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2025年大學(xué)《能源化學(xué)》專業(yè)題庫——功能化石墨烯在電池中的應(yīng)用研究考試時間:______分鐘總分:______分姓名:______一、選擇題(每題2分,共20分)1.下列哪種方法不屬于石墨烯的主要制備方法?A.機(jī)械剝離法B.氧化還原法C.化學(xué)氣相沉積法D.熱解法2.氧化石墨烯(GO)與還原氧化石墨烯(rGO)相比,其主要區(qū)別在于:A.rGO具有更高的比表面積B.GO含有大量的含氧官能團(tuán)C.rGO的導(dǎo)電性更好D.GO的制備成本更高3.在功能化石墨烯中,通過引入非金屬元素(如N,B,S)進(jìn)行摻雜,主要目的是:A.增加材料的含氧量B.提高材料的機(jī)械強(qiáng)度C.調(diào)節(jié)材料的電子結(jié)構(gòu),改善導(dǎo)電性或催化活性D.增大材料的比表面積4.下列哪種材料通常被用作鋰離子電池的負(fù)極材料?A.二氧化錳(MnO2)B.磷酸鐵鋰(LiFePO4)C.石墨或鋰金屬D.三元材料(如NCM)5.功能化石墨烯應(yīng)用于鋰離子電池正極,其主要作用之一是:A.提供大量的鋰離子存儲位點(diǎn)B.構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),提高電子傳輸速率C.作為離子導(dǎo)體D.緩解正極材料的體積膨脹6.雙電層超級電容器(EDLC)利用石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性和巨大的比表面積來儲存能量,其儲能機(jī)理主要是:A.酸堿反應(yīng)B.法拉第準(zhǔn)電容過程C.電化學(xué)反應(yīng)嵌入/脫出離子D.電雙層形成7.下列哪種現(xiàn)象是功能化石墨烯基復(fù)合電極材料在電池循環(huán)過程中面臨的主要挑戰(zhàn)之一?A.高倍率性能B.容量快速衰減C.長循環(huán)穩(wěn)定性差D.高能量密度8.在功能化石墨烯的制備過程中,氧化步驟通常使用哪些試劑(或之一)?A.硫酸B.高錳酸鉀C.王水D.以上都是9.將金屬或氧化物納米顆粒負(fù)載到石墨烯表面進(jìn)行功能化,其主要目的是:A.增加材料的重量B.提供更多的活性位點(diǎn),或作為導(dǎo)電劑C.降低材料的比表面積D.改善材料的疏水性10.提高功能化石墨烯在電池中應(yīng)用性能的關(guān)鍵因素之一是:A.降低材料的制備成本B.優(yōu)化材料與電解液的界面相容性C.減小材料的比表面積D.提高材料的機(jī)械脆性二、填空題(每空1分,共15分)1.石墨烯是由碳原子以________方式連接而成的二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)單層材料。2.氧化石墨烯(GO)通常通過強(qiáng)氧化劑氧化天然石墨,引入大量的________和________官能團(tuán)。3.還原氧化石墨烯(rGO)是通過還原氧化石墨烯上的含氧官能團(tuán),以恢復(fù)或部分恢復(fù)其________,并改善其導(dǎo)電性的過程。4.功能化石墨烯可以通過________、________、________等方法進(jìn)行改性,以獲得特定的性能。5.在鋰離子電池中,功能化石墨烯作為負(fù)極材料時,可以通過________和________來提高鋰離子傳輸速率和降低電接觸電阻。6.除了用于鋰離子電池,功能化石墨烯在________離子電池和________電容器中也有廣泛的應(yīng)用研究。7.功能化石墨烯基電極材料循環(huán)穩(wěn)定性差的原因可能包括________、________和________等因素。8.石墨烯的優(yōu)異導(dǎo)電性主要來源于其碳碳σ鍵的________以及π電子離域形成的________。三、簡答題(每題5分,共20分)1.簡述氧化還原法制備還原氧化石墨烯(rGO)的基本原理。2.解釋官能團(tuán)(如含氧官能團(tuán))的引入對石墨烯導(dǎo)電性的影響。3.說明功能化石墨烯如何通過增大比表面積來提高電池的容量?4.分析功能化石墨烯在超級電容器中作為電極材料的主要優(yōu)勢。四、論述題(每題10分,共30分)1.論述氮摻雜石墨烯(NG)在鋰離子電池負(fù)極應(yīng)用中的潛在優(yōu)勢及其可能的作用機(jī)制。2.以石墨烯/金屬氧化物(如Co3O4)復(fù)合電極為例,分析其協(xié)同效應(yīng)如何提升鋰離子電池的電化學(xué)性能?3.討論功能化石墨烯應(yīng)用于電池時可能面臨的主要挑戰(zhàn),并提出相應(yīng)的應(yīng)對策略或研究方向。試卷答案一、選擇題(每題2分,共20分)1.D2.B3.C4.C5.B6.D7.C8.D9.B10.B二、填空題(每空1分,共15分)1.蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)2.羧基;酯基3.導(dǎo)電性4.氧化還原;元素?fù)诫s;負(fù)載5.降低電荷轉(zhuǎn)移電阻;構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)6.鈉;超級7.材料結(jié)構(gòu)破壞;離子穿梭阻抗增加;電解液副反應(yīng)8.高導(dǎo)電率;離域π電子三、簡答題(每題5分,共20分)1.氧化還原法通常先使用強(qiáng)氧化劑(如濃硫酸、高錳酸鉀等)處理天然石墨,使其表面和邊緣被氧化,引入含氧官能團(tuán),形成氧化石墨烯(GO)。GO分子間因范德華力作用堆疊較緊密,層間有較強(qiáng)的氫鍵或偶極-偶極相互作用,導(dǎo)致其導(dǎo)電性極低。隨后,通過使用還原劑(如水合肼、還原性溶劑、金屬等)或熱還原等方法,選擇性地將GO上的含氧官能團(tuán)(如羧基、環(huán)氧基、羥基等)還原去除或轉(zhuǎn)化,使得石墨烯層間的堆疊距離減小或恢復(fù),同時碳碳sp2雜化程度提高,從而恢復(fù)或顯著提升其導(dǎo)電性,得到還原氧化石墨烯(rGO)。2.含氧官能團(tuán)(如羧基、羥基、環(huán)氧基、酮基等)具有極性,其引入會增加石墨烯片層的極性,使得片層間范德華力增強(qiáng),導(dǎo)致片層堆疊更加緊密。這種緊密堆疊會阻礙電子在碳原子之間的遷移路徑,增加電子隧穿電阻,從而降低石墨烯的整體導(dǎo)電性。此外,這些官能團(tuán)也可能占據(jù)部分本可用于電子傳輸?shù)摩须娮与x域軌道,進(jìn)一步削弱導(dǎo)電性。3.電池的容量與其電極材料的比表面積和電極/電解液接觸面積密切相關(guān)。石墨烯具有極高的比表面積(理論值可達(dá)2630m2/g)。通過功能化手段(如氧化增加缺陷位點(diǎn)、摻雜引入雜原子、負(fù)載納米顆粒等),可以在一定程度上進(jìn)一步提高石墨烯的比表面積或有效比表面積。更大的比表面積意味著電極材料能夠提供更多的活性位點(diǎn)(對于可逆反應(yīng))或更高的電解液浸潤面積(對于雙電層電容),從而在單位質(zhì)量或單位體積的電極材料上能夠存儲更多的電荷,即提高電池的理論容量。4.功能化石墨烯作為超級電容器電極材料的主要優(yōu)勢包括:①極高的比表面積和豐富的孔隙結(jié)構(gòu),提供了大量的電荷存儲位點(diǎn),有利于提高超級電容器的容量;②優(yōu)異的導(dǎo)電性,無論是自身還是通過構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),都能確保電荷快速、高效地傳輸,從而提高超級電容器的倍率性能和功率密度;③良好的機(jī)械柔韌性和化學(xué)穩(wěn)定性,有助于提高超級電容器的循環(huán)壽命和長期運(yùn)行的可靠性;④相對輕質(zhì),有助于降低器件的整體重量。四、論述題(每題10分,共30分)1.氮摻雜石墨烯(NG)在鋰離子電池負(fù)極應(yīng)用中的潛在優(yōu)勢主要在于:首先,氮原子(N)的雜化方式(sp2或sp3)和電負(fù)性與碳原子不同,可以取代石墨烯層中的碳原子,形成氮雜原子團(tuán)(如吡啶氮N、吡咯氮N、石墨相氮N-G等)。這些氮雜原子可以通過孤對電子與鋰離子發(fā)生配位作用,從而在石墨烯表面或邊緣位點(diǎn)形成穩(wěn)定的“氮存儲位點(diǎn)”,這些位點(diǎn)可以作為鋰離子的額外吸附位點(diǎn)或緩沖位點(diǎn),有助于抑制鋰金屬負(fù)極在嵌鋰過程中的枝晶生長,提高安全性。其次,氮摻雜可以引入缺陷,破壞石墨烯的完美晶格結(jié)構(gòu),形成更多的邊緣位點(diǎn)和缺陷態(tài),這些位點(diǎn)同樣可以作為鋰離子的存儲位點(diǎn),并可能改變石墨烯的電子能帶結(jié)構(gòu),調(diào)節(jié)其與鋰離子的相互作用能。再者,適量的氮摻雜(尤其是吡啶氮和石墨相氮)可以在石墨烯表面引入一定的極性,有助于改善石墨烯與電解液的相互作用,降低界面阻抗,從而提高鋰離子傳輸速率和倍率性能。此外,氮摻雜還能在一定程度上提高石墨烯的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和抗氧化能力。綜合來看,氮摻雜通過引入氮存儲位點(diǎn)、調(diào)節(jié)電子結(jié)構(gòu)、改善界面相容性和提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性等多種機(jī)制,協(xié)同提升鋰離子電池負(fù)極的電化學(xué)性能,特別是循環(huán)穩(wěn)定性和安全性。2.石墨烯/金屬氧化物(如Co3O4)復(fù)合電極的協(xié)同效應(yīng)主要體現(xiàn)在以下幾個方面,從而提升鋰離子電池的電化學(xué)性能:①結(jié)構(gòu)協(xié)同:石墨烯具有二維平面結(jié)構(gòu)和高導(dǎo)電性,可以作為理想的導(dǎo)電基底,將尺寸通常較小的金屬氧化物納米顆粒均勻分散在其表面,形成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)。這不僅可以確保電子在電極內(nèi)部的高效傳輸,減少電子阻抗,還能為活性物質(zhì)提供機(jī)械支撐,抑制其在充放電過程中的團(tuán)聚和粉化,從而提高電極的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和循環(huán)壽命。②電容協(xié)同:石墨烯本身具有雙電層電容特性,而金屬氧化物(如Co3O4)通常具有較高的法拉第贗電容活性。復(fù)合電極中,石墨烯的雙電層電容和金屬氧化物的贗電容可以同時貢獻(xiàn),實(shí)現(xiàn)混合電容儲能機(jī)制,從而可能獲得比單一電極材料更高的總比容量和更寬的電壓窗口。③活性位點(diǎn)協(xié)同:金屬氧化物納米顆粒負(fù)載在石墨烯表面,可以暴露更多的活性位點(diǎn),同時石墨烯的高比表面積也為活性物質(zhì)的負(fù)載提供了更多空間,使得單位質(zhì)量或單位體積的電極材料能夠提供更多的鋰離子存儲位點(diǎn)。④電子/離子傳輸協(xié)同:石墨烯優(yōu)異的導(dǎo)電性極大地促進(jìn)了電子的快速傳輸,而石墨烯的高比表面積和大的孔隙結(jié)構(gòu)有利于電解液離子的快速傳輸,縮短了鋰離子的擴(kuò)散路徑,從而顯著提升了電極的倍率性能。⑤界面協(xié)同:石墨烯的存在可以改善金屬氧化物與電解液之間的界面相容性,降低界面電阻,有利于鋰離子的有效嵌入和脫出。3.功能化石墨烯應(yīng)用于電池時可能面臨的主要挑戰(zhàn)包括:①成本高昂:許多功能化方法(如氧化、摻雜、負(fù)載貴金屬等)工藝復(fù)雜,需要昂貴的試劑或設(shè)備,導(dǎo)致最終材料的生產(chǎn)成本過高,難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。②均勻性與穩(wěn)定性:在功能化過程中,如何確保官能團(tuán)或負(fù)載物在石墨烯表面均勻分布,以及功能化石墨烯在電池充放電循環(huán)的惡劣環(huán)境(高電壓、大電流、酸堿介質(zhì)、溫度變化)下的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和功能保持性,是巨大的挑戰(zhàn)。不均勻可能導(dǎo)致局部電化學(xué)活性過高或?qū)щ娦韵陆?,結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定則會導(dǎo)致容量快速衰減和電極粉化。③規(guī)模化制備:目前許多先進(jìn)的功能化石墨烯制備方法仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段,難以穩(wěn)定、高效地實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),且難以精確控制材料的結(jié)構(gòu)和功能參數(shù)。④與電解液的相容性:引入的功能基團(tuán)或負(fù)載的納米顆??赡芘c電解液發(fā)生不良反應(yīng)(如副反應(yīng)、形成界面阻抗層),影響電池的電化學(xué)性能和循環(huán)壽命。⑤安全風(fēng)險(xiǎn):某些功能化石墨烯(如高度氧化的GO、含有易燃官能團(tuán)的材料)或其復(fù)合材料可能存在較高的安全風(fēng)險(xiǎn),例如在過充或高溫下可能發(fā)生劇烈反應(yīng)。應(yīng)對策略或研究方向:①開發(fā)低成本、綠色、高效的制備方法,如利用生物質(zhì)資源、改進(jìn)氧化還原工藝、探索原位功能化策略等。②通過理論計(jì)
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