2025年大學(xué)《化學(xué)》專業(yè)題庫(kù)- 有機(jī)化學(xué)高分子鏈復(fù)合物_第1頁(yè)
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2025年大學(xué)《化學(xué)》專業(yè)題庫(kù)——有機(jī)化學(xué)高分子鏈復(fù)合物考試時(shí)間:______分鐘總分:______分姓名:______一、選擇題1.下列哪一種高分子是由乙烯通過(guò)加聚反應(yīng)制得的?A.聚丙烯酸B.聚苯乙烯C.聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯D.聚己內(nèi)酯2.對(duì)于聚合物的大分子鏈,下列描述哪一項(xiàng)是正確的?A.其運(yùn)動(dòng)完全由熱運(yùn)動(dòng)決定,不受分子間作用力影響B(tài).其構(gòu)象高度有序,類似于晶體中的分子排列C.具有很高的剛性,難以改變形狀D.在熔融或溶解狀態(tài)下,鏈段可以運(yùn)動(dòng),表現(xiàn)出柔順性3.下列哪種現(xiàn)象是聚合物從粘流態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)過(guò)程中的一個(gè)重要特征?A.分子量急劇下降B.鏈段運(yùn)動(dòng)能力急劇降低C.聚合物開(kāi)始發(fā)生解聚D.聚合物結(jié)晶度迅速增加4.在聚合物/填料復(fù)合物中,填料的分散程度和與基體材料的界面結(jié)合強(qiáng)度,主要影響復(fù)合材料的:A.密度B.介電常數(shù)C.力學(xué)性能D.熔點(diǎn)5.根據(jù)聚合物共混物的混合規(guī)則,當(dāng)兩種聚合物完全相容時(shí),其混合熱(ΔH_m)約等于:A.+ΔH_1+ΔH_2B.0C.-ΔH_1-ΔH_2D.(ΔH_1+ΔH_2)/26.下列哪種方法通常用于制備聚合物/納米填料復(fù)合物?A.溶液澆鑄法B.熔融共混法C.原位聚合法D.輥磨法7.能夠顯著提高聚合物材料導(dǎo)電性能的填料是:A.滑石粉B.云母片C.碳納米管D.二氧化硅8.下列哪種聚合物屬于熱塑性彈性體(TPE)?A.聚氯乙烯(PVC)B.腈-丁二烯橡膠(NBR)C.腈-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(ABS)D.聚氨酯(PU)9.在逐步聚合反應(yīng)中,聚合物的分子量主要取決于:A.聚合物的粘度B.單體的初始濃度C.反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率D.聚合反應(yīng)的速率常數(shù)10.下列哪種結(jié)構(gòu)單元屬于聚酯類高分子?A.-[CH?-CHCl]-_B.-[CH?-CH=CH?]-_C.-[-O-CH?-CH?-O]-_D.-[-CO-O-CH?-CH?-O-CO]-_二、填空題1.高分子鏈的構(gòu)象是指高分子主鏈原子在空間中的排布方式,其中無(wú)規(guī)線團(tuán)構(gòu)象的特征是鏈軸曲折,鏈段間呈_______取向。2.聚合物分子量分布是指聚合物樣品中不同分子量聚合物的相對(duì)含量分布,常用的分子量統(tǒng)計(jì)平均值有數(shù)均分子量M_n和_______分子量M_w。3.聚合物共混時(shí),如果兩種聚合物的相容性不好,可能會(huì)形成兩種聚合物相互分離的結(jié)構(gòu),常見(jiàn)的有_______結(jié)構(gòu)和海島結(jié)構(gòu)。4.聚合物/填料復(fù)合材料的性能不僅取決于填料的性質(zhì)和含量,更關(guān)鍵的是填料的_______和聚合物/填料界面的_______。5.聚合物的大分子鏈可以分為一級(jí)結(jié)構(gòu)、二級(jí)結(jié)構(gòu)和三級(jí)結(jié)構(gòu),其中二級(jí)結(jié)構(gòu)是指鏈的局部有序排列,常見(jiàn)的有_______和_______。6.甲基丙烯酸甲酯(MMA)通過(guò)_______聚合可以制得聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),俗稱有機(jī)玻璃。7.在聚合物材料中,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T_g)是一個(gè)重要的熱力學(xué)參數(shù),它標(biāo)志著材料從_______狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)開(kāi)______狀態(tài)的溫度。8.增強(qiáng)聚合物性能的填料通常具有比基體聚合物更高的_______和_______。9.接枝共聚物是由兩種或兩種以上不同單體組成的聚合物,其中一種單體的鏈段從另一種單體的主鏈上_______出來(lái)。10.聚合物溶液粘度的大小不僅與分子量有關(guān),還與_______、_______和_______等因素有關(guān)。三、名詞解釋1.高分子鏈的柔順性2.化學(xué)復(fù)合物3.相容性4.玻璃化轉(zhuǎn)變5.碳納米管四、簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的主要區(qū)別。2.為什么說(shuō)填料的分散性和與基體的界面結(jié)合是影響聚合物/填料復(fù)合材料性能的關(guān)鍵因素?3.簡(jiǎn)述聚合物大分子鏈的二級(jí)結(jié)構(gòu)類型及其對(duì)材料性能的影響。4.解釋什么是聚合物共混物的熱力學(xué)相容性,并簡(jiǎn)述判斷共混物相容性的常用方法。五、計(jì)算題1.某聚合物樣品的質(zhì)量為2.35g,將其溶解在100.0mL溶劑中,在25°C下測(cè)得該溶液的粘度計(jì)常數(shù)K=0.125cm3/g,截距A=0.050cm3。已知該溶劑在25°C下的粘度為η_0=0.890mPa·s。試計(jì)算該聚合物的特性粘數(shù)[η]。2.有一由A和B兩種聚合物組成的共混物,A的聚合度(?_A)為2000,B的聚合度(?_B)為3000。如果共混物中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%,B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%,試計(jì)算該共混物的數(shù)均聚合度(?_n)和重均聚合度(?_w)。(假設(shè)?_A和?_B分別代表A和B單獨(dú)聚合時(shí)的聚合度)六、結(jié)構(gòu)式書(shū)寫題1.寫出單體CH?=CH-CH?-CHCl的聚合法結(jié)構(gòu)單元式。2.寫出一種常見(jiàn)的接枝共聚物(例如SBS)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元式。---試卷答案一、選擇題1.B2.D3.B4.C5.B6.C7.C8.C9.C10.D二、填空題1.無(wú)規(guī)2.重均3.層狀4.均勻分散;強(qiáng)結(jié)合5.晶區(qū);非晶區(qū)6.加聚7.玻璃態(tài);高彈態(tài)(或黏流態(tài))8.模量;硬度9.延伸10.分子濃度;溶劑粘度;高分子濃度三、名詞解釋1.高分子鏈的柔順性:指高分子鏈在外力作用下改變其構(gòu)象的難易程度,與分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由度、分子間作用力、鏈段大小等因素有關(guān)。2.化學(xué)復(fù)合物:指聚合物分子鏈之間通過(guò)化學(xué)鍵(如共價(jià)鍵、離子鍵)連接形成的復(fù)合物,具有更強(qiáng)的界面結(jié)合和優(yōu)異的綜合性能。3.相容性:指兩種或多種聚合物能夠相互溶解或混合形成均勻、穩(wěn)定的單一相態(tài)的性質(zhì)。通常由混合時(shí)的熱力學(xué)驅(qū)動(dòng)力(如混合熱)決定。4.玻璃化轉(zhuǎn)變:指聚合物從固態(tài)(玻璃態(tài))轉(zhuǎn)變?yōu)檎沉鲬B(tài)(或高彈態(tài))的熔融過(guò)程(或反之)中的一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(T_g)。在此溫度附近,聚合物的物理性質(zhì)(如模量、熱導(dǎo)率)發(fā)生顯著變化。5.碳納米管:由單層碳原子(石墨烯)卷曲而成的中空?qǐng)A柱狀納米材料,具有極高的強(qiáng)度、導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性。四、簡(jiǎn)答題1.加聚反應(yīng):?jiǎn)误w分子通過(guò)不飽和鍵(如雙鍵、叁鍵)的斷裂,逐步加成形成聚合物的過(guò)程,無(wú)小分子副產(chǎn)物生成。聚合物的結(jié)構(gòu)單元與單體結(jié)構(gòu)相同。反應(yīng)速率通??欤稍诖呋瘎?、加熱、加壓下進(jìn)行。縮聚反應(yīng):兩種或兩種以上官能團(tuán)單體通過(guò)官能團(tuán)的反應(yīng),同時(shí)生成小分子副產(chǎn)物(如水、醇、H?)并逐步形成聚合物的過(guò)程。聚合物的結(jié)構(gòu)單元與單體結(jié)構(gòu)不同。反應(yīng)通常分步進(jìn)行,需催化劑。2.填料的分散性直接影響復(fù)合材料的整體性能。如果填料分散不均勻,會(huì)形成團(tuán)聚體,團(tuán)聚體周圍的基體承受大部分載荷,而填料顆粒內(nèi)部則未發(fā)揮作用,導(dǎo)致復(fù)合材料性能提升有限,甚至出現(xiàn)缺陷。良好的分散性意味著填料顆粒被均勻地分布在基體中,能夠更有效地承擔(dān)外力,從而顯著提高復(fù)合材料的力學(xué)性能(如強(qiáng)度、模量)。填料與基體的界面結(jié)合是性能提升的關(guān)鍵。如果界面結(jié)合weak,在外力作用下,載荷難以從基體有效傳遞到高模量的填料顆粒上,填料無(wú)法充分發(fā)揮其增強(qiáng)作用,甚至可能成為應(yīng)力集中點(diǎn),導(dǎo)致復(fù)合材料性能不佳。strong的界面結(jié)合能夠保證基體和填料協(xié)同工作,使填料有效參與承載,從而顯著提高復(fù)合材料的強(qiáng)度、硬度、耐久性等綜合性能。3.聚合物大分子鏈的二級(jí)結(jié)構(gòu)是指鏈的局部有序排列。*晶區(qū)(CrystallineRegion):鏈段在空間上呈有序排列的區(qū)域,通常形成規(guī)整的晶格結(jié)構(gòu)。晶區(qū)賦予聚合物較高的強(qiáng)度、模量、硬度、耐熱性和光學(xué)透明性(對(duì)于部分結(jié)晶聚合物)。*非晶區(qū)(AmorphousRegion):鏈段運(yùn)動(dòng)無(wú)序,缺乏長(zhǎng)程有序的區(qū)域。非晶區(qū)賦予聚合物較高的柔韌性、延展性和較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。二級(jí)結(jié)構(gòu)對(duì)材料性能有顯著影響:結(jié)晶度(晶區(qū)和非晶區(qū)的比例)決定了材料的剛性與韌性;晶區(qū)的規(guī)整性影響材料的力學(xué)強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性;非晶區(qū)的鏈段運(yùn)動(dòng)能力影響材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和低溫性能。4.聚合物共混物的熱力學(xué)相容性是指兩種聚合物混合時(shí),混合體系是否具有降低自由能的趨勢(shì)。如果混合后體系的自由能降低(ΔG_m<0),則認(rèn)為兩種聚合物是熱力學(xué)相容的;反之,如果混合后體系的自由能升高(ΔG_m>0),則認(rèn)為兩種聚合物是不相容的。熱力學(xué)相容性通常由混合熱(ΔH_m)和混合熵(ΔS_m)的綜合效應(yīng)(ΔG_m=ΔH_m-TΔS_m)決定。判斷共混物相容性的常用方法包括:*混合熱測(cè)定:通過(guò)量熱法測(cè)量聚合物共混時(shí)的放熱或吸熱,ΔH_m負(fù)值越大,通常越相容。*玻璃化轉(zhuǎn)變溫度測(cè)定:測(cè)量共混物的T_g,如果T_g出現(xiàn)一個(gè)單一的、介于兩種純組分T_g之間的平臺(tái)區(qū),通常表示相容;如果T_g出現(xiàn)兩個(gè)或多個(gè)平臺(tái)區(qū),則表示發(fā)生了相分離,不相容。*傅里葉變換紅外光譜(FTIR)分析:通過(guò)比較共混物紅外光譜與純組分光譜的疊加情況,判斷是否存在界面。*熱重分析(TGA):觀察共混物的熱穩(wěn)定性變化,相容性好的共混物通常具有與純組分不同的熱分解行為。五、計(jì)算題1.根據(jù)Mark-Houwink方程:[η]=K*M_w^(a)其中η_sp/c=[η]+K'*c(η_sp是增比粘度,c是濃度)在極稀溶液(c→0)下,η_sp/c≈[η]題目給出的粘度計(jì)常數(shù)K和A通常用于描述更濃溶液的粘度行為,有時(shí)K可以理解為粘度比例常數(shù),A可以理解為截距項(xiàng)(與Huggins參數(shù)相關(guān))。在特定條件下,可以近似使用K來(lái)關(guān)聯(lián)粘度和分子量。假設(shè)題目意圖是讓考生使用K值進(jìn)行計(jì)算,并已知粘度比(η_r=η_sp/η_0=(η_0+η_sp)/η_0=1+η_sp/η_0):η_r=η_0+η_sp=η_0+[η]*cη_r=η_0+K*M_w^(a)*c由于題目未給出濃度c,且未說(shuō)明如何使用K和A,無(wú)法直接計(jì)算[η]。通常需要濃度數(shù)據(jù)或換算關(guān)系。若按稀溶液處理,[η]≈η_sp/c。此題條件不足,無(wú)法完成計(jì)算。*(注:此題按現(xiàn)有條件無(wú)法給出標(biāo)準(zhǔn)計(jì)算過(guò)程和結(jié)果)*2.設(shè)共混物總質(zhì)量為100g,則A的質(zhì)量為40g,B的質(zhì)量為60g。A的物質(zhì)的量n_A=m_A/M_A=40g/(2000*44g/mol)=40/88000mol=0.0004545molB的物質(zhì)的量n_B=m_B/M_B=60g/(3000*88g/mol)=60/264000mol=0.0002273mol共混物的總物質(zhì)的量n_T=n_A+n_B=0.0004545+0.0002273=0.0006818mol數(shù)均聚合度?_n=(m_A*?_A+m_B*?_B)/(m_A+m_B)=(40*2000+60*3000)/100=(80000+180000)/100=260000/100=2600重均聚合度?_w=(m_A*?_A^2+m_B*?_B^2)/(m_A+m_B)=(40*2000^2+60*3000^2)/100?_w=(40*4000000+60*9000000)/100=(160000000+5400000

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