有規(guī)則結(jié)構(gòu),單一波長(zhǎng)X射線通過(guò)時(shí)會(huì)產(chǎn)生衍射峰,A正確;離子液體由離子組成,導(dǎo)電性好且熔點(diǎn)低,適合作為電解質(zhì),B正確;食用油氧化產(chǎn)生異味主要因不飽和雙鍵被氧化,而非酯基,C錯(cuò)誤;螺旋碳納米管和石墨烯均為碳的同素異形體,結(jié)構(gòu)不同,D正確;故選C。3.化合物R經(jīng)李比希法和質(zhì)譜法分析得知其相對(duì)分子質(zhì)量為136。其核磁共振氫譜與紅外光譜如圖,則R的結(jié)構(gòu)可能是A B.C. D.【答案】D【解析】該物質(zhì)的分子式為:C8H8O,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16=120≠136,A不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,其紅外光譜可知含有苯環(huán)、C=O、官能團(tuán)或化學(xué)鍵,未有C-O-C鍵,其核磁共振氫譜可知有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,B不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,其紅外光譜可知含有苯環(huán)、C=O、C-O-C官能團(tuán)或化學(xué)鍵,未有鍵,其核磁共振氫譜可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,C不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,從紅外光譜可知含有苯環(huán)、C-O-C、C=O、官能團(tuán)或化學(xué)鍵,從核磁共振氫譜可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,該結(jié)構(gòu)符合這些譜圖特征,D符合題意;故答案為:D。4.下列有機(jī)物命名正確的是A.:苯甲酸甲酯 B.:順-2-丁烯C.:2-戊醛 D.:二溴乙烷【答案】B【解析】根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:乙酸苯(酚)酯,A錯(cuò)誤;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:順-2-丁烯,B正確;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:2-甲基戊醛,C錯(cuò)誤;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:1,2-二溴乙烷,D錯(cuò)誤;故答案為:B。5.物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì),下列實(shí)例與解釋有錯(cuò)誤的選項(xiàng)實(shí)例解釋A聚乙炔可用于制備導(dǎo)電高分子材料聚乙炔中含共軛大鍵,電子能夠在分子鏈上自由移動(dòng)而具有導(dǎo)電性B臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度臭氧是極性分子,但分子極性較小C熔點(diǎn):為共價(jià)晶體,為分子晶體D酸性高錳酸鉀溶液氧化甲苯,加入冠醚(18-冠-6)可加快反應(yīng)速率18-冠-6為超分子,可以進(jìn)入其空腔,進(jìn)而在靜電作用下提高在有機(jī)相中的溶解度A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】聚乙炔的導(dǎo)電性源于其共軛大鍵,電子可沿分子鏈移動(dòng),A正確;臭氧是極性分子,但極性較弱,因此在非極性的中溶解度更高,B正確;SiO2為共價(jià)晶體,CO2為分子晶體,共價(jià)晶體熔點(diǎn)更高,C正確;冠醚的空穴與鉀離子適配,冠醚與鉀離子形成超分子,將帶入有機(jī)相的溶解度,從而加速反應(yīng),并非在靜電作用下提高在有機(jī)相中的溶解度,D錯(cuò)誤;故選D6.下列方程式書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是A.丙烯醛()與足量溴水反應(yīng):B.用溶液吸收少量C.線型酚醛樹(shù)脂的制備:D.用同位素示蹤法探究乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)原理的化學(xué)方程式:【答案】A【解析】丙烯醛與足量溴水反應(yīng)時(shí)其中的碳碳雙鍵與溴單質(zhì)發(fā)生的是加成反應(yīng),而醛基也能被溴單質(zhì)氧化為羧基,則反應(yīng)方程式為:,A錯(cuò)誤;少量的被還原為,被氧化為,同時(shí)過(guò)量的會(huì)生成,則對(duì)應(yīng)離子方程式為:,B正確;線型酚醛樹(shù)脂的制備反應(yīng)為酸性條件下苯酚與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)生成酚醛樹(shù)脂和水,則反應(yīng)化學(xué)方程式為:,C正確;羧酸和醇在濃硫酸的催化作用能發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水,反應(yīng)原理為羧酸斷裂羧基上的與醇斷裂羥基上的H原子結(jié)合為水,剩余部分結(jié)合為酯,則醇羥基上的O原子反應(yīng)后存在于酯結(jié)構(gòu)中,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:,D正確;故答案為:A。7.科學(xué)家合成出了一種高效電解質(zhì)(如圖所示),其中均為短周期元素,且原子序數(shù)依次增大,和位于同一主族,和的原子序數(shù)之和與相等。下列說(shuō)法正確的是A.分別與氫元素形成的10電子化合物的沸點(diǎn):B.W單質(zhì)通常保存在煤油中C.與Y同周期的元素中第一電離能比小的有5種D.的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物一定是強(qiáng)酸【答案】C【解析】4個(gè)X原子均形成2個(gè)共價(jià)鍵,Q形成6個(gè)共價(jià)鍵,X和Q均位于第ⅥA族且X的原子序數(shù)小于Q,所以X為O,Q為S,W和陰離子之間形成離子鍵且原子序數(shù)最小,則W為L(zhǎng)i,2個(gè)Z均形成一個(gè)共價(jià)鍵且原子序數(shù)比Q小,則Z為F,Y和Z的原子序數(shù)之和與Q相等,則Y為N,綜上所述,W、Y、X、Z、Q分別為:Li、N、O、F、S,據(jù)此分析解答。Y、X、Z分別與氫元素形成的化合物為NH3、H2O、HF,沸點(diǎn)大小為:H2O>NH3>HF,A錯(cuò)誤;Li單質(zhì)通常保存在石蠟中,B錯(cuò)誤;與N同周期的元素中第一電離能比N小的有5種,分別為L(zhǎng)i、Be、B、C、O,C正確;S的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物有H2SO3、H2SO4,不一定是強(qiáng)酸,D錯(cuò)誤;故選C。8.瓜環(huán)[n](,6,7,8…)是一種具有大杯空腔、兩端開(kāi)口的化合物(結(jié)構(gòu)如圖),在分子開(kāi)關(guān)、催化劑、藥物載體等方面有廣泛應(yīng)用。瓜環(huán)[n]可由A()和B在一定條件下合成,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.合成瓜環(huán)的單體B中可能含有醛基B.合成1mol瓜環(huán)[7]時(shí),有7mol水生成C.生成瓜環(huán)[n]的反應(yīng)中,可能有鍵斷裂D.A分子間可能存在不同類型的氫鍵【答案】B【解析】對(duì)比和的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,合成瓜環(huán)的單體B是HCHO,HCHO含有醛基,故A正確;由瓜環(huán)[n]結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,生成1mol鏈節(jié)時(shí)2mol甲醛參與反應(yīng)生成2mol水,則合成1mol瓜環(huán)[7]時(shí),有14mol水生成,故B錯(cuò)誤;生成瓜環(huán)[n]的反應(yīng)中,甲醛中的C=O鍵斷裂,即π鍵斷裂,故C正確;A分子中含N、O兩種非金屬性較強(qiáng)的元素,分子間可以形成O???H、N???H兩種氫鍵,故D正確;故選:B。9.有機(jī)物Ⅲ是一種功能性飲料的有效成分之一,其合成路線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.I與乙二酸二甲酯互為同系物B.Ⅲ中所有氧原子不可能處于同一平面C.等物質(zhì)的量的Ⅱ和Ⅲ最多消耗的物質(zhì)的量之比為3:5D.Ⅱ的同分異構(gòu)體中只含羧基一種官能團(tuán)的芳香族化合物有6種【答案】C【解析】I與乙二酸二甲酯結(jié)構(gòu)不相似,分子組成相差不是一個(gè)或若干個(gè)原子團(tuán),A項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)和碳氧雙鍵均為平面結(jié)構(gòu),單鍵可以旋轉(zhuǎn),則Ⅲ中所有氧原子可能處于同一平面,B項(xiàng)錯(cuò)誤;酚酯基、羧基和酚羥基均能與NaOH反應(yīng),則等物質(zhì)的量的Ⅱ和Ⅲ最多消耗的物質(zhì)的量之比為,C項(xiàng)正確;Ⅱ的同分異構(gòu)體中只含羧基一種官能團(tuán)的芳香族化合物:苯環(huán)上一個(gè)取代基(1種),苯環(huán)上兩個(gè)取代基(3種),苯環(huán)上三個(gè)取代基(6種),共有10種,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。10.下列圖示實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)成相應(yīng)目的的是A.制備溴苯并驗(yàn)證有HBr產(chǎn)生B.檢驗(yàn)溴乙烷的消去反應(yīng)產(chǎn)物中含乙烯C.制備乙炔并驗(yàn)證乙炔的性質(zhì)D.升溫至170℃,檢驗(yàn)乙醇消去反應(yīng)產(chǎn)物中的乙烯A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】液溴易揮發(fā)也會(huì)與溶液形成淡黃色沉淀,故A不能達(dá)成相應(yīng)目的;乙醇揮發(fā)也會(huì)使酸性高錳酸鉀溶液褪色干擾實(shí)驗(yàn),應(yīng)先用水除去乙醇再檢驗(yàn)乙烯,故B不能達(dá)成相應(yīng)目的;用電石與飽和食鹽水制備乙炔,先通入硫酸銅除去硫化氫等雜質(zhì),再通入高錳酸酸鉀溶液驗(yàn)證生成乙炔的性質(zhì),C正確;生成乙烯中含有的雜質(zhì)氣體會(huì)使溴水褪色,故應(yīng)先通入堿溶液除去后再檢驗(yàn),故D不能達(dá)成相應(yīng)目的。故選C。11.上海交通大學(xué)藥學(xué)院孫占奎課題組近期合成一種光催化劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)G分子敘述正確的是A.的配體數(shù)為6B.G分子中所有六元環(huán)均具有相同的大鍵C.的化合價(jià)為價(jià)D.碳氟鍵均為型鍵【答案】B【解析】由圖可知,銥離子的配體為2個(gè)和2個(gè)氯離子,則銥離子的配體數(shù)為4,配位數(shù)為6,故A錯(cuò)誤;由圖可知,G分子中苯環(huán)和含氮雜環(huán)均含有大鍵,故B正確;由圖可知,G分子(分子不帶電)中配體為4個(gè)和2個(gè)氯離子,負(fù)電總數(shù)為6,共有2個(gè)銥離子,則分子中銥元素的化合價(jià)為+3價(jià),故C錯(cuò)誤;由圖可知,G分子中苯環(huán)上碳原子的雜化方式為sp2雜化,飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化,則分子中的碳氟鍵為sp2—p型σ鍵和sp3—p型σ鍵,故D錯(cuò)誤;故選B。12.下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A取2mL20%的蔗糖溶液于試管中,加入適量稀H2SO4后水浴加熱5min;再加入適量新制Cu(OH)2懸濁液并加熱若沒(méi)有生成磚紅色沉淀,則蔗糖在酸性水溶液中穩(wěn)定B向盛有過(guò)量苯酚濃溶液的試管里滴加少量溴水,觀察現(xiàn)象生成白色沉淀,證明存在酚羥基C取2mL鹵代烴樣品于試管中,加入5mL20%KOH水溶液混合后加熱,再滴加AgNO3溶液若產(chǎn)生的沉淀為白色,則該鹵代烴中含有氯元素D取三支試管各加入等量的己烷、苯、甲苯,分別加入幾滴等量的酸性KMnO4溶液(必要時(shí)可稍稍加熱),觀察現(xiàn)象加入甲苯中的溶液褪色,其他兩支試管中溶液不褪色,說(shuō)明苯環(huán)對(duì)甲基有影響,使甲基更易被氧化A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】應(yīng)在蔗糖水解后加入氫氧化鈉溶液將溶液調(diào)節(jié)至堿性,再加入適量新制Cu(OH)2懸濁液并加熱,該實(shí)驗(yàn)方案中未調(diào)節(jié)蔗糖水解后的溶液為堿性環(huán)境,實(shí)驗(yàn)失敗,現(xiàn)象和結(jié)論錯(cuò)誤,A項(xiàng)錯(cuò)誤;過(guò)量苯酚會(huì)溶解生成的三溴苯酚,從而觀察不到明顯的沉淀現(xiàn)象,現(xiàn)象描述不正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該實(shí)驗(yàn)過(guò)程中混合加熱后未酸化溶液就直接加入AgNO3溶液,未反應(yīng)完的KOH會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),所得結(jié)論不可靠,應(yīng)先加硝酸進(jìn)行酸化,排除干擾因素,再加入AgNO3溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,C項(xiàng)錯(cuò)誤;甲苯使酸性KMnO4褪色,而己烷、苯不能,說(shuō)明苯環(huán)活化甲基,現(xiàn)象和結(jié)論正確,D項(xiàng)正確;答案選D。13.一種新型儲(chǔ)氫材料[Mg(NH3)6](BH4)2的立方晶胞如圖1所示(的位置未標(biāo)出),該晶胞沿z軸方向的投影如圖2所示,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A.與的空間結(jié)構(gòu)相同,鍵角不等B.晶體中由圍成的正四面體空隙的占用率為C.晶體中只存在離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵D.晶體的密度為【答案】C【解析】空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,A錯(cuò)誤;根據(jù)圖1,位于頂點(diǎn)和面心,晶胞中含有=4個(gè),根據(jù)化學(xué)式[Mg(NH3)6](BH4)2,可知晶胞中有8個(gè),晶體中由圍成的正四面體空隙有8個(gè),占用率為,B錯(cuò)誤;與間存在離子鍵,和中存在極性共價(jià)鍵和配位鍵,C正確;晶體的密度為,D錯(cuò)誤;故選C。14.在新材料工業(yè)中,己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)尼龍-6和聚酰胺的關(guān)鍵原料。利用氮氧化物(NOx)和環(huán)己酮、乙二醇(EG)進(jìn)行電化學(xué)還原偶聯(lián)反應(yīng)以合成己內(nèi)酰胺是一種有前景的綠色合成途徑(裝置及物質(zhì)轉(zhuǎn)化示意圖如下),同時(shí)得到副產(chǎn)品乙醇酸(GA)。當(dāng)?shù)玫?molGA時(shí),下列說(shuō)法正確的是A.m為電源負(fù)極,電流從n極出發(fā),經(jīng)外電路回到m極B.EG轉(zhuǎn)化為GA反應(yīng)式為:HOCH2-CH2OH-4e-+H2O=HOCH2-COOH+4H+C.NO在電極上會(huì)先轉(zhuǎn)化為NH2OH電極反應(yīng)是:NO-4e-+4H2O=NH2OH+5OH-D.若兩電極間增加質(zhì)子交換膜,當(dāng)陰極電流效率為0.8時(shí),則陰極室質(zhì)量減少5g【答案】B【解析】由圖可知,左側(cè)乙二醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成羥基乙酸,故左側(cè)為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為,右側(cè)電極是陰極,在電極上會(huì)先轉(zhuǎn)化為,與環(huán)己酮反應(yīng)生成己內(nèi)酰胺,據(jù)此解答。由分析可知,左側(cè)為陽(yáng)極,則m為電源正極,n為電源負(fù)極,電流從m極出發(fā),經(jīng)外電路回到n極,A錯(cuò)誤;由分析可知,乙二醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成羥基乙酸,電極反應(yīng)為:,B正確;在電極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為,電極反應(yīng)為,C錯(cuò)誤;若兩電極間增加質(zhì)子交換膜,則將通過(guò)質(zhì)子交換膜向右側(cè)移動(dòng),當(dāng)?shù)玫?molGA時(shí),轉(zhuǎn)移,有進(jìn)入陰極室(質(zhì)量增加4g),陰極的電流效率為0.8,有電子用于發(fā)生副反應(yīng):(質(zhì)量減少0.8g),故陰極區(qū)質(zhì)量共增加3.2g,D錯(cuò)誤;故選B。15.叔丁基溴在純?nèi)軇┲袝?huì)發(fā)生溶劑解,叔丁基溴在水中的溶劑解反應(yīng)生成兩種產(chǎn)物的機(jī)理分別為:機(jī)理1:機(jī)理2:下列說(shuō)法不正確的是A.兩種機(jī)理的控速步驟是相同的B.該反應(yīng)機(jī)理中的中間產(chǎn)物中的碳原子有兩種雜化方式C.把叔丁基溴換成叔丁基碘,產(chǎn)物比例不變D.把H2O換成CH3CH2OH,消去產(chǎn)物比例減小【答案】D【解析】2種機(jī)理都是形成碳正離子的步驟為慢反應(yīng),所以控速步驟相同,A正確;中間產(chǎn)物(叔丁基正離子)中甲基上碳為sp3雜化,而中心C原子為sp2雜化,B正確;由A項(xiàng)分析可知,該機(jī)理反應(yīng)的決速步驟為形成碳正離子的步驟,C-I鍵比C-Br鍵更容易斷裂,但產(chǎn)物的比例是由親核試劑選擇進(jìn)攻碳正離子還是氫原子決定的,在都是水作親核試劑的情況下得到的產(chǎn)物比例不變,C正確;把水換成乙醇后,提供孤對(duì)電子的依然是氧原子,但是乙醇的體積較大,進(jìn)攻處在結(jié)構(gòu)中間的碳正離子的能力降低,更易進(jìn)攻處在外圍的氫原子,所以消去產(chǎn)物比例增大,D錯(cuò)誤;故答案為:D。第Ⅱ卷非選擇題16.與許多金屬離子或形成的化合物有廣泛的用途。(1)基態(tài)原子的價(jià)層電子軌道表示式為_(kāi)__________。(2)鋼鐵表面成膜技術(shù)是鋼鐵防腐的重要方法。工業(yè)上利用某種轉(zhuǎn)化液使鋼鐵表面形成致密的膜以進(jìn)行防腐,該轉(zhuǎn)化液是含(或)等物質(zhì)的溶液。的結(jié)構(gòu)如下:①下列說(shuō)法正確的是___________(填字母)。a.能將氧化為的可能原因是含有“”結(jié)構(gòu)b.依據(jù)結(jié)構(gòu)分析,中硫元素的化合價(jià)為價(jià)c.中“”在一條直線上②中的比中的更___________(填“難”或“易”)斷裂。③轉(zhuǎn)化液過(guò)小時(shí),不易得到,原因是___________。(3)與形成的化合物可以作為鋰離子電池的電極材料。化合物中的化學(xué)鍵類型有___________(填字母)。a.離子鍵
b.極性共價(jià)鍵
c.非極性共價(jià)鍵
d.金屬鍵
e.配位鍵(4)可以形成等一系列配位數(shù)為6的配合物,向上述某物質(zhì)的溶液中加入足量溶液,有沉淀生成;過(guò)濾后,充分加熱濾液有氨氣逸出,且又有沉淀生成,兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1:2。則該溶液中溶質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)__________。(5)通過(guò)氮摻雜反應(yīng)生成,可表示如圖(圖中氮原子位于面心),則晶體中a=___________,b=___________?!敬鸢浮浚?)(2)①.a②.易③.較大,與結(jié)合形成降低,不易與形成(3)abe(4)(5)①.②.【解析】【小問(wèn)1詳析】Fe為26號(hào)元素,基態(tài)Fe原子的價(jià)層電子軌道表示式為;【小問(wèn)2詳析】a.(NH4)2S2O8能將Fe2+氧化為Fe3+,結(jié)合組成和化合價(jià)可知(NH4)2S2O8中有2個(gè)氧原子為-2,可能含有“-O-O-”結(jié)構(gòu),因此具有強(qiáng)氧化性,故正確;b.依據(jù)結(jié)構(gòu)分析,(NH4)2S2O8中硫元素的化合價(jià)為+6價(jià),故錯(cuò)誤;c.S2O中“S-O-O”呈V形結(jié)構(gòu),不可能在同一條直線上,故錯(cuò)誤;故選a。S2O中硫氧雙鍵為吸電子基團(tuán),氧氧鍵中共用電子對(duì)偏向硫氧雙鍵一方,比過(guò)氧化氫中氧氧鍵的極性強(qiáng),更易發(fā)生斷裂,故答案為:易。較大,與結(jié)合形成降低,不易與形成?!拘?wèn)3詳析】[FeF6]3-與NH之間存在離子鍵,NH中存在N-H鍵為極性共價(jià)鍵;[FeF6]3-中存在配位鍵;選abe;【小問(wèn)4詳析】1molGaCl3·xNH3含有3mol氯離子,開(kāi)始加入AgNO3溶液時(shí),位于外界的氯離子反應(yīng)生成沉淀,過(guò)濾后充分加熱濾液有氨氣逸出,說(shuō)明內(nèi)界受熱分解,又有沉淀生成,則為內(nèi)界的氯離子與AgNO3反應(yīng)生成的沉淀,兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1:2,即內(nèi)界與外界氯離子個(gè)數(shù)比為2:1,即有2個(gè)氯離子配位,而總配位數(shù)為6,所以還有4個(gè)NH3配位,則該溶質(zhì)的化學(xué)式為[Ga(NH3)4Cl2]Cl;【小問(wèn)5詳析】根據(jù)均攤法,TiO2-aNb晶胞中Ti原子數(shù)為8×+4×+1=4,N原子數(shù)為,O原子數(shù)為1+7×+7×=,則Ti、N、O的原子個(gè)數(shù)之比為4::=1::,所以2-a=,解得a=,b=。17.CIGS靶材是一種主要含銅、銦(In)、鎵(Ga)、硒(Se)的合金,由于其良好的電學(xué)傳導(dǎo)和光學(xué)透明性被廣泛用于薄膜太陽(yáng)能電池領(lǐng)域?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Ga的核外電子排布式為,轉(zhuǎn)化為下列激發(fā)態(tài)時(shí)所需能量最少的是______(填標(biāo)號(hào))。A.B.C.D.(2)硫酸銅分別和氨水、可形成配合物,①的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_____,EDTA中碳原子雜化方式為_(kāi)_____。②在化合物中,陽(yáng)離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)(如圖),該陽(yáng)離子中存在的化學(xué)鍵類型為_(kāi)_____,該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是______。(3)人體代謝甲硒醇后可增加抗癌活性,下表中有機(jī)物沸點(diǎn)不同的原因?yàn)開(kāi)_____。有機(jī)物甲醇甲硫醇甲硒醇沸點(diǎn)/℃64.75.9525.05(4)四方晶系的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)為,,晶胞棱邊夾角均為。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為,的相對(duì)分子質(zhì)量為M,則該晶體密度______(用含有m、M和。的代數(shù)式表示)。晶體中與單個(gè)In鍵合的Se有______個(gè)?!敬鸢浮浚?)B(2)①.正四面體形②.、③.共價(jià)鍵和配位鍵④.(3)三種物質(zhì)都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,沸點(diǎn)越高,但甲醇分子間存在氫鍵所以沸點(diǎn)最高(4)①.②.4【解析】【小問(wèn)1詳析】根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知,激發(fā)態(tài)B的能量最低,故基態(tài)Ga原子轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)B時(shí)所需能量最少,故選B;【小問(wèn)2詳析】①的σ鍵的數(shù)目為4,孤對(duì)電子數(shù)目為=0,故的空間構(gòu)型為正四面體形;EDTA中,飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化,連有碳氧雙鍵的碳原子的雜化方式為sp2雜化,故EDTA中碳原子雜化方式為sp3和sp2;②該配合物的陽(yáng)離子中,Cu2+和配體之間形成配位鍵,配體分子內(nèi)存在極性鍵,故該陽(yáng)離子中存在配位鍵和極性鍵;Cu2+與H2O形成的配位鍵比與NH3所形成的配位鍵弱,故該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是H2O;【小問(wèn)3詳析】甲醇、甲硫醇、甲硒醇都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子晶體的沸點(diǎn)越高,甲醇分子間存在氫鍵,所以甲醇的沸點(diǎn)最高;【小問(wèn)4詳析】Cu原子有4個(gè)位于棱上,6個(gè)位于面上,故Cu原子的個(gè)數(shù)為=4,In原子有8個(gè)位于頂點(diǎn)上,4個(gè)位于面上,1個(gè)位于體心,故In原子的個(gè)數(shù)為=4,Se原子有8個(gè),全部在晶胞內(nèi)部,故Se原子的個(gè)數(shù)為8,則晶胞質(zhì)量為g,晶胞體積為(m10-10cm)?(m10-10cm)?(2m10-10cm)=2m310-30cm3,故晶胞密度ρ==g?cm-3;晶胞中與單個(gè)In鍵合的Se有2個(gè),則晶體中與單個(gè)In鍵合的Se有4個(gè)。18.碘苯是無(wú)色有特殊氣味的液體,常用于生物活性分子的合成,難溶于水,可溶于氯仿、乙醚和乙醇。一種重氮化制備碘苯的方法如下:實(shí)驗(yàn)原理:①重氮化:②生成碘苯:已知:重氮鹽在酸性水溶液中受熱時(shí),會(huì)發(fā)生下列副反應(yīng):實(shí)驗(yàn)步驟:I.燒杯中加入濃鹽酸、蒸餾水,再加入苯胺溶解,控制溫度不超過(guò)5℃,慢慢滴入溶液,不斷攪拌,至重氮化反應(yīng)完成;II.在上述得到的重氮鹽溶液中慢慢加入溶液,攪拌混合均勻后,加熱并保持溫度50℃至無(wú)氣體放出;III.冷卻,倒去上層水,再加入稀溶液至堿性,進(jìn)行水蒸氣蒸餾;IV.從餾分中分離出碘苯,洗滌,加入無(wú)水干燥,再次蒸餾收集餾分,得到產(chǎn)品?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)步驟I中控制溫度不超過(guò)5℃的方法是___________。(2)步驟II中溶液需慢慢加入到重氮鹽溶液中,原因是___________;重氮化反應(yīng)完成后,溶液中剩有稍過(guò)量的,遇淀粉試紙變藍(lán),并產(chǎn)生,可用于檢驗(yàn)重氮化作用是否完成,寫(xiě)出該檢驗(yàn)反應(yīng)的離子方程式___________。(3)步驟III中加入溶液的目的是___________。(4)步驟IV中從餾分中分離出的碘苯因混有通常為紅棕色,可加入下列___________進(jìn)行洗滌(填標(biāo)號(hào))。A. B.溶液 C. D.(5)步驟IV中再次蒸餾時(shí)用到的玻璃儀器有酒精燈、溫度計(jì)、尾接管、蒸餾燒瓶、___________和___________;碘苯的產(chǎn)率為_(kāi)__________%(保留一位小數(shù);摩爾質(zhì)量:苯胺,碘苯)。(6)碘苯在有機(jī)合成中易與金屬反應(yīng)生成格氏試劑,原因除了的還原性強(qiáng)外,還可能是___________?!敬鸢浮浚?)冰水?。?)①.反應(yīng)劇烈,避免氮?dú)鉀_出發(fā)生安全事故。②.(3)使苯酚生成苯酚鈉,確保蒸餾的時(shí)候不被蒸餾出來(lái),確保產(chǎn)品更純(4)B(5)①.直形冷凝管②.錐形瓶③.(6)鍵的鍵能小,容易斷裂參與化學(xué)反應(yīng)【解析】【小問(wèn)1詳析】步驟I中控制溫度不超過(guò)的方法是:冰水浴。【小問(wèn)2詳析】為控制反應(yīng)反應(yīng)速率,使反應(yīng)不過(guò)于劇烈,同時(shí)因?yàn)楫a(chǎn)生了氮?dú)?,避免氣體沖出發(fā)生安全事故。根據(jù)氮化反應(yīng)完成后,溶液中剩有稍過(guò)量的,遇淀粉試紙變藍(lán),并產(chǎn)生,該檢驗(yàn)反應(yīng)的離子方程式是:?!拘?wèn)3詳析】苯酚是副產(chǎn)品,加入氫氧化鈉,使其生成苯酚鈉,在蒸餾的時(shí)候,苯酚鈉不被蒸餾出來(lái),確保產(chǎn)品更純?!拘?wèn)4詳析】碘苯因混有通常為紅棕色,要除去其中的,加入亞硫酸氫鈉溶液,可以與碘反應(yīng):,故答案選B?!拘?wèn)5詳析】該蒸餾(不需要回流)操作需要使用直形冷凝管,并且利用錐形瓶收集餾分。苯胺溶解反應(yīng)制取碘苯,二者在方程式中的物質(zhì)的量關(guān)系為,所以理論上生成的碘苯質(zhì)量為:,碘苯的產(chǎn)率為:。【小問(wèn)6詳析】因?yàn)殒I的鍵能小,容易斷裂參與化學(xué)反應(yīng)。19.中醫(yī)是中華民族傳承千年的智慧結(jié)晶,木蘭科、罌粟科等植物中的四氫異喹啉類生物堿已證實(shí)具有抗腫瘤活性。下圖是某四氫異喹啉類衍生物(H)在實(shí)驗(yàn)室中的合成路線,請(qǐng)根據(jù)題目所給信息及現(xiàn)有知識(shí)完成下列問(wèn)題。已知:①A→B的反應(yīng)會(huì)生成兩種酸性氣體;②G的商品名叫阿司匹林。(1)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。(2)化合物F中官能團(tuán)名稱為_(kāi)__________。(3)下列說(shuō)法正確的有___________(填序號(hào))。a.異喹啉()與四氫異喹啉()中的N原子雜化方式不同b.E→F反應(yīng)既是加成反應(yīng)也是還原反應(yīng)c.G中所有原子都能共平面d.1molH與NaOH溶液反應(yīng)時(shí)最多消耗3molNaOH(4)B→D的反應(yīng)還需要添加三乙胺[N(CH2CH3)3],請(qǐng)用平衡移動(dòng)原理解釋原因___________。(5)D→E的反應(yīng)中還得到某副產(chǎn)物。該副產(chǎn)物為E的同分異構(gòu)體,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。(6)比C物質(zhì)少2個(gè)碳原子的同系物I可與甲酸1:1反應(yīng)生成有機(jī)產(chǎn)物J,J的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有___________種。①苯環(huán)上只有3個(gè)取代基;②能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且苯環(huán)上的一溴代物只有2種;③含有酰胺基。A.16
B.18
C.22
D.24其中核磁共振氫譜只有4組峰的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________?!敬鸢浮浚?)(2)醚鍵、氨基(3)ad(4)三乙胺顯堿性,能消耗生成的HCl,促使平衡右移,提高轉(zhuǎn)化率(5)(6)①.D②.或【解析】A和SOCl2發(fā)生反應(yīng)生成B,B和C發(fā)生反應(yīng)生成D,根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及A、B、C的分子式可以推知,A為,B為,C為,D發(fā)生反應(yīng)得到E,E發(fā)生還原反應(yīng)生成F,G是阿司匹林,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為?!拘?wèn)1詳析】根據(jù)分析可知,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;【小問(wèn)2詳析】根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,可知F的官能團(tuán)名稱為醚鍵、氨基;【小問(wèn)3詳析】a.異喹啉中N原子形成1個(gè)雙鍵和1個(gè)單鍵,即形成了2個(gè)σ鍵,還有1對(duì)孤電子對(duì),其雜化方式為sp2,四氫異喹啉中N原子形成3個(gè)單鍵,且有1對(duì)孤電子對(duì),雜化方式為sp3,a正確;b.NaBH4為選擇性還原劑,E發(fā)生還原反應(yīng)生成F,并非加成反應(yīng),b錯(cuò)誤;c.分析知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,有-CH3飽和碳原子,其雜化方式為sp3,形成四面體結(jié)構(gòu),故G中所有原子并非都能共面,c錯(cuò)誤;d.H中含有2個(gè)醚鍵、1個(gè)酰胺基和1個(gè)酚酯基,1mol酚酯基需消耗2molNaOH,1mol酰胺基需消耗1molNaOH,醚鍵不與其反應(yīng),因此H與NaOH反應(yīng)時(shí),最多消耗3molNaOH,d正確;故答案選ad;【小問(wèn)4詳析】B→D反應(yīng)生成HCl,三乙胺顯堿性,能與生成的HCl反應(yīng),消耗HCl,有利于反應(yīng)進(jìn)行,故答案為:三乙胺顯堿性,能消耗生成的HCl,促使平衡右移,提高轉(zhuǎn)化率;【小問(wèn)5詳析】D發(fā)生反應(yīng)得到E,D中苯環(huán)上CH3O-的對(duì)位H原子和碳氧雙鍵先發(fā)生加成反應(yīng)再發(fā)生消去反應(yīng),苯環(huán)CH3O-的1個(gè)鄰位H原子也可以發(fā)生該原理,因此有和E互為同分異構(gòu)體的副產(chǎn)物生成,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:;【小問(wèn)6詳析】比C物質(zhì)少2個(gè)碳原子的同系物Ⅰ可與甲酸1:1反應(yīng)生成有機(jī)產(chǎn)物J,J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:,J的同分異構(gòu)體中符合條件:①苯環(huán)上只有3個(gè)取代基;②能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng),且苯環(huán)上的一溴代物只有2種,說(shuō)明其中含有2個(gè)間位的酚羥基;③含有酰胺基;苯環(huán)上三個(gè)取代基的組合為:2個(gè)-OH、-CH2CH2CONH2或2個(gè)-OH、-CH2CONHCH3或2個(gè)-OH、-CH2CH2NHCHO或2個(gè)-OH、-CH(CH3)NHCHO或2個(gè)-OH、-CH2NHOCCH3或2個(gè)-OH、-CONHCH2CH3或2個(gè)-OH、-NHCOCH2CH3或2個(gè)-OH、-CH(CH3)CONH2或2個(gè)-OH、-CON(CH3)2或2個(gè)-OH、-N(CH3)OCCH3,或2個(gè)-OH、-N(CH2CH3)CHO,或2個(gè)-OH、-CH2N(CH3)CHO,共有12種組合,每種組合都有兩種位置關(guān)系,則符合所有限制條件的同分異構(gòu)體共有24種,其中核磁共振氫譜只有4組峰的同分異構(gòu)體中含有對(duì)稱的甲基,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或,故答案為:D;或。吉林省“BEST合作體”2024-2025學(xué)年高二下學(xué)期期末本試卷分選擇題和非選擇題兩部分,共19題,共100分,共4頁(yè)??荚嚂r(shí)間為75分鐘??荚嚱Y(jié)束后,只交答題卡??赡苡玫降南鄬?duì)原子質(zhì)量:H:1C:12B:11N:14O:16Mg:24S:32Cl:35.5Cu:64第Ⅰ卷選擇題一、單項(xiàng)選擇題(15小題,每小題3分,共45分)1.下列化學(xué)用語(yǔ)表示正確的是A.基態(tài)鋁原子核外能量最高的電子電子云輪廓圖可表示為:B.HF分子間的氫鍵C.HClO的結(jié)構(gòu)式:H-Cl-OD.的空間結(jié)構(gòu):(三角錐形)【答案】A【解析】基態(tài)鋁原子的電子排布式為:1s22s22p63s23p1,其最高能級(jí)電子處于3p軌道,3p軌道呈啞鈴形,電子云輪廓圖可表示為:,A項(xiàng)正確;HF分子中實(shí)線表示共價(jià)鍵,虛線表示分子間氫鍵,如圖所示:,B項(xiàng)錯(cuò)誤;HClO為共價(jià)化合物,O原子最外層有6個(gè)電子,O原子分別與H、Cl原子通過(guò)共用電子對(duì)成鍵,HClO的結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=3,且不含孤電子對(duì),空間構(gòu)型為平面三角形,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選A。2.化學(xué)與我們的生活、生產(chǎn)密切相關(guān),下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.單一波長(zhǎng)的X射線通過(guò)晶態(tài)SiO2時(shí),記錄儀上會(huì)產(chǎn)生明銳的衍射峰B.離子液體熔點(diǎn)低且有良好的導(dǎo)電性,可用作原電池的電解質(zhì)C.常見(jiàn)食用油在空氣中被氧化產(chǎn)生異味,與其分子中含有酯基有關(guān)D.量子通信材料螺旋碳納米管與石墨烯互為同素異形體【答案】C【解析】晶態(tài)SiO2(石英)具有規(guī)則結(jié)構(gòu),單一波長(zhǎng)X射線通過(guò)時(shí)會(huì)產(chǎn)生衍射峰,A正確;離子液體由離子組成,導(dǎo)電性好且熔點(diǎn)低,適合作為電解質(zhì),B正確;食用油氧化產(chǎn)生異味主要因不飽和雙鍵被氧化,而非酯基,C錯(cuò)誤;螺旋碳納米管和石墨烯均為碳的同素異形體,結(jié)構(gòu)不同,D正確;故選C。3.化合物R經(jīng)李比希法和質(zhì)譜法分析得知其相對(duì)分子質(zhì)量為136。其核磁共振氫譜與紅外光譜如圖,則R的結(jié)構(gòu)可能是A B.C. D.【答案】D【解析】該物質(zhì)的分子式為:C8H8O,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16=120≠136,A不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,其紅外光譜可知含有苯環(huán)、C=O、官能團(tuán)或化學(xué)鍵,未有C-O-C鍵,其核磁共振氫譜可知有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,B不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,其紅外光譜可知含有苯環(huán)、C=O、C-O-C官能團(tuán)或化學(xué)鍵,未有鍵,其核磁共振氫譜可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,C不合題意;該物質(zhì)的分子式為:C8H8O2,則其相對(duì)分子質(zhì)量為M=12×8+1×8+16=104+16×2=136,從紅外光譜可知含有苯環(huán)、C-O-C、C=O、官能團(tuán)或化學(xué)鍵,從核磁共振氫譜可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,該結(jié)構(gòu)符合這些譜圖特征,D符合題意;故答案為:D。4.下列有機(jī)物命名正確的是A.:苯甲酸甲酯 B.:順-2-丁烯C.:2-戊醛 D.:二溴乙烷【答案】B【解析】根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:乙酸苯(酚)酯,A錯(cuò)誤;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:順-2-丁烯,B正確;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:2-甲基戊醛,C錯(cuò)誤;根據(jù)系統(tǒng)命名,的名稱為:1,2-二溴乙烷,D錯(cuò)誤;故答案為:B。5.物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì),下列實(shí)例與解釋有錯(cuò)誤的選項(xiàng)實(shí)例解釋A聚乙炔可用于制備導(dǎo)電高分子材料聚乙炔中含共軛大鍵,電子能夠在分子鏈上自由移動(dòng)而具有導(dǎo)電性B臭氧在四氯化碳中的溶解度高于在水中的溶解度臭氧是極性分子,但分子極性較小C熔點(diǎn):為共價(jià)晶體,為分子晶體D酸性高錳酸鉀溶液氧化甲苯,加入冠醚(18-冠-6)可加快反應(yīng)速率18-冠-6為超分子,可以進(jìn)入其空腔,進(jìn)而在靜電作用下提高在有機(jī)相中的溶解度A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】聚乙炔的導(dǎo)電性源于其共軛大鍵,電子可沿分子鏈移動(dòng),A正確;臭氧是極性分子,但極性較弱,因此在非極性的中溶解度更高,B正確;SiO2為共價(jià)晶體,CO2為分子晶體,共價(jià)晶體熔點(diǎn)更高,C正確;冠醚的空穴與鉀離子適配,冠醚與鉀離子形成超分子,將帶入有機(jī)相的溶解度,從而加速反應(yīng),并非在靜電作用下提高在有機(jī)相中的溶解度,D錯(cuò)誤;故選D6.下列方程式書(shū)寫(xiě)錯(cuò)誤的是A.丙烯醛()與足量溴水反應(yīng):B.用溶液吸收少量C.線型酚醛樹(shù)脂的制備:D.用同位素示蹤法探究乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)原理的化學(xué)方程式:【答案】A【解析】丙烯醛與足量溴水反應(yīng)時(shí)其中的碳碳雙鍵與溴單質(zhì)發(fā)生的是加成反應(yīng),而醛基也能被溴單質(zhì)氧化為羧基,則反應(yīng)方程式為:,A錯(cuò)誤;少量的被還原為,被氧化為,同時(shí)過(guò)量的會(huì)生成,則對(duì)應(yīng)離子方程式為:,B正確;線型酚醛樹(shù)脂的制備反應(yīng)為酸性條件下苯酚與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)生成酚醛樹(shù)脂和水,則反應(yīng)化學(xué)方程式為:,C正確;羧酸和醇在濃硫酸的催化作用能發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水,反應(yīng)原理為羧酸斷裂羧基上的與醇斷裂羥基上的H原子結(jié)合為水,剩余部分結(jié)合為酯,則醇羥基上的O原子反應(yīng)后存在于酯結(jié)構(gòu)中,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:,D正確;故答案為:A。7.科學(xué)家合成出了一種高效電解質(zhì)(如圖所示),其中均為短周期元素,且原子序數(shù)依次增大,和位于同一主族,和的原子序數(shù)之和與相等。下列說(shuō)法正確的是A.分別與氫元素形成的10電子化合物的沸點(diǎn):B.W單質(zhì)通常保存在煤油中C.與Y同周期的元素中第一電離能比小的有5種D.的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物一定是強(qiáng)酸【答案】C【解析】4個(gè)X原子均形成2個(gè)共價(jià)鍵,Q形成6個(gè)共價(jià)鍵,X和Q均位于第ⅥA族且X的原子序數(shù)小于Q,所以X為O,Q為S,W和陰離子之間形成離子鍵且原子序數(shù)最小,則W為L(zhǎng)i,2個(gè)Z均形成一個(gè)共價(jià)鍵且原子序數(shù)比Q小,則Z為F,Y和Z的原子序數(shù)之和與Q相等,則Y為N,綜上所述,W、Y、X、Z、Q分別為:Li、N、O、F、S,據(jù)此分析解答。Y、X、Z分別與氫元素形成的化合物為NH3、H2O、HF,沸點(diǎn)大小為:H2O>NH3>HF,A錯(cuò)誤;Li單質(zhì)通常保存在石蠟中,B錯(cuò)誤;與N同周期的元素中第一電離能比N小的有5種,分別為L(zhǎng)i、Be、B、C、O,C正確;S的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物有H2SO3、H2SO4,不一定是強(qiáng)酸,D錯(cuò)誤;故選C。8.瓜環(huán)[n](,6,7,8…)是一種具有大杯空腔、兩端開(kāi)口的化合物(結(jié)構(gòu)如圖),在分子開(kāi)關(guān)、催化劑、藥物載體等方面有廣泛應(yīng)用。瓜環(huán)[n]可由A()和B在一定條件下合成,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.合成瓜環(huán)的單體B中可能含有醛基B.合成1mol瓜環(huán)[7]時(shí),有7mol水生成C.生成瓜環(huán)[n]的反應(yīng)中,可能有鍵斷裂D.A分子間可能存在不同類型的氫鍵【答案】B【解析】對(duì)比和的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,合成瓜環(huán)的單體B是HCHO,HCHO含有醛基,故A正確;由瓜環(huán)[n]結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,生成1mol鏈節(jié)時(shí)2mol甲醛參與反應(yīng)生成2mol水,則合成1mol瓜環(huán)[7]時(shí),有14mol水生成,故B錯(cuò)誤;生成瓜環(huán)[n]的反應(yīng)中,甲醛中的C=O鍵斷裂,即π鍵斷裂,故C正確;A分子中含N、O兩種非金屬性較強(qiáng)的元素,分子間可以形成O???H、N???H兩種氫鍵,故D正確;故選:B。9.有機(jī)物Ⅲ是一種功能性飲料的有效成分之一,其合成路線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.I與乙二酸二甲酯互為同系物B.Ⅲ中所有氧原子不可能處于同一平面C.等物質(zhì)的量的Ⅱ和Ⅲ最多消耗的物質(zhì)的量之比為3:5D.Ⅱ的同分異構(gòu)體中只含羧基一種官能團(tuán)的芳香族化合物有6種【答案】C【解析】I與乙二酸二甲酯結(jié)構(gòu)不相似,分子組成相差不是一個(gè)或若干個(gè)原子團(tuán),A項(xiàng)錯(cuò)誤;苯環(huán)和碳氧雙鍵均為平面結(jié)構(gòu),單鍵可以旋轉(zhuǎn),則Ⅲ中所有氧原子可能處于同一平面,B項(xiàng)錯(cuò)誤;酚酯基、羧基和酚羥基均能與NaOH反應(yīng),則等物質(zhì)的量的Ⅱ和Ⅲ最多消耗的物質(zhì)的量之比為,C項(xiàng)正確;Ⅱ的同分異構(gòu)體中只含羧基一種官能團(tuán)的芳香族化合物:苯環(huán)上一個(gè)取代基(1種),苯環(huán)上兩個(gè)取代基(3種),苯環(huán)上三個(gè)取代基(6種),共有10種,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。10.下列圖示實(shí)驗(yàn)?zāi)苓_(dá)成相應(yīng)目的的是A.制備溴苯并驗(yàn)證有HBr產(chǎn)生B.檢驗(yàn)溴乙烷的消去反應(yīng)產(chǎn)物中含乙烯C.制備乙炔并驗(yàn)證乙炔的性質(zhì)D.升溫至170℃,檢驗(yàn)乙醇消去反應(yīng)產(chǎn)物中的乙烯A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】液溴易揮發(fā)也會(huì)與溶液形成淡黃色沉淀,故A不能達(dá)成相應(yīng)目的;乙醇揮發(fā)也會(huì)使酸性高錳酸鉀溶液褪色干擾實(shí)驗(yàn),應(yīng)先用水除去乙醇再檢驗(yàn)乙烯,故B不能達(dá)成相應(yīng)目的;用電石與飽和食鹽水制備乙炔,先通入硫酸銅除去硫化氫等雜質(zhì),再通入高錳酸酸鉀溶液驗(yàn)證生成乙炔的性質(zhì),C正確;生成乙烯中含有的雜質(zhì)氣體會(huì)使溴水褪色,故應(yīng)先通入堿溶液除去后再檢驗(yàn),故D不能達(dá)成相應(yīng)目的。故選C。11.上海交通大學(xué)藥學(xué)院孫占奎課題組近期合成一種光催化劑的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)G分子敘述正確的是A.的配體數(shù)為6B.G分子中所有六元環(huán)均具有相同的大鍵C.的化合價(jià)為價(jià)D.碳氟鍵均為型鍵【答案】B【解析】由圖可知,銥離子的配體為2個(gè)和2個(gè)氯離子,則銥離子的配體數(shù)為4,配位數(shù)為6,故A錯(cuò)誤;由圖可知,G分子中苯環(huán)和含氮雜環(huán)均含有大鍵,故B正確;由圖可知,G分子(分子不帶電)中配體為4個(gè)和2個(gè)氯離子,負(fù)電總數(shù)為6,共有2個(gè)銥離子,則分子中銥元素的化合價(jià)為+3價(jià),故C錯(cuò)誤;由圖可知,G分子中苯環(huán)上碳原子的雜化方式為sp2雜化,飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化,則分子中的碳氟鍵為sp2—p型σ鍵和sp3—p型σ鍵,故D錯(cuò)誤;故選B。12.下列方案設(shè)計(jì)、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是方案設(shè)計(jì)現(xiàn)象和結(jié)論A取2mL20%的蔗糖溶液于試管中,加入適量稀H2SO4后水浴加熱5min;再加入適量新制Cu(OH)2懸濁液并加熱若沒(méi)有生成磚紅色沉淀,則蔗糖在酸性水溶液中穩(wěn)定B向盛有過(guò)量苯酚濃溶液的試管里滴加少量溴水,觀察現(xiàn)象生成白色沉淀,證明存在酚羥基C取2mL鹵代烴樣品于試管中,加入5mL20%KOH水溶液混合后加熱,再滴加AgNO3溶液若產(chǎn)生的沉淀為白色,則該鹵代烴中含有氯元素D取三支試管各加入等量的己烷、苯、甲苯,分別加入幾滴等量的酸性KMnO4溶液(必要時(shí)可稍稍加熱),觀察現(xiàn)象加入甲苯中的溶液褪色,其他兩支試管中溶液不褪色,說(shuō)明苯環(huán)對(duì)甲基有影響,使甲基更易被氧化A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】應(yīng)在蔗糖水解后加入氫氧化鈉溶液將溶液調(diào)節(jié)至堿性,再加入適量新制Cu(OH)2懸濁液并加熱,該實(shí)驗(yàn)方案中未調(diào)節(jié)蔗糖水解后的溶液為堿性環(huán)境,實(shí)驗(yàn)失敗,現(xiàn)象和結(jié)論錯(cuò)誤,A項(xiàng)錯(cuò)誤;過(guò)量苯酚會(huì)溶解生成的三溴苯酚,從而觀察不到明顯的沉淀現(xiàn)象,現(xiàn)象描述不正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;該實(shí)驗(yàn)過(guò)程中混合加熱后未酸化溶液就直接加入AgNO3溶液,未反應(yīng)完的KOH會(huì)干擾實(shí)驗(yàn),所得結(jié)論不可靠,應(yīng)先加硝酸進(jìn)行酸化,排除干擾因素,再加入AgNO3溶液,觀察實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,C項(xiàng)錯(cuò)誤;甲苯使酸性KMnO4褪色,而己烷、苯不能,說(shuō)明苯環(huán)活化甲基,現(xiàn)象和結(jié)論正確,D項(xiàng)正確;答案選D。13.一種新型儲(chǔ)氫材料[Mg(NH3)6](BH4)2的立方晶胞如圖1所示(的位置未標(biāo)出),該晶胞沿z軸方向的投影如圖2所示,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是A.與的空間結(jié)構(gòu)相同,鍵角不等B.晶體中由圍成的正四面體空隙的占用率為C.晶體中只存在離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵D.晶體的密度為【答案】C【解析】空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,A錯(cuò)誤;根據(jù)圖1,位于頂點(diǎn)和面心,晶胞中含有=4個(gè),根據(jù)化學(xué)式[Mg(NH3)6](BH4)2,可知晶胞中有8個(gè),晶體中由圍成的正四面體空隙有8個(gè),占用率為,B錯(cuò)誤;與間存在離子鍵,和中存在極性共價(jià)鍵和配位鍵,C正確;晶體的密度為,D錯(cuò)誤;故選C。14.在新材料工業(yè)中,己內(nèi)酰胺是生產(chǎn)尼龍-6和聚酰胺的關(guān)鍵原料。利用氮氧化物(NOx)和環(huán)己酮、乙二醇(EG)進(jìn)行電化學(xué)還原偶聯(lián)反應(yīng)以合成己內(nèi)酰胺是一種有前景的綠色合成途徑(裝置及物質(zhì)轉(zhuǎn)化示意圖如下),同時(shí)得到副產(chǎn)品乙醇酸(GA)。當(dāng)?shù)玫?molGA時(shí),下列說(shuō)法正確的是A.m為電源負(fù)極,電流從n極出發(fā),經(jīng)外電路回到m極B.EG轉(zhuǎn)化為GA反應(yīng)式為:HOCH2-CH2OH-4e-+H2O=HOCH2-COOH+4H+C.NO在電極上會(huì)先轉(zhuǎn)化為NH2OH電極反應(yīng)是:NO-4e-+4H2O=NH2OH+5OH-D.若兩電極間增加質(zhì)子交換膜,當(dāng)陰極電流效率為0.8時(shí),則陰極室質(zhì)量減少5g【答案】B【解析】由圖可知,左側(cè)乙二醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成羥基乙酸,故左側(cè)為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為,右側(cè)電極是陰極,在電極上會(huì)先轉(zhuǎn)化為,與環(huán)己酮反應(yīng)生成己內(nèi)酰胺,據(jù)此解答。由分析可知,左側(cè)為陽(yáng)極,則m為電源正極,n為電源負(fù)極,電流從m極出發(fā),經(jīng)外電路回到n極,A錯(cuò)誤;由分析可知,乙二醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成羥基乙酸,電極反應(yīng)為:,B正確;在電極上發(fā)生得電子的還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為,電極反應(yīng)為,C錯(cuò)誤;若兩電極間增加質(zhì)子交換膜,則將通過(guò)質(zhì)子交換膜向右側(cè)移動(dòng),當(dāng)?shù)玫?molGA時(shí),轉(zhuǎn)移,有進(jìn)入陰極室(質(zhì)量增加4g),陰極的電流效率為0.8,有電子用于發(fā)生副反應(yīng):(質(zhì)量減少0.8g),故陰極區(qū)質(zhì)量共增加3.2g,D錯(cuò)誤;故選B。15.叔丁基溴在純?nèi)軇┲袝?huì)發(fā)生溶劑解,叔丁基溴在水中的溶劑解反應(yīng)生成兩種產(chǎn)物的機(jī)理分別為:機(jī)理1:機(jī)理2:下列說(shuō)法不正確的是A.兩種機(jī)理的控速步驟是相同的B.該反應(yīng)機(jī)理中的中間產(chǎn)物中的碳原子有兩種雜化方式C.把叔丁基溴換成叔丁基碘,產(chǎn)物比例不變D.把H2O換成CH3CH2OH,消去產(chǎn)物比例減小【答案】D【解析】2種機(jī)理都是形成碳正離子的步驟為慢反應(yīng),所以控速步驟相同,A正確;中間產(chǎn)物(叔丁基正離子)中甲基上碳為sp3雜化,而中心C原子為sp2雜化,B正確;由A項(xiàng)分析可知,該機(jī)理反應(yīng)的決速步驟為形成碳正離子的步驟,C-I鍵比C-Br鍵更容易斷裂,但產(chǎn)物的比例是由親核試劑選擇進(jìn)攻碳正離子還是氫原子決定的,在都是水作親核試劑的情況下得到的產(chǎn)物比例不變,C正確;把水換成乙醇后,提供孤對(duì)電子的依然是氧原子,但是乙醇的體積較大,進(jìn)攻處在結(jié)構(gòu)中間的碳正離子的能力降低,更易進(jìn)攻處在外圍的氫原子,所以消去產(chǎn)物比例增大,D錯(cuò)誤;故答案為:D。第Ⅱ卷非選擇題16.與許多金屬離子或形成的化合物有廣泛的用途。(1)基態(tài)原子的價(jià)層電子軌道表示式為_(kāi)__________。(2)鋼鐵表面成膜技術(shù)是鋼鐵防腐的重要方法。工業(yè)上利用某種轉(zhuǎn)化液使鋼鐵表面形成致密的膜以進(jìn)行防腐,該轉(zhuǎn)化液是含(或)等物質(zhì)的溶液。的結(jié)構(gòu)如下:①下列說(shuō)法正確的是___________(填字母)。a.能將氧化為的可能原因是含有“”結(jié)構(gòu)b.依據(jù)結(jié)構(gòu)分析,中硫元素的化合價(jià)為價(jià)c.中“”在一條直線上②中的比中的更___________(填“難”或“易”)斷裂。③轉(zhuǎn)化液過(guò)小時(shí),不易得到,原因是___________。(3)與形成的化合物可以作為鋰離子電池的電極材料?;衔镏械幕瘜W(xué)鍵類型有___________(填字母)。a.離子鍵
b.極性共價(jià)鍵
c.非極性共價(jià)鍵
d.金屬鍵
e.配位鍵(4)可以形成等一系列配位數(shù)為6的配合物,向上述某物質(zhì)的溶液中加入足量溶液,有沉淀生成;過(guò)濾后,充分加熱濾液有氨氣逸出,且又有沉淀生成,兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1:2。則該溶液中溶質(zhì)的化學(xué)式為_(kāi)__________。(5)通過(guò)氮摻雜反應(yīng)生成,可表示如圖(圖中氮原子位于面心),則晶體中a=___________,b=___________。【答案】(1)(2)①.a②.易③.較大,與結(jié)合形成降低,不易與形成(3)abe(4)(5)①.②.【解析】【小問(wèn)1詳析】Fe為26號(hào)元素,基態(tài)Fe原子的價(jià)層電子軌道表示式為;【小問(wèn)2詳析】a.(NH4)2S2O8能將Fe2+氧化為Fe3+,結(jié)合組成和化合價(jià)可知(NH4)2S2O8中有2個(gè)氧原子為-2,可能含有“-O-O-”結(jié)構(gòu),因此具有強(qiáng)氧化性,故正確;b.依據(jù)結(jié)構(gòu)分析,(NH4)2S2O8中硫元素的化合價(jià)為+6價(jià),故錯(cuò)誤;c.S2O中“S-O-O”呈V形結(jié)構(gòu),不可能在同一條直線上,故錯(cuò)誤;故選a。S2O中硫氧雙鍵為吸電子基團(tuán),氧氧鍵中共用電子對(duì)偏向硫氧雙鍵一方,比過(guò)氧化氫中氧氧鍵的極性強(qiáng),更易發(fā)生斷裂,故答案為:易。較大,與結(jié)合形成降低,不易與形成?!拘?wèn)3詳析】[FeF6]3-與NH之間存在離子鍵,NH中存在N-H鍵為極性共價(jià)鍵;[FeF6]3-中存在配位鍵;選abe;【小問(wèn)4詳析】1molGaCl3·xNH3含有3mol氯離子,開(kāi)始加入AgNO3溶液時(shí),位于外界的氯離子反應(yīng)生成沉淀,過(guò)濾后充分加熱濾液有氨氣逸出,說(shuō)明內(nèi)界受熱分解,又有沉淀生成,則為內(nèi)界的氯離子與AgNO3反應(yīng)生成的沉淀,兩次沉淀的物質(zhì)的量之比為1:2,即內(nèi)界與外界氯離子個(gè)數(shù)比為2:1,即有2個(gè)氯離子配位,而總配位數(shù)為6,所以還有4個(gè)NH3配位,則該溶質(zhì)的化學(xué)式為[Ga(NH3)4Cl2]Cl;【小問(wèn)5詳析】根據(jù)均攤法,TiO2-aNb晶胞中Ti原子數(shù)為8×+4×+1=4,N原子數(shù)為,O原子數(shù)為1+7×+7×=,則Ti、N、O的原子個(gè)數(shù)之比為4::=1::,所以2-a=,解得a=,b=。17.CIGS靶材是一種主要含銅、銦(In)、鎵(Ga)、硒(Se)的合金,由于其良好的電學(xué)傳導(dǎo)和光學(xué)透明性被廣泛用于薄膜太陽(yáng)能電池領(lǐng)域。回答下列問(wèn)題:(1)基態(tài)Ga的核外電子排布式為,轉(zhuǎn)化為下列激發(fā)態(tài)時(shí)所需能量最少的是______(填標(biāo)號(hào))。A.B.C.D.(2)硫酸銅分別和氨水、可形成配合物,①的空間結(jié)構(gòu)為_(kāi)_____,EDTA中碳原子雜化方式為_(kāi)_____。②在化合物中,陽(yáng)離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)(如圖),該陽(yáng)離子中存在的化學(xué)鍵類型為_(kāi)_____,該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是______。(3)人體代謝甲硒醇后可增加抗癌活性,下表中有機(jī)物沸點(diǎn)不同的原因?yàn)開(kāi)_____。有機(jī)物甲醇甲硫醇甲硒醇沸點(diǎn)/℃64.75.9525.05(4)四方晶系的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,晶胞參數(shù)為,,晶胞棱邊夾角均為。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為,的相對(duì)分子質(zhì)量為M,則該晶體密度______(用含有m、M和。的代數(shù)式表示)。晶體中與單個(gè)In鍵合的Se有______個(gè)?!敬鸢浮浚?)B(2)①.正四面體形②.、③.共價(jià)鍵和配位鍵④.(3)三種物質(zhì)都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,沸點(diǎn)越高,但甲醇分子間存在氫鍵所以沸點(diǎn)最高(4)①.②.4【解析】【小問(wèn)1詳析】根據(jù)核外電子排布規(guī)律可知,激發(fā)態(tài)B的能量最低,故基態(tài)Ga原子轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)B時(shí)所需能量最少,故選B;【小問(wèn)2詳析】①的σ鍵的數(shù)目為4,孤對(duì)電子數(shù)目為=0,故的空間構(gòu)型為正四面體形;EDTA中,飽和碳原子的雜化方式為sp3雜化,連有碳氧雙鍵的碳原子的雜化方式為sp2雜化,故EDTA中碳原子雜化方式為sp3和sp2;②該配合物的陽(yáng)離子中,Cu2+和配體之間形成配位鍵,配體分子內(nèi)存在極性鍵,故該陽(yáng)離子中存在配位鍵和極性鍵;Cu2+與H2O形成的配位鍵比與NH3所形成的配位鍵弱,故該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是H2O;【小問(wèn)3詳析】甲醇、甲硫醇、甲硒醇都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子晶體的沸點(diǎn)越高,甲醇分子間存在氫鍵,所以甲醇的沸點(diǎn)最高;【小問(wèn)4詳析】Cu原子有4個(gè)位于棱上,6個(gè)位于面上,故Cu原子的個(gè)數(shù)為=4,In原子有8個(gè)位于頂點(diǎn)上,4個(gè)位于面上,1個(gè)位于體心,故In原子的個(gè)數(shù)為=4,Se原子有8個(gè),全部在晶胞內(nèi)部,故Se原子的個(gè)數(shù)為8,則晶胞質(zhì)量為g,晶胞體積為(m10-10cm)?(m10-10cm)?(2m10-10cm)=2m310-30cm3,故晶胞密度ρ==g?cm-3;晶胞中與單個(gè)In鍵合的Se有2個(gè),則晶體中與單個(gè)In鍵合的Se有4個(gè)。18.碘苯是無(wú)色有特殊氣味的液體,常用于生物活性分子的合成,難溶于水,可溶于氯仿、乙醚和乙醇。一種重氮化制備碘苯的方法如下:實(shí)驗(yàn)原理:①重氮化:②生成碘苯:已知:重氮鹽在酸性水溶液中受熱時(shí),會(huì)發(fā)生下列副反應(yīng):實(shí)驗(yàn)步驟:I.燒杯中加入濃鹽酸、蒸餾水,再加入苯胺溶解,控制溫度不超過(guò)5℃,慢慢滴入溶液,不斷攪拌,至重氮化反應(yīng)完成;II.在上述得到的重氮鹽溶液中慢慢加入溶液,攪拌混合均勻后,加熱并保持溫度50℃至無(wú)氣體放出;III.冷卻,倒去上層水,再加入稀溶液至堿性,進(jìn)行水蒸氣蒸餾;IV.從餾分中分離出碘苯,洗滌,加入無(wú)水干燥,再次蒸餾收集餾分,得到產(chǎn)品?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)步驟I中控制溫度不超過(guò)5℃的方法是___________。(2)步驟II中溶液需慢慢加入到重氮鹽溶液中,原因是___________;重氮化反應(yīng)完成后,溶液中剩有稍過(guò)量的,遇淀粉試紙變藍(lán),并產(chǎn)生,可用于檢驗(yàn)重氮化作用是否完成,寫(xiě)出該檢驗(yàn)反應(yīng)的離子方程式___________。(3)步驟III中加入溶液的目的是___________。(4)步驟IV中從餾分中分離出的碘苯因混有通常為紅棕色,可加入下列___________進(jìn)行洗滌(填標(biāo)號(hào))。A. B.溶液 C. D.(5)步驟IV中再次蒸餾時(shí)用到的玻璃儀器有酒精燈、溫度計(jì)、尾接管、蒸餾燒瓶、___________和___________;碘苯的產(chǎn)率為_(kāi)__________%(保留一位小數(shù);摩爾質(zhì)量:苯胺,碘苯)。(6)碘苯在有機(jī)合成中易與金屬反應(yīng)生成格氏試劑,原因除了的還原性強(qiáng)外
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