《有機化學》(第五版，李景寧主編)習題答案

第一章

3、指出下列各化合物所含官能團的名稱。

(1)CH3cH=CHCH3答：碳碳雙鍵

⑵CH3cH2。答：鹵素(氯)

(3)CH3cHe%

I

OH答：羥基

⑷CH3cH200答：羊發(fā)基(醛基)

I

H

CH3CCH3

II

(5)0答：鑲基(酮基)

(6)CH3CH2COOH答：較基

⑺0HNH2答：氨基

⑻CH3-C三C-CH3答：碳碳叁鍵

4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù)，用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷H勺原子。

5+8-B+6-5+Tb+T

小C二。H-0CHCH-BrH—N

答：32

6、下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向

(1)Br2(2)CH2CI2(3)HI(4)CHCh(5)CHsOH(6)CH30cH3

答：以上化合物中(2)、(3)、(4)、(5)、(6)均有偶極矩

H1()

(2)H2C—kci(3)——(4)HC—HCl35H3c—kOH

(6)H3c—I*OH—CH3

7、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)具有84%日勺碳［Ar（C）=12.（）］和16日勺氫［Ar

（H）=1.0］,這個化合物日勺分子式也許是

（1）CH4O（2）C6Hl4。2（3）C7H16（4）C6H10（5）Ci4H22

答：根據(jù)分析成果，化合物中沒有氧元素，因而不也許是化合物（1）和（2）；

在化合物（3）、（4）、（5）中根據(jù)碳、氫H勺比例計算（計算略）可判斷這個

化合物的分子式也許是（3）。

第二章

習題解答

1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物

（1）2,5-二甲基-3-乙基己烷

（3）3,4,4,6-四甲基辛烷

（5）3,3,6,7-四甲基癸烷

（6）4-甲基-3,3?二乙基-5-異丙基辛烷

2、寫出下列化合物的陶造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

（3）僅具有伯氫和仲氫的C5H時

答：符合條件的構造式為CH3cH2cH2cH2cH3；

鍵線式為:/\/\命名：戊烷。

3、寫出下令化合物的兩造簡式

（2）由一種丁基和一種異丙基構成的烷煌

答：CH3cH2cH2c

(4)相對分子質量為10(),同步具有伯、叔、季碳原子的烷燒

答：該烷煌的分子式為C7H16。由此可以推測同步具有伯、叔、季碳原子的烷燒

的構造式為(CH3)3CCH(CH3)2

(6)2,2,5-trimethyl-4-propylnonane(2,2,5-三甲基-4-丙基壬烷)

RC3H7

CH3CH2CH2CH2CHCHCH2CCH3

CH3CH3

8、將下列烷燒按其沸點由高至低排列成序。

(1)2-甲基戊烷(2)正己烷(3)正庚烷(4)十二烷

答：對于飽和烷煌，伴隨分子量H勺逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點升

高。支鏈的存在會阻礙分子間的靠近，使分子間的作用力下降，沸點下降。由此

可以判斷，沸點由高到低口勺次序為：十二烷〉正庚烷,正己烷>2.甲基戊烷。[(4)

>(3)>(2)>(1)]

10、根據(jù)如下漠代反應事實，推測相對分子質量為72的燒燒異構式的構造簡式。

答：相對分子質量為72時烷燒的分子式應當是C5H.漠化產(chǎn)物的種類取決于

烷燒分子內(nèi)氫的I種類(指核磁共振概念中日勺氫)，既氫日勺種類組與浪取代產(chǎn)物數(shù)

相似。

(1)只具另一種氫時叱合物日勺構造式為(CH3)3CCH3

(2)含三種氫的化合物的構造式為CH3cH2cH2cH2cH3

(3)含四種氫的化合物的構造式為CH3cH2cH(CH3)2

14、答：

(1)在此系列反應中，A和C是反應物，B和E為中間產(chǎn)物，D和F為產(chǎn)物。

(2)總反應式為2A+C-D+2F-Q

(3)反應能量變化曲線草圖如圖2-2所示。

15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。

答：同一類型(如碳中心)自由基日勺穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫訶的

共價鍵日勺解離能大小。解離能越低，產(chǎn)生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測下列

自由基的穩(wěn)定性次序為(3)>(2)>(I)

第三章

1、寫出戊烯口勺所有開鏈烯異構體口勺構造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異

構體則寫出構型式，并標以Z、Eo

H、/H

解：CH2=CH-CH2cH2cH3H3cH2c尸(CH3

H3cH2c

1-戊烯(Z)-2-戊烯(E)-2-戊烯

CH2千CH2cH3CH產(chǎn)CH-CHCH?CH-CH=C-CH

I33

CH3CH3CH3

2.甲基.丁烯3.甲基-1.丁烯2.甲基?2?丁烯。

2、命名下列化合物，如有順反異構體則寫出構型式，并標以Z、Eo

(1)2,4-二甲基-2-庚烯(5)Z-3,4-二甲基-3-庚烯

(6)E-3,3,4,7.四甲基4辛烯

3、寫出下列化合物的構造式(鍵線式)。

(1)2,3-dimethyl-l-pentene;(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene

2,3-二甲基.戊烯(E)-3-甲基-4.乙基?2.己烯

4、寫出下列化合物的陶造式。

(l)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)224,6-四甲基-5-乙基

-3-庚烯

5、對下列錯誤的命名予以改正:

(2)2,2?甲基4庚烯應改為：6,6-二甲基?3.庚烯

(4)3-乙烯基-戊烷應改為：3-乙基-1-戊烯

6、完畢下列反應式

(1)

馬氏方向加成

450℃a-氫取代

HBr

HQ,

(4)H2H2將Br-氧化成了HOBr

(5)(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B

(8)馬氏方向加成

7、寫出下列各烯燃的臭氧化還原水解產(chǎn)物。

(1)H20cHeH2cH3------->H2c=0+O=CHCH2cH3

(2)CH3CH-CHCH3-------?2cH3cH-O

⑶(CH3)2C=CHCH2cH3------?(CH3)2C=O+OCHCH2cH3

8、裂化汽油中具有烯密，用什么措施能除去烯燒?

答：重要成分是分子量不一日勺飽和烷燒，除去少許烯煌日勺措施有:

用KMnCh洗滌日勺措施或用濃H2so4洗滌。

9、試寫出反應中日勺(a)和(b)的J構造式。

(a)+Zn-------?(b)+ZnCh

(b)+KMnO4-------?CH3cH2coOH+C02+H20

解：a為：CH3cH2cHe1CH2clb為：CH3cH2cH=CH2

12、某烯燃的分子式為CsHio,它有四種異構體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分

別得到少一種碳原子的醛和酮，C和D反應后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D

則得到丙酮。試推導該烯崎日勺也許構造式。

答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一種碳原子的醛和酮，闡明A、B構

造中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，

CH3CHCH=CH2CH3CH2C=CH2

CH

A為3或CH3cH2cH2cH2二CH?b為CH3

c反應后得到乙醛和丙醛，闡明C為CH3CH2CH=CHCH3

CH30cHeH3

1

D得到乙醛和丙酮，闡明D為：CH3

CH3CHCH=CH2

該烯/也許日勺構造為CHs或CH3cH2cH2cH2二CH2

15、試用生成碳正離子H勺難易解釋下列反應。

解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級〉二級〉一級

烯嫌C=C雙鍵與H+在不一樣的碳上加成后，可以兩個不一樣的碳正離子，本例

中分別生成了一種三級碳正離子和一種二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級

碳正離子更穩(wěn)定，因此反應優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進行，隨即再與反應

CH3

CH3CH2-C-CH3

體系中日勺cr結合形成預期的符合馬氏規(guī)則的產(chǎn)物為主，C1。

16、把下列碳離子穩(wěn)定性的)大小排列成序。

解：穩(wěn)定性從大到小的次序為：⑴>(4)>(3)>(2)

21、用指定H勺原料制冬下列化合物，試劑可以任選(規(guī)定；常用試劑)。

(1)由2.'澳丙烷制1-澳丙烷

HRr

CH3CHCH3"OH?CH3CH=CH2aCH3cHicH)Br

ROH過氧化物

Br

(3)從丙醇制1,2-二嗅丙烷

CH3cH=5aCH3fHeH的

HOS04

CH3CH2CH2OH—~?

Br

(5)由丙烯制備1,2,3-三氯丙烷

22

CH3CH=CH20>CH2cH=CH,0?CH2CHCH2CI

500℃}.5I.

第四章習題解答

2、⑴(CH3)3CC三CCH2c(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚烘

(3)HC=C-C=C-CH=CH21-己烯-3,5-二烘

(5)(2E,4Z)-3■叔丁基?2,4■己二烯

3、寫出下列化合物的陶造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。

(1)丙烯基乙快CH3-CH=CHC=CH3-戊烯-1-煥

CH-CH-C=C-CH-CH-CH

3II23

(4)異丙基仲丁基乙快CH3CH32,5-二甲基-3-庚快

4、寫出下列化合物的溝造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。

CH3-CH-C=C-CH-CH2-CH3

(1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyneCH3CH2cH32.甲基-5-乙基-3-

庚烘

(3)(2E,4E)-hexadiene(2E,4E)-己二烯

8、寫出下列反應口勺產(chǎn)物。

Br

H3c+HBr過量H3c

Br

(1)親電加成反應，兩步反應都符合日氏規(guī)則。

(2)

HC^^CH3+均。HgS。H2S。、H3C^Y^C%

34

o

(3)

+

H3c+AgCNH3)2--------?H3C^^CAg]

(7)

夕+Br2

親電加成反應，烯燒更活潑。

9、用化學措施區(qū)別下列各化合物。

(1)2.甲基丁烷、3.甲基/-丁煥、3.甲基/-丁烯

2?甲基丁烷(A),不能使澳褪色的為(A)

Br/CCU

3?甲基」?丁煥(B)2

3?甲基?L丁烯(C)能使漠褪色的為(B)和(C)

加銀氨溶液

人一、

無白色沉淀者為(C)有白色沉淀者為(B)

4-11

根據(jù)題意可知，分子式為GH】。的煥炫應該為末端快短.由加氫后所。

到的產(chǎn)物的結構，可以推測該快短的構造式為

(CH3)2CHCH2C=CH

4-12

根據(jù)二烯是經(jīng)臭氧化還原水解產(chǎn)生的產(chǎn)物結構，可以推斷該二端短的構

置式為

CH3cB=CH-CTi?HCH3

它與加成的反應產(chǎn)物如下所示：

8rrr

再

CH3CH=CH-CF^CHCH3-GH3cHet^CHCHC

—CH3CHCHCHCHCI^

即最后圖到的產(chǎn)物為2,3,4,5Tg演己烷［

14、從乙快出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。

(1)氯乙烯

HgCl2

HC三CH+HC1----------?CH2=CHC1

120-180℃

(4)1.戊煥

CHgH,CH?

HC=CH+NaNH2—?HC=CNa—-~~~aCH3cH2cH2c三CH

(6)順2丁烯

HC=CH+2NaNH2—?NaC=CNa2cH咋CH3C=CCH3

H

---------2:-------?

Pd-CaCC>3,嚎琳

16、以丙快為原料合成下列化合物

(2)CH3cH2cH2cH20H

H1)B2H6

:2

CH.C=CH--------------aCH3CH=CH9aCH3cH2cH20H

Pd-CaCO?,嚏咻2)H2O2.OH-

(4)正己烷

三三三

CH3cCH+NaNH2-CH3cCNa"3cH2cH吧.3cH2cH2cCC%

H)

CH3*CH7JCH0JCH7JCH7JCH3J

19、寫出下列反應中“？”日勺化合物的構造式

g(N三

HC=CCH^CH^CH3AH3)2AAgCCCH2cH2cH3.03AHC=CCH.CH9CH3

(3)H3CC三CNa+H2O----------aH3CC=CH+NaOH(快燃的酸

性比水弱)

CH

III△

CH

6)

KMnO4

H3CH2CH2C-=C-CH3CH3cH2cH2coOHCH3COOH

H20,HO

4.20

(0與碘正離子的P軌道發(fā)生。中超其匏作用的C-H*愈多,碳正寓

的穩(wěn)定性愈高，所以，

(2)能與碳正離子的p軌道產(chǎn)生！HF共軻的體系，，定性高，所以,

(3)共舸體系越大，?正離子福定性越高，所以

第五章

2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構象式。

CH(CH3)2

穩(wěn)定構象

4、寫出下列日勺構造式(用鍵線式表達)。

(1)1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯(3)螺［5,5H■?一烷

5、命名下列化合物

(1)反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷(2)反.1,3.二甲基-環(huán)己烷

(3)2,6-二甲基二環(huán)［2,2,2］辛烷01(4)1,5-二甲基-螺［4,3］辛烷

6、完畢下列反應式。

(3)-300℃

BrVCCl.CH2cH2cHe%

I

(11)BrBr

8、化合物物A分子式為C4H8,它能是浸溶液褪色，但不能使烯的高鐳酸鉀溶液

褪色。Imol（A）與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A）H勺同分異

構體（C）與HBr作用得到。化合物物（C）能使澳溶液褪色，也能使烯的高鐳

酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構造式，并寫出各步的反

應式。

答：根據(jù)化合物的分子式，鑒定A是烯燃或單環(huán)烷燒

臼于該化合物不能使福K、加0」溶液褪色.所以可以推測速化會力不可能足

炳煌,而是環(huán)浣足.A的同分導構體C既能使溟水襟色,又能使KMnQ,格

溶液理色，說明化合物C為綿運?

在好烷羥分子中，在室溫下靛使浸水褪色的只能是環(huán)丙烷及其衍生物，

因此可以推測化合谷A的構造式為

△-CH3

R的構苣式為

c的構造M可布為

―一或。

各步反應式如下，

-CH3?Br2-1”CH2cH2cHBrtJb

2\-.CH3-HBr--CHjCFECHBrCHj(B)

\z^%(CHsCH-=CH%)HBr-CH3CH2CHRrC'H5

9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構象式。

（1）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

CH(CH3)2

（2）順-1-氯-2-溟環(huán)己烷

第六章對映異構

2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子(用*表達手性碳原子)。哪些沒有手

性碳原子但有手性。

(1)BrCH2-C*HDCHC有手性碳原子

Of

有手性碳原子

CH=CH-CH=CH。

1-

(8)Cl無手性碳原子，無手性

Y3

(10)Br|<沒有手性碳原子，但有手性

5、指出下列構型式是R或S。

f『3VOOHCU2cH2cH$

”

H-一\—CH(CH5

SOHQHsH3d"

3CH3

(樸圖⑸?登圖?坦⑸4S

'■'4

6、畫出下列化合物所有也許的光學異構體H勺構型式,，標明成對的對映體和內(nèi)消

旋體，以R、S標定它們H勺構型°

(2)CH3cHBrCH0HCH3

SS3)32RR、M)(25.3.$)

H2C—CHCI

HC—CHCI

(5)2

⑸貨<

CI,,C1.Cl

(］凡20,；內(nèi)消旋體(1^2/0(1$25)

7、寫出下列各化合物H勺費歇爾投影式。

C?3

區(qū)中⑶C.X

CI-kHBr4C-HH3

IH---BrHO-|-HBr—|-H

C2也C?3

CH3C2H5

(2凡3S)(2R.3用(4)2s,3R(8)2R,3s

8、用費歇爾投影式畫出下列各化合物的構型式。

CH2cH3

H—I—NO2

Br~~1-HH-

CHCH

CH32：i

2-氯-(4S)4漠-(E)-2-戊烯內(nèi)消旋-3,4-二硝基己烷

12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構體、構造對映體或

同一化合物？

(1)屬于非對映體(2)屬于非對映體(3)屬于非對映體

(4)屬于對映體(5)順反異構體(6)屬于非對映體

(7)同一化合物(8)構造異構體

16、完畢下列反應式，產(chǎn)物以構型式表達。

⑴〈—一+兩種產(chǎn)物各自的對映體

C13

X次

17、有一光學活性化合物A(C6HIO),能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀

B(C6H9Ag)。將A催化加氫生成C(C6Hl4),C沒有旋光性。試寫出B、C

的構造式和A日勺對映異構體的投影式，并用R、S命名法命名A。

答：根據(jù)題意，A是末端快燒，且其中具有手性碳，因而推測A的構造為

CH三C-CH-CH2cH3AgC三C-CH-CH2cH3CH3cH2cHeH2cH3

A1%

CH3cCH3

HH

C2H5——C=CHCH=C-|-C2H5

CH3CH3

(S)?3-甲基-1-戊基(R)-甲基戊煥

18、化合物A的分子式為C8Hi2,有光學活性。A用伯催化加氫得到B(C8Hl8),

無光學活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C(CsHu)0有光學活性。A和鈉

在液氨中反應得到D(C8Hl4),無光學活性。試推斷A、B、C、D日勺構造。

答：根據(jù)題意和分子構成，分析A分子中含烘和烯，又由于其有光學活性,闡

明其中具有手性碳，推斷A、B、C、D日勺構造如下：

CHC.C.CX<CH3

3CH3CH9CH^CHCHOCH?CH3

-|

A、CH3H有光學活性B、CH3無光

學活性

好\H

尸C八時

HCH-C=CC

I、

c、有光學活性D、CH3無光學

活性

注意：Lindlar催化劑氫化塊，得到順式烯危，煥在鈉的液氨中反應得到反式烯

缸

第七章答案

2、寫出下列化合物的兩造式。

（1）2.硝基?3,5.二漠甲苯（4）三苯甲烷（8）間澳苯乙烯

（II）8-氯-1-蔡磺酸(12)(E)-1-苯基2丁烯

H/CH

AC2

H3cH

3、寫出下列化合物的）構造式。

（1）2-nitrobenzoicacid（2-硝基苯甲酸）（3）o-dibromobenzene（鄰-二嗅苯）

CT。?！盋rBr

(6)3-cloro-1-ethoxybenzene(7)2-methyl-3-phenyl-1-nutanol

CH3cHeHCHQH

2-甲基-3-苯基-1-丁

醇

3.氯?1.苯乙醛

(8)p-chlorobenzenesulfonicacid(12)terl-butylbenzene(14)

3-phenylcyclohexanol

^―^-C(CH3)3

CI—SO3H

HO

對-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇

(15)2-phenyl-2-butene

CH3CII=C-

U"2.苯2丁烯

5、寫出下列反應日勺反應物構造式。

-KMnOq溶液/=\

CgHjg-?HOOC—■-COOH

QHjoH3C~^^~CH3

KM11O4溶液

c9H12--~~AC6H5coOH

(3)△

c9H12=(CH2cH2cH3or《\"CHCH3

X/

―CH3

6、完畢下列反應：

CH3

|f^|+C1CH2cH(CH3)CH2cH3[T^f-C-CH2CH3

CH3

2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的I叔戊基碳正離子后再攻打苯環(huán)，生成叔戊基苯。

⑷o鼻aQC"播

8、試解釋下列傅■克反應H勺試驗事實。

AICI3-i^CH2cH2cH3

+CH3cH2cH2cl—X+HCI

產(chǎn)率極差

(1)這是由于氯丙烷與All*在加熱條件下易發(fā)生算排反應所導致的,即

CH3cH2cH2口+AIQ尸=CH3cH2aH2A?4=(CH3)2CHAlCh

手琲產(chǎn)生的異丙基碳正離子的穩(wěn)定性較高.

11、試比較下列各組化合物進行硝化反應的難易。

(1)苯、1,2,3-三甲苯、甲苯、間二甲苯

硝化反應從易到難的次序為：1,2,3.三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯

(3)對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯

硝化反應從易到難的次序為：甲苯、對甲苯甲酸、、苯甲酸、對苯二甲酸

12、以甲苯為原料合成下列化合物。請?zhí)峁┖侠砣丈缀铣陕肪€。

COOH

可以先利用甲羋的定位效應,制備對砧基甲笨.其修路法：

Q—Cl0.N-Q-CH?O2N-^-C00H

⑶^^~CH3―CHjCI

l;,/，t

CH3CH3--?Br—^^—CHjCI

可以先進行硝化，然后再進行溟化來完成上述轉化.具體路級：

02^—

13、某芳煌分子式為C9H10,用重銘酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將本

來H勺芳煌進行硝化所得的一元硝基化合物重要有兩種，問該芳爛的也許構造式怎

樣？并寫出各步反應。

答：根據(jù)題意，該化合物是一種二元取代物，其構造有鄰、間、對三種，又由于

芳嫌進行硝化所得n勺一元硝基化合物重要有兩種，因此該芳煌的也許構造式為對

位構造，即：

反應式為:

15、比較下列碳正離子的J穩(wěn)定性。

概據(jù)硬正離子離境超度的大小.可以判斷出F列碳正禹子的覽定性大小

次序依次為

Ar3C>Ar2CH>ArCH2>R3K>CH1

17、解釋下列事實.

（2）用重銘酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應產(chǎn)率差，而

將對硝基甲苯氧化成而硝基苯甲酸，反應產(chǎn)率好。

答：由于甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強，重倍酸鉀在酸性溶液中有強

氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中口勺硝基有使苯環(huán)致鈍口勺作用，與

甲基的作用互相抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸口勺反應產(chǎn)率好。

19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為何?

有6個無電子，符合4n+21的構造特點，具有芳香性

(3)有6個n電子，符合4n+2的構造特點，具有芳香性

c6H5

(6)有2個兀電子，符合4n+2日勺構造特點，具有芳香性

20、某妙類化合物A,分子式為C9H8,能使澳『、JCC14溶液褪色，在溫和條件下

就能與Imol口勺Fh加成生成B(分子式為C9H10)；在高溫高壓下，A能與4moi

的H2加成；劇烈條件下氧化A,可得到一種鄰位的二元芳香竣酸。試推測A也

許日勺構造。

解：根據(jù)A日勺分子式，推斷A具有一種芳環(huán)，又A氧化后可得到一種鄰位的二

元芳香較酸，闡明A日勺構造中具有二個鄰位取代基。

XA能使溟日勺CC14溶液褪色，闡明其中具有一種碳-碳三犍或兩個碳-碳雙鍵。

由于在溫和條件下就能與Imol日勺Hz加成生成B(分子式為C9H10),闡明A

日勺構造中含碳-碳三健，推測A的構造為：

C=CH

aC；第十一章醛和酮習題解答

1.用系統(tǒng)命名法命名下列醛、酮。

OCH3C2H5

(1)CH3CH2—C—CH(CH3)2(2)CH3CH2CHCH2CH—CHO

o

H3C)H3c—C=C%

⑶(4)

HCH

HCH2CH2CHO3

COCH3

(8)H------------Br

CH3

(9)OHCCHiCHCH2cHO

CHO

解：(1)2.甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛

(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2炭烯-5-煥-4-酮

(5)3-甲氧基-4-羥基苯甲醛(6)對甲氧基苯乙酮

(7)反-2-甲基環(huán)己基甲醛(8)3R-3-漠-2-丁酮

(9)3-甲?；於?10)螺［4.5］癸-8.酮

2.比較下列鐐基化合物與HCN加成時日勺平衡常數(shù)K值大小。

(1)Ph2CO(2)PhCOCH3(3)ChCHO(4)CICH2CHO

(5)PhCHO(6)CH3CHO

解：(l)v(2)<(5)<(6)<(4)<(3)

原因：HCN對堤基加成是親核加成，能減少鍛基碳原子

上電子云密度的構造原因將會使K值增大，故K值次序是：

(6)<(4)<(3),而翔基碳原子的空間位阻愈小，則K值增大，故

K值H勺次序是：(l)v(2)v(5)v(6)，綜合考慮:則K值次序

是：⑴v(2)v(5)<(6)v(4)v(3)。

6.完畢下列反應式(對于有2種產(chǎn)物日勺請標明主次產(chǎn)物)。

⑴

(2)HC^CH+2cH2。

HO/H^

⑸2O

①PhMgBr,

②H2。

①C2HsMgBr

②H2O

o

HOCH

(10)CH3CCH?Br2CH2OH^

HC1(干)

(13)

(14)

Ph苯

HO,HOAc

(15)2

加熱

O

(16)+HC—PPh

Ph'Ph23

OH-

(17)PhCHO+HCHO

⑸

OHD

(10)

(H)

3

CH2

-+

(16)H2C—PPh3

0IT-

(17)PhCHO+HCHO——?PhCH20H+HCOONa

7.鑒別下列化合物:

(1)CH3cH2coeH2cH3與CH3coeH2cH3

⑵PhCH2cHO與PhCOF

OOH

⑶①CH3cH2cHO②H3c—C—CH3(3)H,C—C—CH3④CH3cH2cl

H

解:

無黃色沉淀

CH3cH2coeH2cH3

U//NaOH一

(1)

CH3coeH2cH3.*（黃）

「無黃色沉淀

PhCH^CHO…

Q)

PhCOCH3.士（黃）

或

((+)+銀鏡

PhC%CHO人/”

PhCOCH3,(-)

CH3cH2cH0、r（+）1銀鏡

[*（黃）]J（黃）

Ag(NH3)/

[2.4■二硝基苯，?

⑶

L/NaOH

--------?A

+（黃）J1（）

CH3cH2clJ

l無黃色沉淀

12.怎樣實現(xiàn)下列轉變？

CH2CH2CHO

CH2CH2CHO

解:

13.以甲苯及必要日勺試劑合成下列化合物。

OH

⑵H3cCH3

⑵

由（1）得

14.以苯及不超過2個碳的有機物合成下列化合物。

NO2

⑵CH2cH2cH2

CH2cH3

CH3

16.以2.甲基環(huán)己酮及不超過3個碳的有機物合成

解：

CH3

o——

稀堿

2H3c—CII—CH---?HC——c—c—

33H

18.化合物E分子式為C10H16O,能發(fā)生銀鏡反應，F(xiàn)對220

nm紫外線有強烈吸取，核磁共振數(shù)據(jù)表明F分子中有三個甲

基，雙鍵上的氫原子區(qū)I核磁共振信號互相間無偶合作用，F(xiàn)

經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質日勺量日勺乙二醛、丙酮和化合物

G,G分子式為C5H8。2,G能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應。試推

出化合物F和G的合理構造。

解:

F:C=C—C=C—CHoCHoCHOG:H3c—C—CHoCHoCHO

/HH|一一一一

19.化合物A,分子式為C6HI2O3其IR譜在1710cm/有強吸取

峰，當用L-NaOH處理時能生成黃色沉淀，但不能與托倫試

劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作

用下，有銀鏡生成。A的！【HNMR譜如下：321(s,3H),b2.6(d,

2H),S3.2(s,6H),54.7(t,lH)o試推測其構造。

/℃為

A

X

OCH3

20.某化合物A,分子式為C5Hl20,具有光學活性，當用

KCrzCh氧化時得到?jīng)]有旋光日勺B,分子式為C5H10O,B與

CH3cH2cH2MgBi?作用后水解生成化合物C,C能被拆分為

對映體。試推測A、B、C構造。

解：

0CH2cH2cH3

A廣

：I

AH—C—CH(CH3)2B:H3c—C—CH(CH3)2c：H3C——c--CH(CH3)2

OHOH

第十二章按酸

命名下列化合物或寫出構造式。

⑴H3c—C—CH.COOH

(4)CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

(5)4-methylhexanoicacid(6)2-hydroxybutancdioicacid

(7)2chloro4mcthylbcnzoicacid(8)3,3,5trimethyloctanoicacid

1.解：(1)3-甲基丁酸

(2)3.對氯苯基丁酸

(3)間苯二甲酸

(4)9,12-十八二烯酸

(5)CH3cH2fHeH2cH2coOH(6)HO—CHCOOH

I

CH3CH2COOH

COOH

⑺

I^(8)CH3CH2CH2CHCH2(^CH2COOH

H3C^^^^CICH3CH3

2.試以方程式表達乙酸與下列試劑的反應。

(1)乙醇(2)三氯化磷

(3)五氯化磷(4)氨

(5)堿石灰熱熔

2.解：⑴

CH3coOH+C2H5OH-^-*CH3coOC2H5+H2O

(2)

CH3COOH+PC13—?CH3coe1+H3PO3

(3)

CH3COOH+PC15―?CH3coe1+POCI3+HC1

(4)

CH3COOH+NH3------?CH3COONH4_A_ACH3CONH2+H2O

(5)

堿石灰

CH3coOH---------?CH4

3.區(qū)別下列各組化合物。

甲酸、乙酸和乙醛；

乙醇、乙醛和乙酸;

乙酸、草酸、丙二酸；

丙二酸、丁二酸、己二酸

3解

?

酸

甲

酸

乙NaCO3>_(+)有氣體放出｝Tollens試劑廠(十)銀鏡*

乙

醛

(一)

\

271

醇

乙

酸k+NaOH(+)黃色+

乙NaCOa㈠

乙

酸△(一)

(+)有氣體放出

(3)

草唆KMnOyH](+)紫色褪去

金酸-(?)1A(-)有氣體放出(COQ

丙二酸」(-)J-?r(+)?

(4)

丁二酸］A(-)

葬酎有氣體放出g)｝分解產(chǎn)物加2.4-二硝基苯叱(；)

4.完畢下列轉變。

(1)CH2=CH2CH3cH2coOH「

(2)正丙醇2-甲基丙酸.

(3)丙酸乳酸

(4)丙酸丙酎?

(5)溪苯苯甲酸乙酯「

4.解：

(1)

H2C=CH2-^CH3CH2BrCH3CH2COOH

or

NaCN

H2c=CH2CH3CH2Br>CH3CH2CN^^CH3CH2COOH⑵

H2SO4

CH3cH2cH20HaHK—C=CH2-^^(CH3)2CHBr

△H

(CHRCHMgBr(CH3)2CHCOOH

⑶

ClCUT

CH3cH2coOH2ACHCH(C1)COOH—CHCH(OH)COOH

P33

(4)

SOCloCH,CH.COONa……”八

CH3cH2coOH——CH3cH2coe1-;---------?(CH3cH2co%0

⑸

Mg1)8,EtOH

PhBr^^PhMgBr,?PhCOOH?PhCOOEt

1HrZ)Hu3)InJH+

6.化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H602,甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳，乙和

丙不能，但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解，在乙的水解液蒸播出的I液體有碘仿反

應，試推測甲、乙、丙的構造。

6.解:

甲為CH3cH2co0H,乙為HCOOC2H5,丙為CH3co0CH3.

7.指出下列反應中的酸和堿.

（1）二甲醛和無水三氯化鋁；（2）氨和三氟化硼；（3）乙煥鈉和水

7.解：按Lewis酸堿理論：凡可接受電子對的分子、離子或基團稱為酸，凡可

予以電子對日勺分子、離子或基團成為堿。

Lewis堿：二甲醛，氨，乙塊鈉.

Lewis酸:三氯化鋁,三氟化硼，水.

8.(1)按照酸性減少